JPH0114960B2 - - Google Patents
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- JPH0114960B2 JPH0114960B2 JP57153823A JP15382382A JPH0114960B2 JP H0114960 B2 JPH0114960 B2 JP H0114960B2 JP 57153823 A JP57153823 A JP 57153823A JP 15382382 A JP15382382 A JP 15382382A JP H0114960 B2 JPH0114960 B2 JP H0114960B2
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- phosphor
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Description
（発明の技術分野）
本発明は、希土類の酸硫化物螢光体の製造方法
に関し、特に高い電流密度となる螢光面に適する
希土類酸硫化物螢光体の製造方法の改良に関す
る。 （発明の技術的背景とその問題点） 近年、従来の直視型カラーテレビジヨンの他に
大型映像の得られる投写型カラーテレビジヨンの
普及は著しいものがある。この映像装置は青色、
緑色、赤色、三原色を発光する３つの高輝度陰極
細管の映像の光学レンズによつて拡大合成し大型
スクリーンに投影してカラー画像を再生するもの
である。この投写型映像装置ではスクリーンでの
明るさをできるだけ大きくするために上記陰極線
管の螢光面は、通常の直視型カラーブラウン管に
比較して10倍以上の高い電流密度の電子線によつ
て刺激される。このため螢光面の温度は、通常動
作で60℃以上に上昇する。一般的に螢光面の明る
さは温度上昇によつて低下することが多いので投
写型陰極線管の螢光面には直視型陰極線管とは異
なつた考慮が要求される。 螢光面の温度を下げる方法としてたとえば管の
螢光面の外側に、水の層を保持できるようにした
構造にして、温度上昇を減じる方法が知られてい
る。又フアンにより螢光面の外側に空気を吹きつ
ける工夫も知られている。しかしこれらの方法で
は、陰極線管の構造が複雑になつたり製造費が上
がつたりする欠点があるので、できるだけ動作状
態で効率のよい螢光体を使用することが望まし
い。 すなわち投写型陰極線管に用いられる螢光体は
温度特性のよいこと、高電流密度励起密度での揮
度飽和の少ないことが必要である。 投写型陰極線管の赤色螢光体では直視型ブラウ
ン管で多用されているユーロピウム付活酸硫化イ
ツトリウム（Y2O2S：Eu）螢光体が温度上昇に
よる発光効率の低下が著しいため、温度特性のす
ぐれたユーロピウム付活酸イツトリウム
（Y2O3：Eu）螢光体が使用されている。青色螢
光体では発光効率の高い銀付活硫化亜鉛（ZnS：
Ag）螢光体が使用されている。緑色螢光体では、
直視型ブラウン管で多用される硫化亜鉛系螢光体
が輝度の電流飽和特性が著しいため、マンガン付
活珪素亜鉛（Zn2S：O4：Mn）螢光体やテルビウ
ム付活酸硫化ガドリニウム（Gd2O2S：Tb）螢光
体、Y2O2S：Tb螢光体等が使用されている。 しかしながら上記Zn2SiO4：Mn螢光体は電子
線刺激による発光のエネルギー効率が約７％と低
く、高電子エネルギー刺激ではいわゆるヤケと称
する螢光面劣化を生じやすい。 又前述のGd2O2S：Tb、Y2O2S：Tb螢光体の
製造方法は例えば特公昭47−9562号に上記螢光体
と類似の赤色螢光体（Ｙ、La、Gd、Ln）2O2S：
Euの製造方法が記載されている。この方法によ
つて得られたテルビウム付活希土類酸硫化物螢光
体は10％以上のエネルギー効率を有するが、温度
