JPS643871B2 - - Google Patents

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JPS643871B2
JPS643871B2 JP53158736A JP15873678A JPS643871B2 JP S643871 B2 JPS643871 B2 JP S643871B2 JP 53158736 A JP53158736 A JP 53158736A JP 15873678 A JP15873678 A JP 15873678A JP S643871 B2 JPS643871 B2 JP S643871B2
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JP
Japan
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ammonia
cyanuric fluoride
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triazine
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Application number
JP53158736A
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English (en)
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JPS54106482A (en
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Hega Geruto
Ria Anri
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of JPS54106482A publication Critical patent/JPS54106482A/ja
Publication of JPS643871B2 publication Critical patent/JPS643871B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C07D251/44—One nitrogen atom with halogen atoms attached to the two other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
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    • C09B62/046—Specific dyes not provided for in group C09B62/06 - C09B62/10

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 式 で表わされる２，４―ジフルオロ―６―アミノ―
ｓ―トリアジンは現在まで２，４，６―トリフル
オロ―ｓ―トリアジン（弗化シアヌル）とアンモ
ニアとを水分のない媒質中例えばエーテル中、−
５〜−10℃で反応させることによつてのみ得られ
ていた〔O.P.Shkurko等、Zh.Org.Khim９(5)1012
―４（1973）〕。
２，４―ジフルオロ―６―アミノ―ｓ―トリア
ジンが弗化シアヌルとアンモニアとの反応を水性
溶液中で、低めた温度で、中性ないし弱アルカリ
性の範囲で行つても得ることができることが発見
された。アンモニアの代りにアンモニウム塩を用
いることもできる。この場合低めた温度とは−５
℃〜10℃の間の温度であるべきである。中性ない
し弱アルカリ性範囲とはPH値7.25〜９である。ハ
ロゲン化シアヌルとアンモニアとの間の反応に最
適なPH範囲は一般に、用いられている塩基に対応
する酸のpKsより１〜２PH単位低いところにあ
る。アンモニウムイオンのpKs値は9.25にある故
〔G.Ha¨gg，『Die theoretischen Grundlagen der
analytischen chemie』、Birkha¨user Basel出版，
（1950），48頁〕弗化シアヌルとアンモニアとの反
応の最適PH範囲は7.25〜8.5になる。
純粋なモノ縮合生成物を得るためには、PH＝９
より上ではジ縮合生成物が多く生成し、PH＝7.25
より下では弗化シアヌルのヒドロリシスが優先さ
れるのでPH値が前記の範囲で行うことが重要であ
る。
本発明はそれ故弗化シアヌルを水性溶液中アン
モニアまたはアンモニウム塩と温度−５〜−10
℃、PH値7.25〜９で反応させる２，４―ジフルオ
ロ―６―アミノ―ｓ―トリアジンの製法に関す
る。とりわけ前記反応をPH値7.25〜8.5で行う。
好ましい実施形式は前記反応を連続的に行う。
それは反応相手弗化シアヌルとアンモニアとを連
続的に一緒にすることによつて達成される。実際
的には次のようにして行うことができる。
(1) 水性溶液に少量のアンモニアを入れ、そして
連続的に弗化シアヌルとアンモニアとをモル比
約１：２で加える。溶液中に少過剰に存在する
アンモニアは酸受容体として働く。
(2) アンモニウム塩の水性溶液をおき、それに弗
化シアヌルを連続的に添加し、同時にアルカリ
水酸化物の連続的添加によりアンモニウム塩か
ら対応する量のアンモニアを遊離させる。
アルカリ水酸化物の代りにアルカリ炭酸塩また
は重炭酸塩あるいは場合によつてはアルカリ土金
属水酸化物または炭酸塩も適用できる。
アンモニウム塩としては例えば塩化アンモニウ
ム、硫酸アンモニウムおよび硝酸アンモニウムが
問題になる。
前記のPH値を保持する必要のためと水中におけ
る弗化シアヌルの急速なヒドロリシスの故に、弗
化シアヌルを置いておいてアンモニアまたはアン
モニウム塩とアルカリとを添加するのは有利では
ない。
本発明の方方法の驚くべきことは、アンモニア
の高い塩基性と求核性とにも拘らずそしてｓ―ト
リアジン環の弗素原子の高い反応性にも拘らず水
性溶液から良好な収率でモノ置換生成物が製造さ
れることが予見されていなかつた故である。
本発明の方法に従つて得られる２，４―ジフル
オロ―６―アミノ―ｓ―トリアジンは価値ある中
間生成物であつて、それはとりわけ染料の製造に
適している。２，４―ジフルオロ―６―アミノ―
ｓ―トリアジンとアミノ基含有水溶性染料との反
応によつて価値ある反応染料が得られ、それは高
い反応性とそれを用いて得られる染色物の良好な
堅牢性とですぐれている。
２，４―ジフルオロ―６―アミノ―ｓ―トリア
ジンはさらに織物改良剤、光学的増白剤、写真用
薬剤、架橋剤、害虫駆除剤および薬学的製剤の製
造に適用される。
後記の例においては他に記載されていなければ
部は重量部である。
例 １ 弗化シアヌル66部を60分間にわたり水500部中
の塩化アンモニウム27.5部の氷冷溶液に滴下し、
同時に5N―水酸化ナトリウム溶液の添加により
PH値を7.8〜8.5に、氷の添加により温度を０〜２
℃に保つ。２，４―ジフルオロ―６―アミノ―ト
リアジンが白色結晶物質として沈殿し、それを
別し、塩化カルシウム上真空中で乾燥する。収量
＝42.5部＝理論値の65％。
その物質はアセトンによく溶解する。水を用い
るとヒドロリシスがおこる。
この物質は正確な融点を示さない。加熱すると
強い分解がおこる。
分析：C3H2N4F2 計算値 Ｎ 42.43％ Ｆ 28.77％ 分析値 Ｎ 42.5 ％ Ｆ 28.5 ％ 塩化アンモニウムの代りに硝酸アンモニウム42
部または硫酸アンモニウム35部を適用すると類似
の方法で２，４―ジフルオロ―６―アミノ―トリ
アジンを得る。
例 ２ 水150部と氷100部との混合物に24％水性アンモ
ニア溶液５部を加える。よくかきまぜながら５分
間で弗化シアヌル33部を連続的に導入する。反応
混合物のPHを、さらに24％水性アンモニア溶液を
添加して7.7〜８に保つ。弗化シアヌルを全部添
加後PH８でさらに10分間かきまぜ、それから結晶
性沈殿物を吸引過し、弗化シアヌルのヒドロリ
シス生成物を除去するため氷水でよく洗浄する。
乾燥すると２，４―ジフルオロ―６―アミノ―
１，３，５―トリアジン23部を得る。
例 ３ 例２のように行うが、水性溶液に、弗化シアヌ
ルを添加する前にアンモニアの代りに塩化アンモ
ニウム50部を添加する。
反応を終了させそして反応混合物を加工する
と、類似の方法で２，４―ジフルオロ―６―アミ
ノ―１，３，５―トリアジン25部を得、それは用
いた弗化シアヌルに対し理論値の77％である。
例 ４ Ｎ―（２―カルボキシ―５―スルホフエニル）
―N′―（2′―ヒドロキシ―3′―アミノ―5′―スル
ホフエニル）―ms―フエニル―ホルマザン２ナ
トリウム塩の銅錯体64部を室温で水400容量部に
溶解する。新に製造された２―アミノ―４，６―
ジフルオロ―１，３，５―トリアジン13.2部を加
え、その混合物を室温でかきまぜ、同時に水酸化
ナトリウム溶液を添加してPH値を７〜7.5に保つ。
反応混合物中に出発材料がもはや検出されなくな
つたならば直に、食塩の添加により式 で表わされる、生成した反応染料を沈殿させ、
別そして乾燥する。それは木綿を反応染料には通
常の方法により堅牢な青色の色調に染色する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 弗化シアヌルとアンモニアまたはアンモニウ
    ム塩とを、温度−５℃〜10℃、PH値7.25〜９で水
    溶液中で反応させることを特徴とする２，４―ジ
    フルオロ―６―アミノ―Ｓ―トリアジンの製法。 ２ 前記の反応をPH値7.25〜8.5で行なう特許請
    求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 前記の反応を連続的に行なう特許請求の範囲
    第１項及び第２項のいずれかに記載の方法。 ４ 弱アンモニアアルカリ性水溶液に連続的に弗
    化シアヌルとアンモニアとをモル比約１：２で加
    える特許請求の範囲第３項に記載の方法。 ５ アンモニウム塩水溶液に連続的に弗化シアヌ
    ルを加え、同時にアルカリ水酸化物の連続的添加
    によつてアンモニウム塩から相当量のアンモニア
    を遊離させる特許請求の範囲第３項に記載の方
    法。
JP15873678A 1978-01-18 1978-12-25 Manufacture of 2*44difluoroollaminoosstriazine Granted JPS54106482A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH51678A CH638503A5 (de) 1978-01-18 1978-01-18 Verfahren zur herstellung von 2,4-difluor-6-amino-s-triazin.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS54106482A JPS54106482A (en) 1979-08-21
JPS643871B2 true JPS643871B2 (ja) 1989-01-23

