JPS63102155A - 蛍光ランプ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は発光組成物を用いた螢光ランフ’に関する。更
に詳しくは螢光体とアルカリ土類金属の硫酸塩とから成
る発光組成物であ勺、この様な非発光物質を多量に含み
ながら極めて高い輝度を維持し、且つ極めて安価である
発光組成物を螢光膜として用いる螢光ランプに関する。

（従来の技術） 螢光体は、通常、目に見えない励起エネルイーを可視光
に変換すると言う特殊な性能を有するため、単なる化学
材料に比べると高価なものである。

特に近年になると、様々な特性を満足するためにその原
料に希土類元素や貴金属元素が多量に使用されるに到っ
ている。よりて、その使用において価格に起因した様々
な制約が生まれ、常に最適な螢光体がその目的のために
必ずしも使用出来ないと言う問題が生じている。例えば
第１９３回螢光体同学会講演予稿「螢光ランプに使用さ
れる稀土類螢光体」にも有る如く、この様な螢光体の価
格低減化が強く望まれている。

一方、このための技術で、本発明に近い技術としては、
例えば英国特許第６０３３２６号公報に、螢光ランプに
於て、支持体と螢光体との間に紫外線反射率の良好な物
質の層を介在させることによって螢光物質の使用量を低
減できると記載されている。又、この技術の改良として
、特開昭５０−１５０２８７号公報には、硫酸バリウム
、熱性燐酸カルシウム、酸化マグネシウム等の紫外線吸
収の小さい白色物質と螢光体を混合し九混合物から成る
膜をガラス管側に設け、その上に螢光体のみから成る膜
を積層し、且つ上記混合物から成る膜はガラス管側に向
って、該白色物質の螢光体に対する比率を大きくした構
成を有する気体放電灯が開示されている。又、関連技術
として特開昭５７−１２８４５２号公報が知られている
。同様に、その他として螢光体と白色顔料を、各々の特
殊用途（Ｘ線像変換スクリーン等）に応じて単純に混合
した混合物が、特公昭５５−３３５６０号公報、特公昭
５６−５４８７号公報、特開昭５５−１４６４４７号公
報等に開示されている。

又、例えば特公昭５４−３７０６９号公報、特公昭５７
−５０８３２号公報に開示されている如くアルカリ土類
金属の硫酸塩系螢光体（即ちアルカリ土類金属の硫酸塩
を母体とする螢光体）も知られている。これらの螢光体
は、鉛や２価のユーロピウムを付活剤として含み、励起
エネルギーに対し紫外もしくは青色の発光を示す。

上述の螢光体と白色物質の混合物は、発光輝度の低下が
実用レベルから考えると著しく大きく、この低下をよ）
小さくするためや、別の効果を生むためには、上記各公
報に開示される如く特殊表層構成を形成する等、複雑な
手段が求められ、又その使用量も数重量−以下と制限さ
れたものが多い。

以上述べた如く、従来のいずれの技術も、螢光ランプに
使用した時、発光物質の輝度をほとんど低下させず、且
つこれら発光物質の価格低減を大幅に出来るものは全く
無く、よってこのような螢光物質を使用した螢光２ング
の出現が強く求められていた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、励起エネルギーに対する輝度をほとん
ど低下させずに、更に驚くべき事には、その輝度を向上
すらさせ、且つ発光物質の価格を著しく低減せしめた発
光物質を用いた螢光ランプを提供することにある。

本発明者は上記目的を達成するために、螢光ランプに使
用し得る低価格の非発光材料と高価な螢光体の組合せに
ついて種々研究を行なった結果、該螢光体とアルカリ土
類金属の硫酸塩を混合して焼成すると、上記目的の発光
物質を用いた螢光ランプが得られる事を見出して本発明
に至ったものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、螢光体とアルカリ土類金属の硫酸塩が融着し
てなる粒子を含む発光組成物を螢光膜に含むことを特徴
とする螢光ランプに関する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に用いられる発光組成物は、螢光体又は螢光体原
料とアルカリ土類金属の硫酸塩の両者が共存する状態で
これを焼成することによって得られる。

上記発光組成物は、−例として以下のようにして製造さ
れる。まず螢光体とアルカリ土類金属の硫酸塩を充分混
合し、次いでこの混合物を５５０℃〜１６００℃の範囲
のいずれかの温度で焼成する。

本発明に使用される螢光体は、従来公知の螢光体等の何
れをも使用し得るが、焼成雰囲気等の点から、酸化物、
酸硫化物、バナジン酸塩、珪酸塩、リン酸塩、アルミン
酸塩、ホウ酸塩等の酸素を母体元素に含む酸化物系螢光
体が主に使用される。

即ち、酸素雰囲気、中性雰囲気および弱還元雰囲気で焼
成される螢光体に適している。又、実用性の点から更に
言及すると、材料費低減効果の点から、希土類元素及び
資金楓元素の少なくとも１穫を含有する螢光体に適用さ
れ、特にこれらの元素を多量に含む螢光体はど、この効
果は大きい。例えば多量に使用されているランプ用の螢
光体の中で、最も高価で、且つ酸化物螢光体であるユー
ロピウムを付活剤として含む希土類酸化物螢光体（組成
式Ｌｎ２Ｏ３：Ｅｕ螢光体、但しＬｎｉＹ、Ｇｄ。

Ｌａ　、　Ｌｕの少々くとも１種）に本発明を適用する
と、その効果は極めて大きい。又、本発明で言うアルカ
リ土類金属の硫酸塩とは、バリウム（Ｂａ）、ストロン
チウム（Ｓｒ）　、カルシウム（Ｃａ）　、マグネシウ
ム（Ｍｇ）の少なくとも１つの元素の硫酸塩であシ、そ
の代表例としては、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）、硫酸
ストロンチウム（ｓｒｓｏ４）　、硫酸カルシウム（Ｃ
ａＳＯ３）等がある。これらアルカリ土類金属の硫酸塩
は、通常螢光体と混合する前に篩にょシ凝集をほぐして
小粒子を篩い分け、これを使用する。

又、この両者の混合は、乳鉢やミル等によって充分おこ
なうが、乾式・湿式のいずれでも良い。

これら混合物は耐熱容器に入れ、上記温度で焼成される
が、この焼成は、使用される螢光体と使用されるアルカ
リ土類金属の硫酸塩の融点以下の温度で通常おこなわれ
、この時の焼成時間は数十分乃至数時間の範囲である。

この焼成時の雰囲気は、通常使用される螢光体が製造さ
れる時の焼成雰囲気が使用されるものの、その中でもア
ルカリ土類金属の硫酸塩が変化を生じＫくい条件が求め
られる。上記焼成温度は、好ましくは８ｏｏ℃〜１５５
０℃の範囲が使用される。