特性の悪いという欠点をもつていた。 （発明の目的） 本発明は希土類酸硫化物螢光体の温度に対する
輝度特性を改良する螢光体の製造方法を提供する
ことを目的とする。 （発明の概要） 発明者等は上記目的を達成するために希土類酸
硫化物螢光体の製造法に関して種々検討した。 まず一般的に行われる方法として、出発発原
料、フラツクスの混合物を焼成し、冷却、焼成、
冷却、焼成を繰返してみた。その結果輝度の温度
特性はわずかに改善されるだけであつた。次に同
様に焼成、冷却、焼成、冷却を繰返すとき、焼成
の前に硫黄や融剤を添加混合してみたがこの方法
によつても特性の改善はわずかであり、むしろ結
晶粒径が異状に大きくなり粒径の制御が困難にな
るという欠点を生じた。これは酸硫化物螢光体の
場合には焼成物中の融剤量が多くなることによる
現象と考えた。そこで発明者等は上記実験条件に
おいて焼成の前に融剤を添加混合する工程に加
え、焼成後に水洗を行い不用な融剤を洗い流す工
程を追加してみたところ輝度の温度特性が著しく
向上することを見出し、本発明を完成した。 すなわち本発明は一般式Re2O2S：Re′で表わさ
れる希土類酸硫化物螢光体の製造方法において、
出発原料Re2O3、Re′2O3の原料混合物に融剤を添
加混合して所定の温度で焼成する工程と、この焼
成物を水洗して融剤残留物を洗い流す工程と、前
記水洗した焼成物を乾燥して再び融剤を添加混合
して所定の温度で焼成する工程とを有することを
特徴とする螢光体の製造方法である。 たゞしReはＹ、Gdの少なくとも一つ、Re′は
Tb又はTb、Dy又はEuである。 本発明の螢光体の製造方法は、以下に述べる方
法でなされる。まず螢光体原料としては、 酸化イツトリウム（Y2O3）酸化ガドリニウ
ム（Gd2O3）酸化ランタン（La2O3）の少なく
共一つ 酸化テルビウム（Tb4O7）又は酸化テルビウ
ムと酸化デイスプロシウム（Dy2O3） 硫黄（Ｓ） 炭酸ナトリウム（Na2CO3） リン酸カリウム（K3PO4）、リン酸ナトリウ
ム（Na3PO4）、リン酸リチウム（Li3PO4）の
少なく共一つ を充分よく混合し、アルミナルツボに充填し、高
温電気炉にて中性ないし弱還え性雰囲気中で一次
焼成を行なう。焼成温度は1000℃〜1300℃の範囲
であることが望ましい。焼成時間は、原料の充填
量、焼成温度等によつて異なるが、３ないし６時
間が適当である。上記の焼成条件で一次焼成後、
焼成物を洗浄して変性した融剤残留物を除去す
る。さらに、上記の物質を混合して上記一
次焼成とほぼ同じ条件で二次焼成を行なう。焼成
物は洗浄乾燥、篩別等の螢光体製造において一般
的に採用されている各種操作を行なつて本発明の
螢光体を得る。 このようにして製造された螢光体は、従来の方
法（一次焼成のみ）で製造された螢光体に比較し
て、結晶性、粒状性がすぐれており、温度特性す
なわち、温度上昇による螢光体の輝度低下が著し
く改良される。 第１図の曲線ａは本発明の製造方法のY2O2S：
Tb螢光体を用いて製造した投写型陰極線管の輝
度と温度との関係を示したものである。温度は管
の外側から赤外線ランプを用いて加熱しコントロ
ールした。 比較例１として、従来から製造している第１次
焼成のみの螢光体の特性を曲線ｂとして示す。 第１図から従来法の螢光体の60゜での輝度が20
℃でそれの60％であるのに対して、本発明の製造
方法では約85％であり、極めて温度特性が改良さ
れている。 なお本発明の製造方法を更に進めて焼成回数を
更にふやしても差しつかえないが、結晶性、粒状
性、温度特性の点から本発明の二回焼成で充分で
ある。 （発明の実施例） 次に実施例をもつて本発明を説明する。 実施例 １ 酸化イツトリウム（Y2O3）95ｇ酸化テルビウ
ム（Tb4O7）５ｇ硫黄（Ｓ）30ｇ炭酸ナトリウム
（Na2CO3）30ｇリン酸カリウム（K3PO4）８ｇ
を充分よく混合する。得られた混合物をアルミナ