Family

ID=4188790

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15873678A Granted JPS54106482A (en) 1978-01-18 1978-12-25 Manufacture of 2*44difluoroollaminoosstriazine

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US (1) US4225709A (ja)
JP (1) JPS54106482A (ja)
BE (1) BE873495A (ja)
BR (1) BR7900298A (ja)
CA (1) CA1096867A (ja)
CH (1) CH638503A5 (ja)
CS (1) CS205137B2 (ja)
DE (1) DE2901498A1 (ja)
ES (1) ES476914A1 (ja)
FR (1) FR2415106A1 (ja)
GB (1) GB2013663B (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3171901D1 (en) * 1980-05-30 1985-09-26 Ciba Geigy Ag Process for the preparation of amino-fluor-s-triazine dyestuffs
DE3727253A1 (de) * 1987-08-15 1989-02-23 Bayer Ag Verfahren zur monoacylierung wasserloeslicher organischer aminoverbindungen mit 2,4,6-trifluortriazin in waessrigem medium
US8676987B2 (en) 2008-03-21 2014-03-18 Lg Electronics Inc. Method of processing data in internet protocol television receiver and internet protocol television receiver

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FR2415106B1 (ja) 1981-02-27
DE2901498C2 (ja) 1988-06-16
ES476914A1 (es) 1979-11-16
BE873495A (fr) 1979-07-16
JPS54106482A (en) 1979-08-21
FR2415106A1 (fr) 1979-08-17
BR7900298A (pt) 1979-08-14
CS205137B2 (en) 1981-04-30
US4225709A (en) 1980-09-30
CH638503A5 (de) 1983-09-30
GB2013663A (en) 1979-08-15
GB2013663B (en) 1982-06-03
DE2901498A1 (de) 1979-07-19
CA1096867A (en) 1981-03-03

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