又、上記原料を混合する時に、融剤を適宜に添加される
事が推奨される。％にバリウム、リンおよびホウ素の少
なくとも１種を含む化合物の１つを添加することが推奨
される。この様な融剤を含むことＫより、良好な輝度や
良好な粒状性を有する発光組成物が得られる。

前記製造方法によれば、螢光体原料とアルカリ土類金属
の硫酸塩を単に乾式乃至湿式で混合し焼成することによ
シ融着体を得るが、一般に１アルカリ土類硫酸塩は１次
粒径は１μ程度であるが凝集して１０μ以上の大粒子と
なって居り、これを完全に分散させる事は非常に難しく
、凝集したまま螢光体及びフラックスと混合されて焼成
された場合は巨大融着粒子を形成してしまう。又、これ
を防止する為にフラックスを低減したシ焼成温度条件を
弱くすれば、今度は逆に螢光体と融着しきらない微細の
アルカリ土類硫酸塩の単独粒子が増加してしまう。これ
らはいずれも発光特性及び塗膜性の上で好ましくない。

適宜の粒径で粒度分布を狭くして製造することのできる
本発明に係わる発光組成物の他の製造方法は以下の如く
である。

すなわち、この製造方法は螢光体の母体構成金属元素の
少なくとも１種を含む化合物及びアルカリ土類金属塩の
両者を含む溶液に、蓚酸もしくは水に可溶な蓚酸塩、及
び硫酸もしくは水に可溶な硫酸塩の溶液を一緒に又は別
々に加えて得られる前記母体構成金属元素の蓚酸塩と前
記アルカリ土類金属の硫酸塩の沈澱物を螢光体原料の主
要部とし、該螢光体原料を焼成することを特徴とするも
のである。

螢光体材料としての希土材料は酸化物を主発原料にする
場合が多いが、その前段処理として水溶性希土塩類（塩
化物、硝酸塩、硫酸塩ａｔｅ　）を水溶液としたものも
しくは酸化物、水酸化物、炭酸塩等を酸（塩酸、硫酸、
硝酸）に溶解して水溶液としたものに蓚酸水溶液を加え
て希土・蓚酸塩として沈澱させ、これを８００〜１００
０℃で仮焼して酸化物とするのが一般的である。希土母
体に少量の希土アクチペーターを含む螢光体Ｌｎ２Ｏ３
：Ｌｕ　＋Ｌｎ　２０２　Ｓ　：　Ｌｎ’には、特にこ
の処理が採られる。

アルカリ土類金属硫酸塩は水溶性のアルカリ土類塩（硝
酸塩、フッ化物を除くハロダン化物等）の水溶液又は酸
化物、炭酸塩等を塩酸、硝酸に溶解した水溶液に対して
硫酸を加えれば生成する。

水中できわめて安定で酸中でも溶解しにくい。

そこで、例えば前記螢光体の母体構成金属元素となる希
土類元素を含む水溶性希土塩類と、前記水溶性アルカリ
土類塩を含む溶液に、蓚酸もしくは水忙可溶な蓚酸塩（
ｇ酸アンモニウム、蓚酸ジエチル、アルカリ金属蓚酸塩
、特に蓚酸アンモニウム、蓚酸ジエチルが好ましい）、
及び硫酸もしくは水に可溶な硫酸塩（硫酸アンモニウム
、アルカリ金属硫酸塩、４！に硫酸アンモニウムが好ま
しい。）の溶液を一緒に又は別々に加えて、前記母体構
成金属元素の蓚酸塩と前記アルカリ土類金属の硫酸塩の
沈澱物を生成せしめる。沈澱を形成せしめるときには、
通常溶液を攪拌下におくが、この攪拌条件、溶液の濃度
、蓚酸や硫酸の添加速度等を調節することにより所望の
粒度の沈澱物を形成せしめることができる。

この様に、螢光体の母体構成金属元素の沈澱及びアルカ
リ土類金属硫酸塩の沈澱を共沈により生成させるか、乃
至は逐次生成せしめて各成分が良好に分散された沈澱物
を得ることができるため、所望粒度特性が得られる様に
なり又発光特性も充分な発光組成物が安定して得られる
様になる。

かくして得られる沈澱物を、例えば耐熱容器に入れ、焼
成を行なうことＫより、前記螢光体とアルカリ土類金属
の硫酸塩を融着せしめるが、この焼成は、前記焼成条件
と同様にしておこなわれる。

又同様の効果を生じる本発明に係わる他の製造方法は、
螢光体よりなる、又はその付活剤を母体原料の少なくと
も１つに固溶せしめてなる発光体原料とアルカリ土類金
属の硫酸塩を混合するにあたシ、前記アルカリ土類金属
の硫酸塩を溶媒中に分散せしめた状態で前記発光体原料
罠付着させて複合体を形成したのち、これを乾燥し、し
かる後に５５０℃〜１６００℃の範囲のいずれかの温度
で焼成することを特徴とする。

更に詳しくは上述した発光体原料とアルカリ土類金属の
硫酸塩を混合するに際し、予めこの硫酸塩を溶媒中に分
散しなければならない。その分散方法としては、溶媒中
で攪拌するだけでもよいが、ゴールミル等で前もって機
械的に分散したり、溶媒中で超音波により分散を強化す
れば更に好ましい。溶媒としては一般に水が用いられる
が、％に発光体原料が耐水性のない酸化物である場合に
はたとえばメタノール、エタノール、イングロビルアル
コールなどの有機溶媒を用いることができる。

溶媒中に分散したアルカリ土類金属の硫酸塩は、次に前
記発光体原料とよく混合される。混合は通常、攪拌下で
行なわれる。

このようにすると、アルカリ土類金属の硫酸塩と発光体
原料は、組合せ次第によってはあるものは溶媒中で物理
吸着を起し、発光体原料の粒子とアルカリ土類金属の硫
酸塩が均一に付着し、一種の複合体を生成するに至る。

又あるものは物理吸着を起さないが、この場合は、付着
力を高めるために少量の有機バインダーを用いることが
好ましい。その有機バインダーとしては、アクリル樹脂
、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、合成コ
ムラテックス、ポリビニルピロリドン、−リビニルアル
コール、ゼラチンなどが有効である。

かくして得られる複合体は乾燥処理が施され、しかるの
ち、たとえば耐熱容器中で焼成される。

この焼成は、前記焼成条件と同様圧しておこなわれる。

本発明に係わる製造方法において、前記アルカリ土類金
属の硫酸塩のかわりに、前記焼成に於てアルカリ土類金
属の硫酸塩に変わりうる前駆体も使用し得る。本発明に
おけるアルカリ土類金属の硫酸塩とは、この様な前駆体
も含むものとする。