ルツボに充填し高温電気炉に入れてN2雰囲気中
で1100℃の温度で４時間一次焼成する。焼成後、
焼成物を脱イオン水で５回洗浄し、１規定の
HNO3で洗浄した後、脱イオン水で洗浄し乾燥す
る。乾燥後得られた粉体にS30ｇ、Na2CO330ｇ、
K3PO48ｇを加え充分よく混合する。得られた混
合物をアルミナルツボに充填し高温電気炉に入れ
ててN2雰囲気中で1100℃の温度で３時間二次焼
成する。焼成後焼成物を脱イオン水で５回洗浄
し、１規定のHNO3で３回洗浄する。次いで脱イ
オン水で洗浄した後、乾燥し篩別することによつ
てY2O2S：Tb0.03螢光体を得ることができる。こ
のようにして得られた螢光体は後述する従来法
（比較例１）（比較例２）によつて得られた螢光体
に比較して表に示すように特性のすぐれたもので
あつた。 比較例 １ 酸化イツトリウム（Y2O3）95ｇ酸化テルビウ
ム（Tb4O7）５ｇ硫黄（Ｓ）30ｇ炭酸ナトリウム
（Na2CO3）30ｇリン酸カリウム（K3PO4）８ｇ
を充分よく混合する。得られた混合物をアルミナ
ルツボに充填し、高温電気炉に入れてN2雰囲気
中で1100℃の温度で８時間焼成する。焼成後焼成
物を脱イオン水で５回洗浄し、１規定のHNO3で
洗浄する。次いで脱イオン水で洗浄後、乾燥、篩
別することによつてY2O2S：Tb0.03螢光体を得
る。この螢光体の特性を表に示す。 比較例 ２ 酸化イツトリウム（Y2O3）95ｇ酸化テルビウ
ム（Tb4O7）５ｇ硫黄（Ｓ）30ｇ炭酸ナトリウム
（Na2CO3）30ｇリン酸カリウム（K3PO4）８ｇ
を充分よく混合する。得られた混合物をアルミナ
ルツボに充填して高温電気炉でN2雰囲気中で
1100℃の温度で３時間焼成する。焼成後乳鉢で充
分よく粉砕した後、硫黄（Ｓ）30ｇ炭酸ナトリウ
ム（Na2CO3）30ｇリン酸カリウム（K3PO4）８
ｇを混合し、アルミナルツボに充填し、N2雰囲
気中で1100℃の温度で３時間２次焼成する。以下
実施例１と同様な処理を行ないY2O2S：Tb0.03螢
光体を得る。この螢光体の特性を表にする。 表は実施例１、比較例１、比較例２の螢光体の
特性結果を表にしたものである。
に関し、特に高い電流密度となる螢光面に適する
希土類酸硫化物螢光体の製造方法の改良に関す
る。 （発明の技術的背景とその問題点） 近年、従来の直視型カラーテレビジヨンの他に
大型映像の得られる投写型カラーテレビジヨンの
普及は著しいものがある。この映像装置は青色、
緑色、赤色、三原色を発光する３つの高輝度陰極
細管の映像の光学レンズによつて拡大合成し大型
スクリーンに投影してカラー画像を再生するもの
である。この投写型映像装置ではスクリーンでの
明るさをできるだけ大きくするために上記陰極線
管の螢光面は、通常の直視型カラーブラウン管に
比較して10倍以上の高い電流密度の電子線によつ
て刺激される。このため螢光面の温度は、通常動
作で60℃以上に上昇する。一般的に螢光面の明る
さは温度上昇によつて低下することが多いので投
写型陰極線管の螢光面には直視型陰極線管とは異
なつた考慮が要求される。 螢光面の温度を下げる方法としてたとえば管の
螢光面の外側に、水の層を保持できるようにした
構造にして、温度上昇を減じる方法が知られてい
る。又フアンにより螢光面の外側に空気を吹きつ
ける工夫も知られている。しかしこれらの方法で
は、陰極線管の構造が複雑になつたり製造費が上
がつたりする欠点があるので、できるだけ動作状
態で効率のよい螢光体を使用することが望まし
い。 すなわち投写型陰極線管に用いられる螢光体は
温度特性のよいこと、高電流密度励起密度での揮
度飽和の少ないことが必要である。 投写型陰極線管の赤色螢光体では直視型ブラウ
ン管で多用されているユーロピウム付活酸硫化イ
ツトリウム（Y2O2S：Eu）螢光体が温度上昇に
よる発光効率の低下が著しいため、温度特性のす
