JPH01149777A - ３−［２′ｈ−ベンゾトリアゾル−（２′）−イル−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸およびその塩の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は３−［２°Ｈ−ベンゾトリアゾル−（２°）−
イル］−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸およびその
塩の製造方法に関する。 ３−［２’Ｈ−ベンゾトリアゾル−（２°）−イル１−
４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸のナトリウム塩は、
たとえば欧州特許願第０１１２１２０号に開示されてい
る。この化合物は、対応する２−

【２°１１−ベンゾト
リアゾル−（２°）−イル］フェノールをクロロスルホ
ン酸でスルホン化することによって製造されている。こ
の際の出発物質は、ジエー・ロゼフェアー（Ｊ、Ｒｏｓ
ｅｖｅａｒ）とジエー・エフ・ケー・ウイルシイール（
Ｊ、Ｆ、に、Ｗｔｌｓｈｉｒｅ）とによってオーストリ
ア・ジエー・ヘム（八ｕｓｔ、　Ｊ、　Ｃｈｅｗ、）　
１９８５年、第３８巻、第１１５３−１１７６頁に記載
された方法によって製造される。モして３−［２°１１
−ベンゾトリアゾル−（２°）−イル】−４−ヒドロキ
シベンゼンスルホナート合成に必要なこの出発物質の製
造が、特に困難かつ非経済的であることが認められてい
る（前記引用文献の第１１６９頁、化合物り参照）。 しかして今回、簡単な方法でしかも非常に収串良＜　３
−［２°Ｈ−ベンゾトリアゾル−（２°）−イル１−４
−ヒドロキシベンゼンスルホン酸およびその塩が製造で
きる方法が見いだされた。 すなわち、本発明は、式 （式中、 Ｒは水素または塩素、 Ｒ，は直鎖状または分枝状のＣＩ−Ｃｒｑ−アルキルま
たはフェニル−ｃ、−０３−アルキル、Ｍはナトリウム
またはカリウムを意味する）の３−［２’Ｈ−ベンゾト
リアゾル−（２′）−イル】−４−ヒドロキシベンゼン
スルホン酸またはその塩の製造方法において、式 （式中、ＲとＲ８は前記の意味を有する）の２＝（２゛
−ヒドロキシ−５°−ｔｅ　ｒｔ−ブチルフェニル）−
ベンゾトリアゾルを硫酸でスルホン化し、この反応中に
イソブチレンの脱離を伴なってｔｅｒｔ−ブチル基を一
３０３Ｍ基で置換し、そして最終生成物をｐ）１７に中
和することを特徴とする方法を提供するものである。 スルホン化のために必要な硫酸は８乃至１００％硫酸、
好ましくは９６乃至１００％硫酸てありうる。あるいは
また、好ましくは遊離ｓ０３を２５％まて含有している
発煙硫酸てありうる。 反応温度は広範囲に、たとえば０乃至 ２００°Ｃの範囲に変えることができる。硫酸−水和物
が使用される場合には７０乃至１００℃の温度、特に８
０乃至９０℃の温度が好ましい。他方、２５％発煙硫酸
が使用される場合には、ｌＯ乃至３０℃の温度が好まし
い。反応は軽度に減圧された圧力下、たとえば１４６乃
至１８７ミリバールの圧力下で実施できる。 直鎖状または分枝状のＣＩ−ＣＩｔ−アルキルとしての
Ｒ３の例はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチルまたはｓｅｃ−ブチル、あるいはま
たペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、
デシル、ウンデシル、ドデシルまたはこれらの異性体で
ある。好ましくはＲ１は１分枝Ｃ４−Ｃ１□−アルキル
基たとえばｓｅｃ−ブチル、１−メチルブチル、ｌ−メ
チルペンチル、１−メチルヘキシル、ｌ−メチルオクチ
ル、１−メチルノニル、１−メチルデシルまたはｌ−メ
チルウンデシルを意味する。最も好ましいＲ。 の意味はｓｅｃ−ブチルである。 フェニル−Ｃ，−Ｃ，−アルキルとしての１１゜の例は
ベンジル、フェネチルまたはα、α−ジメチルベンジル
基である。 本発明の方法によって得られる式（１）の化合物は、天
然繊維および合成繊維の光化学的安定化のために使用す
ることができる（欧州特許願第０１１２１２０号明細書
参照）。 以下、本発明を実施例によってさらに説明する。 実」Ｌ桝」２ ２−（２″−ヒドロキシ−３°−ｓｅｃ−ブチル−５°
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾルの８
０．９ｇを２５％発煙硫酸１５０ｍ１に１５乃至２０℃
の温度において１時間かけて添加する。この溶液を室温
において１６時間攪拌し、次に良く攪拌しながら氷６０
０ｇと水４００＋＊ｌとの混合物に注入する。沈殿した
生成物を８０℃まで加熱し、そして室温まで冷却した後
、濾過して単離する。酸を良くしぼり出し、１１の水に
懸濁する。攪拌しながらこの懸濁物を１時間半かけて３