この様な前駆体としては、アルカリ土類金属の炭酸塩、
硝酸塩の如き無機塩、あるいは有機塩（酢酸塩、クエン
酸塩、蓚酸塩等）等と硫酸塩（例えば硫酸アンモニウム
等）の組合せがある。

尚、本発明に於ける焼成条件と発光組成物の輝度との関
係の代表例を示せば、以下の如である。

第３図は、本発明に係わる発光組成物を製造する時の原
料の焼成温度（℃）と２５３．７ｎｍの紫外線で励起し
た時の相対発光輝度（チ）との関係を示す図である。点
ＡはＹ２Ｏ，：Ｅｕ螢光体（相対発光輝度を１００％と
する）であシ、曲線１はＹ２Ｏ，：Ｅｕ螢光体５０重量
部とＢａＳＯ４５０重量部を機械的に混合した混合物を
原料とし、焼成した場合であシ、曲線２はＹ２Ｏ３：Ｅ
ｕ螢光体の原料であるＥｕ含有のＹ２Ｏ，５０重量部と
ＢａＳＯ４５０重量部を混合した混合物を原料とし、焼
成した場合である。この曲線１からも分る如く、螢光体
とアルカリ土類金属の硫酸塩を焼成すると、その両者は
融着を順次開始すると同時に輝度も向上する。焼成温度
が５００℃以下では、この現象は見られない。焼成温度
が８００℃以上になるとその輝度も原料に比べると２０
％以上と急激に向上し、螢光体のみの輝度と同等か又は
その輝度を越える。又曲線２から分るのは、螢光体原料
とアルカリ土類金属の硫酸塩を焼成すると、螢光体原料
は螢光体として成長すると同時に、アルカリ土類金属の
硫酸塩と融着を順次開始する。もし両者の間に何等変化
が生じなければ、曲線１０５００℃以下の相対発光輝度
以上に向上はしないはずであるが、本発明では更に輝度
は向上する。この様に本発明に於て、焼成温度は、５５
０℃以上、好ましくは８００℃以上、更に好ましくは１
０００℃以上でその効果が顕著である。尚熱効率の点か
ら通常の焼成法であれば、焼成時間にもよるが、一般に
１６００℃以下、好ましくは１５５０℃以下でおこなわ
れる。

この様にして本発明に係わる発光組成物が得られる。本
発明に係わる発光組成物は、螢光体とアルカリ土類金属
の硫酸塩以外の材料を用い、上述の方法で得られた発光
組成物や、螢光体とアルカリ土類金属の硫酸塩粒子の単
純混合物に較べると、極めて高い発光輝度を示す。

第２図は、２５３．７　ｎｍの紫外線で励起した時の、
螢光体（ｙ−ｃａ）　２０５　：Ｅｕ　、この螢光体と
アルカリ土類金属の硫酸塩の上記単純混合物及び上記発
光組成物等の発光色（ＣＩＥ色度座標のＸ値）と相対発
光輝度（９Ｇ）の関係を示す図である。第２図点Ａは、
（ｙ−ｃａ）　２ｏｓ　：Ｅｕ螢光体の発光色と相対発
光輝度を示すもので、図上の他の丸印（・）は、上記螢
光体と各々図上に記入されている材料をそれぞれ５０重
量部づつ混合し、約１２００℃で４時間焼成した時の６
値を示す。又図上の三角印（ム）は、上記螢光体と各々
図上に記入されている材料をそれぞれ５０重量％づつ機
械的に混合した混合物の値を示す。第２図からも明らか
な如く、上記螢光体とＢａＨＯ４＊　ＳｒＳＯ４から成
る各々の本発明に係わる発光組成物は、５０重量％もの
多量の非発光物質を含みながら、１００チ螢光体から成
るＡ点と比べ発光色及び相対発光輝度は、はとんど変化
していない。一方その他のＺｎＯ、Ａｔ２０．　、　Ｂ
ａＨＰＯ４゜Ｃ畠３（ＰＯ２）２　＃　Ａｔ２（ＳＯａ
）ｓ　、紅ｐｏ４等を用いた本発明に含まれない発光組
成物は、相対発光輝度が２０〜８０％以上も低下したシ
発光色が変化したりして、本発明の目的を達成出来ず、
又本発明の如く予期せぬ効果も示さなかった。又、（ム
）印に示された螢光体とＢａ　ＳＯ４又はＳ　ｒ　Ｓｏ
　４の混合物はこれらの多量の非発光物質を含む事によ
って、輝度はＡ点又は本発明に係わる発光組成物と比べ
、約２０％も低下している。これらの輝度は、ＵＳＰ、
４０６９４４１号公報に示される効果は認められるもの
の、２０％もの輝度低下は、実用に供さない。

第１図は、本発明に係わる発光組成物に於て、螢光体と
アルカリ土類金属の硫酸塩の組成比（重量％）を変化さ
せた時、２５３．７ｎｍ紫外線の励起下における相対発
光輝度（％）と材料費低減率（効の関係を示した図であ
る。

第１図の曲線１はＹ２Ｏ，：Ｅｕ螢光体とＢａ　ＳＯａ
から成る本発明に係わる発光組成物、曲線２は（Ｙ、Ｇ
ｄ）２０．：Ｅｕ螢光体とＢ　ａ　ＳＯａから成る本発
明に係わる発光組成物、曲線３はＹ２Ｏ３：Ｅｕ螢光体
とＢａ　ＳＯ４を機械的に混合した混合物である従来技
術におけるそれぞれ相対発光輝度特性を示し、曲線４は
Ｙ２Ｏ，：Ｅｕ螢光体とＢａＳＯ４とにおける組成に対
する材料費低減率（チ）の関係を示す。第１図よ）明ら
かな如く曲線３に示す従来技術に比べ曲線１．２に示す
本発明に係わる発光組成物は、例えばアルカリ土類金属
の量が５０重量％において２０数−も高い輝度を示し、
又８０重量％において３０数チも高い輝度を示した。し
かもアルカリ土類金属の量が８０重重量風下においては
、この様な非発光物質を含まない、即ち螢光体のみの輝
度に対して、はぼ同等もしくは、７％近くも輝度が向上
すると言う驚くべき効果を示した。更に、この時の材料
費低減率は最高７６１にも及んだ。

よって、輝度や材料費低減率などの点から、本発明に係
わる発光組成物は、アルカリ土類金属の硫酸塩の含有量
はｓｍｔｓ〜９５重量−が好ましく、更に好ましくは１
０重量１〜９５重量−の範囲であシ、実用上は２５重量
−〜９０重量−の範囲が推奨される。