ぐれたユーロピウム付活酸イツトリウム
（Y2O3：Eu）螢光体が使用されている。青色螢
光体では発光効率の高い銀付活硫化亜鉛（ZnS：
Ag）螢光体が使用されている。緑色螢光体では、
直視型ブラウン管で多用される硫化亜鉛系螢光体
が輝度の電流飽和特性が著しいため、マンガン付
活珪素亜鉛（Zn2S：O4：Mn）螢光体やテルビウ
ム付活酸硫化ガドリニウム（Gd2O2S：Tb）螢光
体、Y2O2S：Tb螢光体等が使用されている。 しかしながら上記Zn2SiO4：Mn螢光体は電子
線刺激による発光のエネルギー効率が約７％と低
く、高電子エネルギー刺激ではいわゆるヤケと称
する螢光面劣化を生じやすい。 又前述のGd2O2S：Tb、Y2O2S：Tb螢光体の
製造方法は例えば特公昭47−9562号に上記螢光体
と類似の赤色螢光体（Ｙ、La、Gd、Ln）2O2S：
Euの製造方法が記載されている。この方法によ
つて得られたテルビウム付活希土類酸硫化物螢光
体は10％以上のエネルギー効率を有するが、温度
特性の悪いという欠点をもつていた。 （発明の目的） 本発明は希土類酸硫化物螢光体の温度に対する
輝度特性を改良する螢光体の製造方法を提供する
ことを目的とする。 （発明の概要） 発明者等は上記目的を達成するために希土類酸
硫化物螢光体の製造法に関して種々検討した。 まず一般的に行われる方法として、出発発原
料、フラツクスの混合物を焼成し、冷却、焼成、
冷却、焼成を繰返してみた。その結果輝度の温度
特性はわずかに改善されるだけであつた。次に同
様に焼成、冷却、焼成、冷却を繰返すとき、焼成
の前に硫黄や融剤を添加混合してみたがこの方法
によつても特性の改善はわずかであり、むしろ結
晶粒径が異状に大きくなり粒径の制御が困難にな
るという欠点を生じた。これは酸硫化物螢光体の
場合には焼成物中の融剤量が多くなることによる
現象と考えた。そこで発明者等は上記実験条件に
おいて焼成の前に融剤を添加混合する工程に加
え、焼成後に水洗を行い不用な融剤を洗い流す工
程を追加してみたところ輝度の温度特性が著しく
向上することを見出し、本発明を完成した。 すなわち本発明は一般式Re2O2S：Re′で表わさ
れる希土類酸硫化物螢光体の製造方法において、
出発原料Re2O3、Re′2O3の原料混合物に融剤を添
加混合して所定の温度で焼成する工程と、この焼
成物を水洗して融剤残留物を洗い流す工程と、前
記水洗した焼成物を乾燥して再び融剤を添加混合
して所定の温度で焼成する工程とを有することを
特徴とする螢光体の製造方法である。 たゞしReはＹ、Gdの少なくとも一つ、Re′は
Tb又はTb、Dy又はEuである。 本発明の螢光体の製造方法は、以下に述べる方
法でなされる。まず螢光体原料としては、 酸化イツトリウム（Y2O3）酸化ガドリニウ
ム（Gd2O3）酸化ランタン（La2O3）の少なく
共一つ 酸化テルビウム（Tb4O7）又は酸化テルビウ
ムと酸化デイスプロシウム（Dy2O3） 硫黄（Ｓ） 炭酸ナトリウム（Na2CO3） リン酸カリウム（K3PO4）、リン酸ナトリウ
ム（Na3PO4）、リン酸リチウム（Li3PO4）の
少なく共一つ を充分よく混合し、アルミナルツボに充填し、高
温電気炉にて中性ないし弱還え性雰囲気中で一次
焼成を行なう。焼成温度は1000℃〜1300℃の範囲
であることが望ましい。焼成時間は、原料の充填
量、焼成温度等によつて異なるが、３ないし６時
間が適当である。上記の焼成条件で一次焼成後、
焼成物を洗浄して変性した融剤残留物を除去す
る。さらに、上記の物質を混合して上記一
次焼成とほぼ同じ条件で二次焼成を行なう。焼成
物は洗浄乾燥、篩別等の螢光体製造において一般
的に採用されている各種操作を行なつて本発明の
螢光体を得る。 このようにして製造された螢光体は、従来の方
法（一次焼成のみ）で製造された螢光体に比較し