０％水酸化ナトリウム溶液で中和する（ｐＨ７）、得ら
れた濃厚結晶スラリーを再度８０℃まで加熱する。これ
により容易に濾過可能な結晶質生成物が形成され、これ
を室温まで冷却した後濾過して単離する。濾過生成物を
１００°Ｃで真空乾燥して下記式の化合ｅ１８３．５ｇ
（理論値（７）９０．４％）を得る。 攪拌しながら、２−　（２’　−ヒドロキシ−３’　−
５ｅａ−ブチル−５’　−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−ベンゾトリアゾルの１６１．５ｇを硫酸−水和物６４
０ｇに１５分間で添加する。この際、温度が３５°Ｃに
上昇する。低真空（１１７乃至１４３ミリバール）下て
１時間かけて温度を８０″Ｃまで上げ、そしてこの温度
で４時間攪拌を続ける。 ６０°Ｃまで冷却した後、その暗色溶液を５０℃の水２
１に注ぎ入れる。温度が８５°Ｃまで上昇する。このバ
ッチを８０乃至８５℃の温度において２０分間攪拌する
。室温まで放冷した後、沈殿した酸を濾過単離する。つ
ぎに、この濾過生成物を１文の水に懸濁し、そして３０
％水酸化ナトリウム溶液でｐＨを７に調整する。ナトリ
ウム塩を濾過して単離し、塩化ナトリウムの３％水溶液
４００１で洗い、そして８０℃で真空乾燥する。しかし
て実施例１に示した式の化合物１７２ｇ　（理論値の９
３．１％）が得られる。 支立皇ユ 攪拌しながら、２−（２°−ヒドロキシ−３’　−５ｅ
ａ−ブチル−５°−ｔｅｒｔ−プチルフェニル）−ベン
ゾトリアゾルの１６１．５ｇを９２％硫酸３５０１に５
分間かけて添加する。この際、温度が２０℃から２６°
Ｃまで上昇する。オレンジレッド色の溶液を低真空下て
９０分間かけて８０℃まで加勢し、そしてこの温度にお
いて１５時間攪拌する。６０℃まで冷却した後、その溶
液を５０℃まで加熱した水２文中塩化ナトリウム１００
ｇの溶液に注ぎ入れる。温度が８４℃まで上昇する。こ
のバッチをこの温度において１５分間攪拌し、４０℃ま
で冷却した後。 沈殿した酸を濾過単離し、そして１文の水に懸濁する。 この懸濁物を３０％水酸化ナトリウム溶液でｐＨ７に調
整する。ナトリウム塩を濾過して単離し、塩化ナトリウ
ムの３０％水溶液４００’ｍｌで洗い、そして８０℃で
真空乾燥する。しかして実施例１に示した式の生成物１
６８ｇ　（理論値の９２％）か得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 （１）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒは水素または塩素、 Ｒ＿１は直鎖状または分枝状のＣ＿１−Ｃ＿１＿２−ア
   ルキルまたはフェニル−Ｃ＿１−Ｃ＿３−アルキル、Ｍ
   はナトリウムまたはカリウムを意味する）の３−［２′
   Ｈ−ベンゾトリアゾル−（２′）−イル］−４−ヒドロ
   キシベンゼンスルホン酸またはその塩の製造方法におい
   て、式 （２）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲとＲ＿１は前記の意味を有する）の２−（２
   ′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
   ベンゾトリアゾルを硫酸でスルホン化し、この反応中に
   イソブチレンの脱離を伴なってｔｅｒｔ−ブチル基を−
   ＳＯ＿３Ｍ基で置換し、そして最終生成物をｐＨ７に中
   和することを特徴とする方法。 ２、Ｒ＿１がメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
   、ブチル、イソブチルまたはｓｅｃ−ブチル、あるいは
   またペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル
   、デシル、ウンデシル、ドデシルまたはこれらの異性体
   を意味する、請求項１に記載した式の化合物を製造する
   ための請求項１記載の方法。 ３、Ｒ＿１がｓｅｃ−ブチル、１−メチルブチル、１−
   メチルペンチル、１−メチルヘキシル、１−メチルオク
   チル、１−メチルノニル、１−メチルデシルまたは１−
   メチルウンデシルを意味する、請求項１に記載した式の
   化合物を製造するための請求項１記載の方法。 ４、Ｒが水素そしてＲ＿１がｓｅｃ−ブチルである、請
   求項１に記載した式の化合物を製造するための請求項１
   記載の方法。 ５、使用される硫酸が８０乃至１００％硫酸であるか、
   または遊離ＳＯ＿３を２５％まで含有している発煙硫酸
   である請求項１乃至４のいずれかに記載の方法。 ６、スルホン化を０乃至２００℃の温度において実施す
   る請求項１乃至５のいずれかに記載の方法。 ７、スルホン化を軽度に減圧された圧力下で実施する請
   求項１乃至６のいずれかに記載の方法。