本発明に使用されるアルカリ土類金属の硫酸塩は、バリ
ウム、ストロンチウムおよびカルシウムの硫酸塩が好ま
しく、上述の効果および、比重、熱安定性の点から、バ
リウムおよびストロンチウムの少なくとも一方又はそれ
を主体とする硫酸塩が実用上好ましく、又この場合の焼
成温度は８００℃〜１５５０℃が好ましく、１０００℃
〜１５００℃が更に好ましい。

以上本発明に係わる発光組成物を紫外線で励起した時の
効果を示したが、電子線においても同様の効果を示す。

よって、この事は本発明が、公知技術の如く、ＢａＳＯ
４等を単に紫外線反射効果でのみ使用しているのでは危
い事が明らかである。

本発明に係わる発光組成物が、如何なる理由でこの様な
驚くべき効果を生むのかは明確ではない。

第４−１図にＹ２Ｏ３：Ｅｕ螢光体とＢａ　Ｓ０４粒子
を各々５０重量−混合した混合物、第４−ｂ図にこの混
合物を焼成して得られた本発明に係わる発光組成物の各
々の電子顕微鏡写真（３０００倍）を示す。

又、第４−ｅ図に（Ｙ、Ｇｄ）２０．　：　Ｅｕ螢光体
とＢａＳＯ４粒子を各々５０重量％混合した混合物を焼
成して得られた本発明に係わる発光組成物の電子顕微鏡
写真（３０００倍）を示す（以上第４図のサンプルは、
カーゲンを蒸着して測定した。）。第５−１図、第５−
ｂ図はＹ２Ｏ，：Ｅｕ螢光体とＢａ８０４粒子を、各々
５０重量％混合した混合物を、上記と異なる条件でそれ
ぞれ焼成して得られた本発明に係わる発光組成物の各々
の電子顕微鏡写真を示す。

又第５−ｅ図は、Ｙ２Ｏ，：Ｅｕ螢光体の原料とＢａ　
ＳＯ４を各々５０重量−の重量比で共沈させた共沈物を
焼成して得られた本発明に係わる発光組成物の電子顕微
鏡写真（３万倍）を示す。（以上第５図のサンプルは、
金を蒸着して測定した。）第５−１図、第５−ｂ図は、
Ｘ線マイクロアラナイザーで測定した結果、果粒状の微
粒子がＹ２Ｏ，：Ｅｕ螢光体を示すものであシ、これら
を融着している物質がＢａ　ＳＯ４であった。又第５−
ｅ図も大きな粒子がＢａＳＯ４を示すものであシ、その
表面に融着している結晶粒子がＹ２Ｏ，：Ｅｕ螢光体で
あった。

第６−１図には第４−ｂ図に示した本発明に係わる発光
組成物のＸ線回折パターン図と、第６−ｂ図には第４−
ｅ図に示した本発明に係わる発光組成物のＸ線回折ノリ
−７図を示す。これら電子顕微鏡写真やＸ線回折・母タ
ーン図から、本発明に係わる発光組成物は螢光体とアル
カリ土類金属の硫酸塩の一部もしくは大部分が融着して
なる粒子から成るものの、その組成は両者の固溶体には
なっていないように思われる。又、発光スペクトルを取
るにＹ２Ｏ３：Ｅｕ螢光体以外の発光スペクトル、特に
ＢａＳＯ４：　Ｅｕ螢光体の紫外部にある発光スペクト
ルは、この場合に検出され力かりた。よって、前記製造
方法で得られた本発明に係わる発光組成物は、組成式（
ＬｎｅＥｕ）２０５・ｘＭ”８０４　（但し、ＬｎはＹ
　、　Ｇｄ　、　Ｌｍ　、　Ｌｕの少なくとも１ｍ１．
ｎはアルカリ土類金属及びＸは組成比を表わす正の数）
で示される。又、これらの事から、本発明で言う螢光体
とアルカリ土類金属の硫酸塩が融着してなる粒子とは、
両者を５５０℃以上、好ましくは８００℃以上で焼成し
て両者が第４−ｂ図の如く境界のわからないものはかシ
でなく、第５図の如く両者が焼結している場合も含む概
念である。

本発明において、上記アルカリ土類金属の硫酸塩に微量
の元素を付活剤として含ませた場合、得られた発光組成
物の輝度は、これを含まない場合と比べて、同等もしく
はそれ以上となった。この微量の元素の代表的なものと
しては、ユーロピウム（Ｅｕ）　、鉛（ｐｂ）　、テル
ビウム（Ｔｂ）、セリウム（Ｃｅ　）、マンガン（Ｍｎ
）等が推奨され、特に上記効果の点から、ユーロピウム
および鉛の少なくとも一方を付活した場合が好ましい。

以上述べた如く、本発明に係わる発光組成物は紫外線に
より極めて高輝度な発光を示し、よって、この発光組成
物を用い従来法に従りて造られた螢光ランプも極めて有
用なものであった。特に本発明に係わる発光組成物が、
高輝度で且つ、希土類元素や貴金属元素を含む螢光体の
価格を著しく低減出来るため、この様な螢光体を多量に
使用する高演色性螢光ランプに実用する事が推奨される
。

即ち螢光ランプの螢光膜が４３０　ｎｍ〜４７５ｎｍの
範囲に発光のピーク波長を有する青色発光物質、５２０
　ｎｍ〜５６０　ｎｍの範囲に発光のピーク波長を有す
る緑色発光物質及び５９５　ｎｍ〜６３０　ｎｍの範囲
に発光のピーク波長を有する赤色発光物質を含み、上記
発光物質の少なくとも１種が本発明に係わる発光組成物
からなるものである。上記青色発光物質に含まれる螢光
体としては、２価のユーロピウム付活クロロ硼酸カルシ
ウム系螢光体（例Ｃａ２Ｂ５０．Ｃ２：Ｅｕ”　）、２
価のユーロピウム付活アルカリ土類金属アルミン酸塩系
螢光体（例ＢａＭｇ２Ａｔ、６０２７：Ｅｕ”　）、２
価のユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロリン酸塩螢
光体〔例ａＭＷ（ＰＯ４）２ＩＩｂＭＩＩＣＡ２：Ｅｕ
”　（但しＭ■＝　Ｃａ　、　Ｓｒ　。

Ｈａ　、　１≦ａ／ｂ≦３）〕、上記録色発光物質に含
まれる螢光体としては、セリウム・テルビウム付活リン
酸ランタン系螢光体（例ＬａＰＯａ　：　Ｃｏ　ｒ　’
ｒｂ　）　、セリウム・テルビウム付活アルカリ土類金
属硼酸塩系螢光体〔例ｎＭ１１０−Ｂｚ０３：Ｃｅ＊Ｔ
ｂ　（但しＭ”＝Ｍｇ、Ｚｎ。