て、結晶性、粒状性がすぐれており、温度特性す
なわち、温度上昇による螢光体の輝度低下が著し
く改良される。 第１図の曲線ａは本発明の製造方法のY2O2S：
Tb螢光体を用いて製造した投写型陰極線管の輝
度と温度との関係を示したものである。温度は管
の外側から赤外線ランプを用いて加熱しコントロ
ールした。 比較例１として、従来から製造している第１次
焼成のみの螢光体の特性を曲線ｂとして示す。 第１図から従来法の螢光体の60゜での輝度が20
℃でそれの60％であるのに対して、本発明の製造
方法では約85％であり、極めて温度特性が改良さ
れている。 なお本発明の製造方法を更に進めて焼成回数を
更にふやしても差しつかえないが、結晶性、粒状
性、温度特性の点から本発明の二回焼成で充分で
ある。 （発明の実施例） 次に実施例をもつて本発明を説明する。 実施例 １ 酸化イツトリウム（Y2O3）95ｇ酸化テルビウ
ム（Tb4O7）５ｇ硫黄（Ｓ）30ｇ炭酸ナトリウム
（Na2CO3）30ｇリン酸カリウム（K3PO4）８ｇ
を充分よく混合する。得られた混合物をアルミナ
ルツボに充填し高温電気炉に入れてN2雰囲気中
で1100℃の温度で４時間一次焼成する。焼成後、
焼成物を脱イオン水で５回洗浄し、１規定の
HNO3で洗浄した後、脱イオン水で洗浄し乾燥す
る。乾燥後得られた粉体にS30ｇ、Na2CO330ｇ、
K3PO48ｇを加え充分よく混合する。得られた混
合物をアルミナルツボに充填し高温電気炉に入れ
ててN2雰囲気中で1100℃の温度で３時間二次焼
成する。焼成後焼成物を脱イオン水で５回洗浄
し、１規定のHNO3で３回洗浄する。次いで脱イ
オン水で洗浄した後、乾燥し篩別することによつ
てY2O2S：Tb0.03螢光体を得ることができる。こ
のようにして得られた螢光体は後述する従来法
（比較例１）（比較例２）によつて得られた螢光体
に比較して表に示すように特性のすぐれたもので
あつた。 比較例 １ 酸化イツトリウム（Y2O3）95ｇ酸化テルビウ
ム（Tb4O7）５ｇ硫黄（Ｓ）30ｇ炭酸ナトリウム
（Na2CO3）30ｇリン酸カリウム（K3PO4）８ｇ
を充分よく混合する。得られた混合物をアルミナ
ルツボに充填し、高温電気炉に入れてN2雰囲気
中で1100℃の温度で８時間焼成する。焼成後焼成
物を脱イオン水で５回洗浄し、１規定のHNO3で
洗浄する。次いで脱イオン水で洗浄後、乾燥、篩
別することによつてY2O2S：Tb0.03螢光体を得
る。この螢光体の特性を表に示す。 比較例 ２ 酸化イツトリウム（Y2O3）95ｇ酸化テルビウ
ム（Tb4O7）５ｇ硫黄（Ｓ）30ｇ炭酸ナトリウム
（Na2CO3）30ｇリン酸カリウム（K3PO4）８ｇ
を充分よく混合する。得られた混合物をアルミナ
ルツボに充填して高温電気炉でN2雰囲気中で
1100℃の温度で３時間焼成する。焼成後乳鉢で充
分よく粉砕した後、硫黄（Ｓ）30ｇ炭酸ナトリウ
ム（Na2CO3）30ｇリン酸カリウム（K3PO4）８
ｇを混合し、アルミナルツボに充填し、N2雰囲
気中で1100℃の温度で３時間２次焼成する。以下
実施例１と同様な処理を行ないY2O2S：Tb0.03螢
光体を得る。この螢光体の特性を表にする。 表は実施例１、比較例１、比較例２の螢光体の
特性結果を表にしたものである。
【表】
この表からも明らかなように実施例１の本発明
の方法で製造された螢光体は比較例１の従来の方
法の螢光体に比較して粒度分布がシヤープであり
分散性（中央値／平均粒径の大きさが小さい方が
分散性大）にすぐれており輝度温度特性も向上す
ることがわかる。 又一次焼成で残留している変性した融剤を除去
せずに新しい融剤を加えて２次焼成したし、比較
例２の場合には、一次焼成に比べて結晶性がやや
向上するが粒度分布分散性はさほど向上せず輝
度、温度特性も比較して大差ない。 実施例 ２ 酸化ガドリニウム（Gd2C3）97.13ｇ酸化テル
ビウム（Tb4O7）2.87ｇ炭酸ソーダ（Na2CO3）
15ｇS15ｇリン酸カリウム５ｇを充分よく混合す
る。得られた混合物をアルミナルツボに充填し、
高温電気炉に入れてN2雰囲気中で1100℃の温度
で４時間一次焼成する。焼成後、焼成物を脱イオ
ン水で５回洗浄し、１規定のHNO3で洗浄した後
脱イオン水で洗浄し乾燥する。乾燥後得られた粉
体にS15ｇ、Na2CO315ｇ、K3PO45ｇを加え充分
よく混合する。得られた混合物をアルミナルツボ
に充填し高温電気炉に入れてN2雰囲気中で1100
℃の温度で３時間二次焼成する。焼成後焼成物を
脱イオン水で５回洗浄し、１規定の塩酸で３回洗
浄する。次いで脱イオン水で洗浄した後、乾燥し
篩別することによつてGd2O2S：Tb螢光体を得る
ことができる。このようにして得られた螢光体は
従来法によつて得られた螢光体に比較して20℃の
陰極線励起による輝度は106であり、60℃で輝度
維持率は80％であり従来法63％（60℃）に比較し
て高いものであつた。 実施例 ３ 酸化イツトリウム（Y2O3）100ｇ酸化テルビウ
ム（Tb4O7）4.21ｇ酸化デイスプロシウム
（Dy2O3）1.05ｇ炭酸ソーダ30ｇ硫黄（Ｓ）30ｇ
リン酸カリウム（K3PO4）９ｇを充分よく混合
する。得られた混合物をアルミナルツボに充填し
高温電気炉に入れてN2雰囲気中で1100℃の温度
で４時間一次焼成する。焼成後、焼成物を脱イオ
ン水で５回洗浄し、１規定のHNO3で洗浄した後
脱イオン水で洗浄し乾燥する。乾燥後得られた粉
体にS30ｇ、Na2CO330ｇ、K3PO49ｇを加え充分
よく混合する。得られた混合物をアルミナルツボ
に充填し高温電気炉に入れてN2雰囲気中で1100
℃の温度で３時間二次焼成する。焼成後焼成物を
脱イオン水で５回洗浄し、１規定のHNO3で３回
洗浄する。次いで脱イオン水で洗浄した後、乾燥
し篩別することによつてY2O2S：Tb、Dy3螢光
体を得ることができる。このようにして得られた
螢光体は従来法（比較例１）によつて得られた螢
光体に比較して20℃での陰極線励起による輝度は
107であり、60℃で輝度維持率は87％であり従来
法67％に比較して高いものであつた。 実施例 ４ 酸化イツトリウム（Y2O3）100ｇ酸化ユーロピ
ウム59ｇ炭酸ソーダ30ｇ硫黄（Ｓ）30ｇリン酸カ
リウム（K3PO4）９ｇを充分よく混合する。得
られた混合物をアルミナルツボに充填して高温電
気炉で1100℃の温度で４時間一次焼成する。焼成
後、焼成物を脱イオン水で５回洗浄し、１規定の
硝酸で洗浄した後脱イオン水で洗浄し乾燥する。
乾燥後得られた粉体にS30ｇ、Na2CO330ｇ、
K3PO49ｇを加え十分よく混合する。得られた混
合物をアルミナルツボに充填して高温電気炉で
1100℃の温度で３時間二次焼成する。焼成後焼成
物を脱イオン水で５回洗浄し、１規定の硝酸で３
回洗浄する。次いで脱イオン水で洗浄した後、乾
燥ふるい工程を経て本発明のY2O2S：Eu蛍光体
を得ることができる。 このようにして得られた蛍光体は比較例１とほ
ぼ同様の方法で作られた従来法の蛍光体に比べて
20℃での陰極線励起による輝度は105であり、60
℃での輝度維持率は83％であり、従来法65％に対
して高いものであつた。 （発明の効果） 以上説明した通り本発明の螢光体の製造方法に
よれば高温度に対する輝度特性が向上し、さらに
分散性の向上した希土類酸硫化物螢光体が得られ
る。
の方法で製造された螢光体は比較例１の従来の方
法の螢光体に比較して粒度分布がシヤープであり
分散性（中央値／平均粒径の大きさが小さい方が
分散性大）にすぐれており輝度温度特性も向上す
ることがわかる。 又一次焼成で残留している変性した融剤を除去
せずに新しい融剤を加えて２次焼成したし、比較
例２の場合には、一次焼成に比べて結晶性がやや