０くｎ≦２）、ＧｄＭｇＢ、０．。：Ｃｏ、Ｔｂ　）、
テルビウム・付活アルカリ土類金属セリウム・アルミン
酸塩螢光体〔例（ＣＩ、Ｔｂ）Ｍ”Ａｊｌ、０４．　（
但Ｌ、Ｍ■＝Ｍｇ、Ｚｎ））セリウム・テルビウム付活
希土類珪酸塩螢光体〔例ＬｎＳＩＯ５：Ｃｏ、Ｔｂ　（
但し、Ｌｎ＝Ｙ　、　Ｇｄ　、　Ｌａ　）　）、上記赤
色発光物質に含まれる螢光体としてはユーロピウム付活
希土類酸化物系螢光体〔例Ｌｍ２０．：Ｅｕ（Ｌｎ＝Ｙ
、Ｇｄ　、　Ｌａ　）　）がそれぞれ代表的なものとし
て推奨される。更に演色性のために４８０　ｎｍ〜５０
０ｎｍの範囲に発光の−一り波長を有する青緑色発光物
質を加えても良い。この青緑色発光物質に含まれる螢光
体としては、２価のユービウム付活ストロンチウムアル
ミネート螢光体〔例４ＳｒＯ争ｎＡｔ２０３：Ｅｕ”　
（但し５≦ｎ≦８）、２価のユービウム付活アルカリ土
類金属がロフオス７エート螢光体〔例ｍＭ”ｏ・（１−
ｎ）Ｐ２Ｏ３”ｎＢ２Ｏ，：Ｅｕ”　（但しＭｎ＝Ｃａ
、Ｓｒ、Ｈａ　、　１．７５≦ｍ≦２．３０、ｏ、ｏｓ
≦ｎ≦０．２３））が代表的なものとして推奨される。

上記螢光体の少なくとも！ａ！とアルカリ土類金属の硫
酸塩が融着した本発明に係わる発光組成物を用いると上
記螢光体の使用量を大幅に低減出来る。この目的からも
本発明に係わる発光組成物は、上記螢光体として希土類
元素を母体構成元素として含むか、又は付活剤として多
量の希土類元素を含む酸化物系螢光体を選択する事が推
奨される。

即ち、との様な螢光体とは、ユーロピウム付活希土類酸
化物系螢光体やセリウム・テルビウム付活希土類珪酸塩
系螢光体等である。

又、本発明に係わる発光組成物の驚くべき点は、融着し
た螢光体の輝度を向上させるばかりではなく、本発明の
発光組成物と機械的に混合された融着されていない他の
螢光体にも、発光効率の向上の効果をもたらすことであ
る。例えば、本発明に係わる発光組成物である（ＬｎＥ
ｕ）２０．・ＢａＳＯ４と、上記緑色発光螢光体および
上記青色発光螢光体を混合して得られた螢光膜を有する
本発明の高演色性螢光ランプは、上記Ｂ＆ＳＯ４を含ま
ない従来の高演色性螢光ランプと同一の発光色を得るに
、（ｈ＆）２０゜螢光体の使用量が減るばかシではなく
、他の緑色発光螢光体および青色発光螢光体の使用量も
同時に減らす事が出来る。この−例は実施例によって示
す。この事から、本発明の高演色性螢光ランプには、ア
ルカリ土類金属の硫酸塩と最も安定して又はより容易に
本発明に係わる発光組成物を造り得る螢光体を適宜に選
ぶことが推奨される。この様な螢光体の代表は赤色発光
を示すユーロピウム付活希土類酸化物系螢光体である。

よって以下に示す参考例及び実施例は、この螢光体を用
いた本発明に係わる発光組成物を使用した螢光ランプに
ついて示すが、本発明は何等これに限定されるものでは
ない。

以下、参考例、実施例、比較例を挙げて本発明を更に詳
しく説明する。

参考例１ 酸化がトドニウム（Ｇｄ２０．）　７６重量部、酸化イ
ツトリウム（Ｙ２Ｏ，）　２０重量部、酸化ユーロピウ
ム（Ｅｕ２ｏ、）　４重量部を用い蓚酸塩沈澱物とし、
これを１０００℃で３時間焼成して（ａａ　、Ｙ、Ｅｕ
）　２０３で表わされる酸化物を製造した。次いでこの
（Ｇｄ、Ｙ、Ｅｕ）２０．５０重量部と硫酸バリウム（
Ｂａ　ＳＯ４試薬時級）５０重量部を混合し、融剤（１
重量％のＢ凰ｃｔ・２ＨＯ，０，１重量−〇Ｈ，ＢＯ，
）を加え、十分混合した後、ルツボに充填し１２００℃
で４時間焼成した。次いで洗浄乾燥して本発明に係わる
発光組成物（ｙｅｃｄ＊Ｅｕ）２ｏ３・ｎａｓｏ４　（
第４−ｅ図に電子顕微鏡写真（３０００倍）を示す。又
第６−ｂ図にＸ線回折パターンを示す〕を得た。一方、
上記酸化物（Ｇｄ　＃　Ｙ　＊　Ｅｕ　）　２０３のみ
を同様の条件で焼成・処理して得られ九螢光体を標準品
とし、上記発光組成物とこの標準品をそれぞれ石英セル
に充填し、２５３．７ｎｍの紫外線で照射して発光輝度
と発光色を測定した（以下この測定を紫外線測定と称す
る。）ところ、両者は発光輝度と発光色（Ｘ／Ｆ＝　０
．６５０１０．３４６の点で全く差が無かった。同様の
製造方法で組成比を変化させた時の特性を第１図曲線２
に示す。

参考例２ 酸化イツトリウム（Ｙ２Ｏ，）　９５重量部、酸化ユー
ロピウム（ａｕｚｏｓ）　ｓ重量部を出発原料として用
いる以外は参考例１と同様にして（ｙ　＊　Ｅｕ　）　
２ｏｓで表わされる酸化物を製造した。次いでこの（ｙ
、Ｅｕ）２ｏ。

に下表で示す一定の混合比（重量％）で硫酸バリウム（
ＢａＳＯ４）を加え、１４００℃４時間で焼成する以外
は参考例１と同様にして各混合比に応じた組成比（重量
％）の本発明に係わる発光組成物（Ｙ　＋　Ｅｕ　）　
２０３　・ｘＢ　ａｓＯ４（表１４３の本発明品の電子
顕微鏡写真（３０００倍）を第４−ｂ図に示す。又第６
−ａ図にＸ線回折パターンを示す〕を得た。

上記酸化物をのみ用いて参考例１と同様にして標準品を
製造し、各々の紫外線測定の相対発光輝度と材料費低減
類を下表に示す。又この時の発光色は全く変化しなかっ
た。尚、材料費低減類は各原料が通常入手され得る金額
即ち（Ｙ、Ｅｕ）２０．の材料費を４２０００円／に９
、Ｂａ　Ｓｏ　４の材料費を２０００円／ゆとして算出
し九。

参考例３ 酸化イツトリウム（Ｙ２Ｏ，）　９４．６重量部、酸化
ユーロピウム（ｇｕｚｏｓ）　ｓ、　４重量部を出発原
料として用いる以外は参考例１と同様にして（Ｙ、Ｅｕ
）　２０３で表わされる酸化物を製造した。次いでこの
（Ｙ、Ｅｌｌ）２０．　ｓ　Ｏ！ｉ部と硫酸バリウム（
ＢａＳＯ４）５０重量部を混合した後、参考例２と同様
にして本発明に係わる発光組成物（ｙ　＃　Ｅｕ　）　
２０　ｓ・Ｂ　ａ　ＳＯ４を得た。一方、上記酸化物（
ｙ、Ｅｕ）２ｏ３のみを同様の条件で焼成処理して得ら
れた螢光体を標準品とし、上記発光組成物とこの標準品
を螢光膜とし、励起して発光色と発光輝度を測定したと
ころ、両者は発光色（ｘ／ｙ　＝　０．６４１／　０．
３５３　）と発光輝度の点で全く差が無かりた。

尚、上記標準品（ｙ　ｅ　Ｅｕ　）　２０ｓ螢光体５０
重量部と硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）　５０重量部を充
分混合した混合物を上記条件で測定したところ発光色は
ほとんど変化しないものの、発光輝度は著しく低下した
。

参考例４ 参考例２に示す（ｙ　＊　Ｅｕ　）　２ｏ５酸化物５０
１１部と硫酸ストロンチウム（ＳｒＳＯ４）　５０重量
部に融剤を加え、十分混合した後、ルツボに充填し、１
３５０℃で４時間焼成し、次いで洗浄、乾燥して本発明
に係わる発光組成物（Ｙｅ　Ｅｕ　）　２０ｓ・Ｓ　ｒ
　ＳＯ４を得た。この発光組成物と参考例２の標準品（
ｙ　、Ｅｕ　）　２ｏｓ螢光体を紫外線測定したところ
、両者は発光輝度と発光色の点で全く差が無かった。

参考例５ テルビウム付活イツトリウムアルミン酸塩螢光体（Ｙ、
Ａｔ５０，２：Ｔｂ）　７０重量部と硫酸バリウム（Ｂ
ａＳＯ４）　３０重量部を混合し、更に融剤（ＢａＣｌ
２−２８．．０１重量部とＨ，ＢＯ，０，１重量部）を
加え、十分混合した後、１２００℃で２時間焼成し、次
いで洗浄乾燥して本発明に係わる発光組成物を得た。こ
の発光組成物は、紫外線（２５３，７ｎｍ）で励起した
時の発光輝度が、Ｙ３Ａｔ５０，２：Ｔｂ螢光体を１０
０％とした時に９３％を示した。尚、上記焼成前の単な
る混合物の発光輝度は６２％であった。

参考例６ ユーロぎラム付活酸硫化イツトリウム螢光体（ｙ２ｏ２
ｓ：ｔｏ）　７０重量部と硫酸ノ々リウム（Ｂ　ａ　Ｓ
　Ｏ４）３０重量部を混合し融剤（リン酸リチウム１重
量部）を加え、参考例５と同様にして本発明に係わる発
光組成物を得た。この発光組成物は紫外線にｓ３．７ｎ
ｍ）で励起した時の発光輝度がＹ２０□８：Ｅｕ螢光体
を１００％とした時、１０１チを示した。

尚、上記焼成前の単々る混合物の発光輝度は６７チであ
った。

参考例７ テルビウム付活イツトリウム珪酸塩螢光体（Ｙ２８１０
．：Ｔｂ）　７０重量部と硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）
３０重量部を混合し、更に融剤（Ｌ１２Ｂ４０．１重量
部）を加え、十分に混合した後、１３００℃で２時間焼
成し、次いで洗浄乾燥して本発明に係わる発光組成物を
得た。この発光組成物は紫外線（２５３，７ｎｍ）で励
起した時の発光輝度が、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｔｂ螢光体を１
００％とした時、１１０９ｇを示した。尚、上記焼成前
の単なる混合物の発光輝度は６０−でありた。

参考例８ テルビウム付活酸硫化カドリニウム螢光体（Ｇｄ２０□
Ｓ：Ｔｂ）　５０重量部と硫酸バリウム（Ｂａ　ＳＯ４
）５０重量部を混合し、参考例５と同様にして本発明に
係わる発光組成物を得た。この発光組成物は、紫外線（
２５３，７ｎｍ）で励起した時の発光輝度がＧｄ、０２
Ｂ：Ｔｂ螢光体を１００ｓとした時、９１９６を示した
。尚、上記焼成前の単なる混合物の発光輝度は６５チで
あった。

参考例９ ユーロピウム付活イツトリウムバナジン酸塩螢光体（ｙ
ｖｏ４：ｘｕ）　５０重量部と硫酸バリウム（ＢａＳＯ
４）５０重量部を混合し、参考例５と同様にして本発明
に係わる発光組成物を得た。この発光組成物は、紫外線
（２５３，７ｎｍ）の励起した時の発光輝度がＹＶＯ４
：Ｅｕ螢光体を１０（ｌとした時、８３慢を示した。

参考例１Ｏ 以下の様に薬液Ａ液、Ｂ液、Ｃ液、Ｄ液を調製した。

Ａ液：　Ｙ２Ｏ，９５０ｇ、Ｅｕ２Ｏ，５０９を所定量
の塩酸に溶解し希釈して１０ｔとした。

Ｂ液：　ＢａＣ２２−２ａ２ｏ　１０００９を水に溶解
し希釈して５ｔとした。

Ｃ液：蓚酸６００ｇを３ｔの温水に溶解した。

Ｄ液：硫酸５００．９を３ｔの希硫酸溶液とした。

Ａ液とＢ液の混合液に攪拌しながらＤ液を徐々に添加し
た。添加終了後、続けてＣ液を徐々に添加する。添加後
充分に攪拌時間をとった後、得られた沈澱生成物を水洗
、洗浄後脱水し石英のオープン容器に詰めて空気中で３
時間１０００℃でか焼して焼成原料とした。

これに融剤（ＢａＣ１２−２Ｈ２０１，０％とＨ，Ｂｏ
、　０．１　％）を加え充分に混合した後ルツボに充填
し１４００℃で４ｈｒｆｉ成した。これを取シ出し充分
水洗洗浄後、脱水乾燥し１５０メッシ、篩を通して発光
組成物とした。