向上するが粒度分布分散性はさほど向上せず輝
度、温度特性も比較して大差ない。 実施例 ２ 酸化ガドリニウム（Gd2C3）97.13ｇ酸化テル
ビウム（Tb4O7）2.87ｇ炭酸ソーダ（Na2CO3）
15ｇS15ｇリン酸カリウム５ｇを充分よく混合す
る。得られた混合物をアルミナルツボに充填し、
高温電気炉に入れてN2雰囲気中で1100℃の温度
で４時間一次焼成する。焼成後、焼成物を脱イオ
ン水で５回洗浄し、１規定のHNO3で洗浄した後
脱イオン水で洗浄し乾燥する。乾燥後得られた粉
体にS15ｇ、Na2CO315ｇ、K3PO45ｇを加え充分
よく混合する。得られた混合物をアルミナルツボ
に充填し高温電気炉に入れてN2雰囲気中で1100
℃の温度で３時間二次焼成する。焼成後焼成物を
脱イオン水で５回洗浄し、１規定の塩酸で３回洗
浄する。次いで脱イオン水で洗浄した後、乾燥し
篩別することによつてGd2O2S：Tb螢光体を得る
ことができる。このようにして得られた螢光体は
従来法によつて得られた螢光体に比較して20℃の
陰極線励起による輝度は106であり、60℃で輝度
維持率は80％であり従来法63％（60℃）に比較し
て高いものであつた。 実施例 ３ 酸化イツトリウム（Y2O3）100ｇ酸化テルビウ
ム（Tb4O7）4.21ｇ酸化デイスプロシウム
（Dy2O3）1.05ｇ炭酸ソーダ30ｇ硫黄（Ｓ）30ｇ
リン酸カリウム（K3PO4）９ｇを充分よく混合
する。得られた混合物をアルミナルツボに充填し
高温電気炉に入れてN2雰囲気中で1100℃の温度
で４時間一次焼成する。焼成後、焼成物を脱イオ
ン水で５回洗浄し、１規定のHNO3で洗浄した後
脱イオン水で洗浄し乾燥する。乾燥後得られた粉
体にS30ｇ、Na2CO330ｇ、K3PO49ｇを加え充分
よく混合する。得られた混合物をアルミナルツボ
に充填し高温電気炉に入れてN2雰囲気中で1100
℃の温度で３時間二次焼成する。焼成後焼成物を
脱イオン水で５回洗浄し、１規定のHNO3で３回
洗浄する。次いで脱イオン水で洗浄した後、乾燥
し篩別することによつてY2O2S：Tb、Dy3螢光
体を得ることができる。このようにして得られた
螢光体は従来法（比較例１）によつて得られた螢
光体に比較して20℃での陰極線励起による輝度は
107であり、60℃で輝度維持率は87％であり従来
法67％に比較して高いものであつた。 実施例 ４ 酸化イツトリウム（Y2O3）100ｇ酸化ユーロピ
ウム59ｇ炭酸ソーダ30ｇ硫黄（Ｓ）30ｇリン酸カ
リウム（K3PO4）９ｇを充分よく混合する。得
られた混合物をアルミナルツボに充填して高温電
気炉で1100℃の温度で４時間一次焼成する。焼成
後、焼成物を脱イオン水で５回洗浄し、１規定の
硝酸で洗浄した後脱イオン水で洗浄し乾燥する。
乾燥後得られた粉体にS30ｇ、Na2CO330ｇ、
K3PO49ｇを加え十分よく混合する。得られた混
合物をアルミナルツボに充填して高温電気炉で
1100℃の温度で３時間二次焼成する。焼成後焼成
物を脱イオン水で５回洗浄し、１規定の硝酸で３
回洗浄する。次いで脱イオン水で洗浄した後、乾
燥ふるい工程を経て本発明のY2O2S：Eu蛍光体
を得ることができる。 このようにして得られた蛍光体は比較例１とほ
ぼ同様の方法で作られた従来法の蛍光体に比べて
20℃での陰極線励起による輝度は105であり、60
℃での輝度維持率は83％であり、従来法65％に対
して高いものであつた。 （発明の効果） 以上説明した通り本発明の螢光体の製造方法に
よれば高温度に対する輝度特性が向上し、さらに
分散性の向上した希土類酸硫化物螢光体が得られ
る。
第１図はY2O2S：Tb螢光体を用いた陰極線管
の輝度温度特性を示す図である。曲線ａは本発明
の製造方法、破線ｂは従来法による螢光体の特性
を示す。
の輝度温度特性を示す図である。曲線ａは本発明