前記焼成原料と発光組成物の粒度を測定し、表２に示し
た。

参考例１１ 参考例１０におけるＡ液とＢ液の混合液に攪拌しながら
Ｃ液とＤ液の混合液を徐々に添加して充分攪拌して得ら
れた沈澱生成物を参考例１０と同様の手順で焼成原料、
発光組成物を得た。これらの粒度を表２に示した。

参考例１２ 参考例１０におけるＡ液に攪拌しながらＣ液を徐々に添
加して参考例１Ｏと同様の手順で焼成原料を得た。

この焼成原料（Ｙ−Ｅｕ）２０ｇ　５０重量部と市販Ｂ
ｍＳＯ４の１５０メツシュ通過したもの５０重量部及び
融剤（ＢａＣＡ２”２Ｈ２０１％　、　Ｈ，ＢＯ，０，
２）を加えルツ＆に充填し参考例１０と同条件で発光組
成物とした。焼成原料と発光組成物の粒度を表２に示し
た。

参考例１３ 参考例１０で得られた沈澱物を水洗脱水後融剤（ＢａＣ
Ａ２”２Ｈ２００，ｓ　％　、　Ｈ３ＢＯ３０，ｓ　％
　）を加え充分混合した後、石英のオープン容器で１４
００℃４時間焼成し、水洗洗浄乾燥後１５０メッシ、で
篩って発光組成物を得た。焼成ぷ料と発光組成物の粒度
を表２に示した。

表　　２ 参考例１４ 硫酸バリウム（Ｂａ　ＳＯａ　）を予め水とアルミナ＆
　−ルを入れたゴールミルに４０時間分散処理したのち
、３０重量部のＢａＳＯ４を含むスラリーを水中に投じ
、攪拌しながら、これＫ　（ｙ　ｌ　Ｅｕ　）　２ｏ　
３の共沈酸化物７０重量部を投じた。さらに攪拌したの
ち、０．５重量部のアクリルエマルジョン（日本アクリ
ル（株）　１（Ａ−２４）の希釈溶液を添加した。得ら
れた複合体を脱水、乾燥し、篩分けしたのち、これに融
剤（ＢａＣＡ２”２Ｈ２０１，Ｏ％とＨ，Ｂｏ、　０．
３　％　）を加え、充分混合してからルツ＆に充填し、
１３５０℃で４時間焼成した。焼成した組成物をルツボ
より取り出し、充分水洗したのち脱水乾燥し、１５０メ
ッシ、篩を通して本発明に係わる発光組成物を得た。

参考例１５ ゼラチン０．５重量部を温水によく溶したものに、市販
品のＢａＳＯ４３０重量部を投じ、充分攪拌したのち、
（Ｙ−Ｅｕ）　２ｏｓの共沈酸化物を７０重量部投じ、
さらに攪拌してから、アラビアゴムの０．３重量部溶液
を加えた。得られた複合体につき、脱水、乾燥、篩分け
、融剤の混合、焼成と、参考例１４と同じ処理を施して
本発明に係わる発光組成物を得た。

参考例１６ （ｙ　−Ｅｕ　）　２ｏ５の共沈酸化物７０重量部と、
市販品ＢａＳＯ４の１５０メツシユ篩を通したもの３０
重量部、と融剤（ＢａＣＬ２・２Ｈ２０１％、Ｈ，ＢＯ
３０，２９Ｇ　）を混合したものをルツボに充填し、参
考例１４と同じ条件で焼成し、発光組成物を得た。

以上、参考例１４，１５．１６の各発光組成物の粒度と
粒径と輝度を測定した。その結果を表３に示す。

表　　３ 表２、表３に明らかなとおシ、本発明に係わる発光組成
物はすぐれた輝度を示しており、しかも粒度分布が狭い
発光組成物であることが分る。

参考例１７ 酢酸バリウム４１重量部と硫酸アンモニウム２１重量部
を粉砕混合したものに（Ｙ、Ｅｕ）　２０３の共沈酸化
物３８重量部と融剤（ＢａＣＬ・２Ｈ２０１重ｉｔ％、
Ｈ，ＢＯ，０，３重量Ｓ＞を加え、十分混合した後、ル
ツ？に充填し、参考例１４と同じ条件で焼成し、ユーロ
ピウム付活酸化イツトリウム螢光体と硫酸バリウムから
成る本発明に係わる発光組成物を得た。

参考例１８ 炭酸カルシウム２７重量部、硫酸アンモニウムおよび（
ｙ４ｕ）２ｏｓの共沈酸化物３７重量部を用いる以外は
参考例１７と同様にして、ユーロピウム付活酸化イツト
リウム螢光体と硫酸カルシウムから成る本発明に係わる
発光組成物を得た。

参考例１９ 硝酸ストロンチウム４０重量部、硫酸アンモニウム２５
重量部および（Ｙ、Ｅｕ）　２０３の共沈酸化物３５重
量部を用いる以外は参考例１７と同様にして、ユーロピ
ウム付活酸化イツトリウム螢光体と硫酸ストロンチウム
から成る本発明に係わる発光組成物を得た。

参考例２０ 硫酸ストロンチウム５０，１ｉＪｃ部と（ｙ、Ｅｕ）２
ｏ、の共沈酸化物５０重量部を用いる以外は参考例１７
と同様にして、参考例１９と同一組成の発光組成物を得
た。

以上、参考例１７．１８，１９．２０の各発光組成物の
粒度と粒径を測定した。その結果を表４に示す。

表　　４ 表４に明らかなとおシ、本発明に係わる発光組成物は、
よシ粒度分布が狭いものが得られた。

実施例１ 参考例１に示される本発明に係わる発光組成物（Ｙ、Ｇ
ｄ　＝　Ｅｕ）　２０３　・ＢａＳＯ４（ｘ／ｙ　＝＝
　ｏ、　６５７　／　０．３４８　）の赤色発光成分４
３．５重量部と、Ｌａ　ＰＯａ　：　Ｃｅ　＊　Ｔｂ螢
光体（ｘ／ｙ＝０．３５９１０．５７４）の緑色発光成
分３３．７重量部およびＣｍ□Ｂ５０．Ｃｔ：Ｅｕ螢光
体（ｘ／ｙ＝ｏ、１３４／０．０９４）の青色発光成分
２２．８重量部を充分混合し、この混合螢光体を用いて
塗布液を作製し、ガラス管内に混合螢光体としての塗布
量が約４〜−２になるように塗布した後、従来の方法に
ょシ螢光ランプを製造した。この螢光ランプは発光色（
ｚ／ｙ＝ｏ、３５４／　０．３７４　）の白色発光の高
い演色性を示し、輝度はＢａ　Ｓ　Ｏ４を使用していな
い事以外は同一の螢光ランプ（Ｂｒ＝１００％）に対し
９９％を示した。

実施例２ 発光組成物ＣＹ０．９６Ｓｅ”０．０５７＞２０５・Ｂ
ａ５０４の赤色発光成分５０重量部と、ＬａＰＯ４：Ｃ
ｅ　ｅＴｂ螢光体の緑色発光成分３５重量部および（ｓ
ｒ、ｃａ）５（ｐｏ４）、ｃｚ：　　　。

Ｅｕ２＋螢光体の青色発光成分１５重量部を充分混合し
、この混合螢光体を用いて塗布液を作製し、ガラス管内
に塗布して３０Ｗの白色発光の螢光ランプを作製した。

塗布量は、４１９７ｃｍ２である。この螢光ランプは発
光効率７１１φ、演色評価数８２を示した。

実施例３ 発光組成物（ＹＯ、ｌＧｄ０．８７”０．０３）　２ｏ
５　・ＢａＳＯ４の赤色発光成分５０ｍ！−１１部と、
ＬａＰＯ４：Ｃｅ、Ｔｂ螢光体の緑色発光成分３５重量
部およびＢａＭｇ２Ａｔ１６０２７　：Ｅｕ螢光体の青
色発光成分１５重量部を使用し、実施例２と同様の白色
発光の螢光ランプを作製した。この螢光ランプは発光効
率６９１ｗＷ、演色評価数８３を示した。

実施例４ 発光組成物（ＧｄＯ，９５５”０．０４５）２ｏ、　”
　０．７　ＢａＳＯ４の赤色発光成分３５重量部、Ｌａ
　ＰＯａ　：　Ｃ・、Ｔｂ螢光体の緑色発光成分３０重
量部、Ｃｍ２Ｃｍ２Ｂ５０：Ｅｕ２＋螢光体の青色発光
成分１５重量部および２（Ｂａ、Ｃａ、５ｒ）０・０．
９Ｐ２０５・０．１Ｂ２０．螢光体の青緑色発光成分３
０重量部を使用し、実施例２と同様の白色発光の螢光ラ
ンプを作製した。この螢光ランプは、発光効率７０１ｒ
ｒＶ／Ｗ、演色評価数８２を示した。

比較例Ｉ ＣＹｏ、９６５”０．５７＞２０Ｓ螢光体の赤色発光成
分３７重量部とＬａＰＯ４：Ｃｅ　、Ｔｂ螢光体の緑色
発光成分４３重量部および（Ｓｒ、Ｃａ）５（ＰＯ４）
、Ｃ１：Ｅｕ螢光体２０重量部を使用し、実施例２と同
様の方法で従来周知の組成比を持つ白色発光の螢光ラン
プを作製した。

この螢光ランプは発光効率７０１ｎｌ、演色評価数８２
を示した。

比較例２ ＣＹｏ、９６Ｓ”０．０５７＞２０５螢光体２５重量部
、ＬａＰＯａ　：　Ｃｅ　＋Ｔｂ螢光体３５ｆｉ−ｊ１
部、（Ｓｒ、Ｃａ）５（ＰＯ４）、Ｃ２：Ｅｕ”１５重
量部およびＢａ５Ｏ４（特級試薬）２５重量部を混合し
、実施例２と同様の方法で白色発光螢光ランプを作製し
た。この螢光ランプは発光効率５９１ｒｒｖ／ｖｉ、演
色評価数７９を示し、明るさが不充分であり、演色評価
数も低かった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係わる発光組成物に於て、螢光体と
アルカリ土類金属の硫酸塩の組成比を変化させた時、紫
外線励起下における相対発光輝度と材料費低減率の関係
を示す図であシ、曲線１゜２は本発明に係わる発光組成
物、曲線３は従来技術の混合物であシ、第２図は、紫外
線励起下における螢光体、本発明に係わる発光組成物、
本発明以外の発光組成物、混合物等の発光色（！値）と
相対発光輝度の関係を示す図、第３図は本発明に係わる
発光組成物の製造時の焼成温度１）と相対発光輝度（ｌ
の関係を示す図、第４−ａ図は混合物の粒子構造を示し
た電子顕微鏡写真の図、第４−ｂ図、第４−ａ図は夫々
本発明に係わる発光組成物の粒子構造を示した電子顕微
鏡写真の図であり、同様に第５−ａ図、第５−ｂ図およ
び第５−ａ図も夫々本発明に係わる発光組成物の粒子構
造を示した電子顕微鏡写真の図であり、第６−ａ図、第
６−ｂ図は夫々本発明に係わる発光組成物のＸ線回折像
を示した図である。 第１図 第２図 ！　’ｌ　ａ　（ｘ４＊） 第４−０図 第４−ｂ図 第４−ｃ図

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）螢光体とアルカリ土類金属の硫酸塩が融着してな
   る粒子を含む発光組成物を発光物質として螢光膜に含む
   ことを特徴とする螢光ランプ。
2. （２）上記螢光膜が４３０ｎｍ〜４７５ｎｍの範囲に発
   光のピーク波長を有する青色発光物質５２０ｎｍ〜５６
   ０ｎｍの範囲に発光のピーク波長を有する緑色発光物質
   及び５９５ｎｍ〜６３０ｎｍの範囲に発光のピーク波長
   を有する赤色発光物質を含むことを特徴とする特許請求
   の範囲第（１）項記載の螢光ランプ。
3. （３）上記螢光膜が更に４８０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲
   に発光のピーク波長を有する青緑色発光物質を含む特許
   請求の範囲第（２）項記載の螢光ランプ。
4. （４）上記赤色発光物質がユーロピウムを付活剤として
   含む希土類酸化物螢光体とアルカリ土類金属の硫酸塩が
   融着してなる粒子を含む発光組成物から成る特許請求の
   範囲第（２）項、第（３）項のいづれかに記載の螢光ラ
   ンプ。
5. （５）上記螢光体が希土類元素を母体構成元素として含
   む酸化物系螢光体である特許請求の範囲第（１）項〜第
   （４）項のいづれかに記載の螢光ランプ。
6. （６）上記発光組成物における上記硫酸塩の含有量が５
   重量％〜９５重量％の範囲である特許請求の範囲第（１
   ）項乃至第（５）項のいずれか１つの項に記載の螢光ラ
   ンプ。
7. （７）上記含有量が１０重量％〜９５重量％の範囲であ
   る特許請求の範囲第（６）項記載の螢光ランプ。
8. （８）上記アルカリ土類金属がバリウム、ストロンチウ
   ムおよびカルシウムの少なくとも１種である特許請求の
   範囲第（１）項乃至第（７）項のいずれか１つの項に記
   載の螢光ランプ。
9. （９）上記アルカリ土類金属がバリウムおよびストロン
   チウムの少なくとも１つ又はそれを主とするものである
   特許請求の範囲第（１）項乃至第（７）項のいずれか１
   つの項に記載の螢光ランプ。