の製造方法、破線ｂは従来法による螢光体の特性
を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式Re2O2S：Re′で表わされる希土類酸硫
化物螢光体の製造方法において、 出発原料Re2O3、Re′2O3の原料混合物に融剤を
添加混合して所定の温度で焼成する工程と、この
焼成物を水洗して融剤残留物を洗い流す工程と、
前記水洗した焼成物を乾燥して再び融剤を添加混
合して所定の温度で焼成する工程とを有すること
を特徴とする螢光体の製造方法。 たゞしReはＹ、Gdの少なくとも一つ、Re′は
Tb又はTb、Dy又はEuである。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15382382A JPS5943090A (ja) | 1982-09-06 | 1982-09-06 | 螢光体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15382382A JPS5943090A (ja) | 1982-09-06 | 1982-09-06 | 螢光体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5943090A JPS5943090A (ja) | 1984-03-09 |
| JPH0114960B2 true JPH0114960B2 (ja) | 1989-03-15 |
Family
ID=15570866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15382382A Granted JPS5943090A (ja) | 1982-09-06 | 1982-09-06 | 螢光体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5943090A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0737613B2 (ja) * | 1990-03-01 | 1995-04-26 | 化成オプトニクス株式会社 | 希土類酸硫化物蛍光体の製造方法 |
| JP4131139B2 (ja) * | 2002-07-30 | 2008-08-13 | 日亜化学工業株式会社 | 電子線励起ディスプレイ、及びそれに用いる赤色発光蛍光体 |
| JP2006137851A (ja) * | 2004-11-12 | 2006-06-01 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ケイ酸塩蛍光体粉末およびその製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3850837A (en) * | 1972-08-11 | 1974-11-26 | Gen Electric | Preparation of rare-earth oxysulfide luminescent material |
| JPS5186087A (ja) * | 1975-01-25 | 1976-07-28 | Tokyo Shibaura Electric Co | Kidoruiokishiryukabutsukeikotai oyobi sonoseizohoho |
-
1982
- 1982-09-06 JP JP15382382A patent/JPS5943090A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5943090A (ja) | 1984-03-09 |
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