JPH01152141A - 熱可塑性樹脂の着色方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂の着色方法Info
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- JPH01152141A JPH01152141A JP62312575A JP31257587A JPH01152141A JP H01152141 A JPH01152141 A JP H01152141A JP 62312575 A JP62312575 A JP 62312575A JP 31257587 A JP31257587 A JP 31257587A JP H01152141 A JPH01152141 A JP H01152141A
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- copper phthalocyanine
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
〈産業上の利用分野〉
本発明は、色相赤味鮮明で高濃度のε型銅フタロシアニ
ン顔料と特定の銅フタロシアニン誘導体との併用使用に
よる熱可塑性樹脂の着色方法間するものである。 〈従来技術〉 銅フタロシアニンには多くの同質多量が存在し、その内
赤味のα型（不安定型）、緑味のβ型（安定型）が顔料
としてよく知られ、工業的にも多く使用されている。一
方、ε型の銅フタロシアニン顔料は、赤味鮮明で高濃度
という特徴を有し、近年注目されている顔料である。こ
のε型の銅フタロシアニン顔料は、特公昭４０−２７８
０号、特公昭５２−６３００号、特公昭５２−６３０１
号、特開昭５３−３９３２５号、特開昭５７−１４１４
５３号及び特開昭５７−１４９３５８号公報に製法及び
その性質、性能等が記載されているが、熱可塑性樹脂の
着色剤としては、特に経済性、性能例えば耐熱性等にお
いて必ずしも満足の行くものではない。 熱可塑性樹脂の着色においては、高温での処理、加工が
行われるため、使用する銅フタロシアニン顔料にも耐熱
性が要求され、熱に対して安定な緑味タイプのβ型の他
、赤味タイプとしてはα型とβ型の中間的色相の高価な
低塩素化銅フタロシアニンが使用されている。 〈発明が解決しようとする問題点〉 熱可塑性樹脂の着色加工は一般に生産性、作業性等の面
から加工温度をあげる傾向があり、通常２００℃以上の
温度で行われている。例えばポリオレフィン樹脂では２
８０〜３００℃、ＡＢＳ樹脂では２６０〜２８０℃のご
とき高温加工も行われる様になっている。この様な条件
ではβ型の銅フタロシアニンですら耐熱性が不十分であ
り、従って現状では１．高価な低塩化銅フタロシアニン
以外に使用できるものはない。 このように、低塩化素鋼フタロシアニンに匹敵する耐熱
性を有し、色相赤味高濃度の安価な銅フタロシアニン顔
料はいまだ見い出されていないのが現状である。 く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、これら問題点を解決するため、種々検討
した結果、ε型銅フタロシアニン顔料（Ｉ）、好ましく
は特定の製法で得られるε型銅フタロシアニン顔料と特
定のイミドメチル銅フタロシアニン誘導体（ＩＩ）とを
併用して熱可塑性樹脂の着色を行イようことで、経済性
に優れ、赤味高濃度で、良好な耐熱性を示す着色が可能
であることを見い出し、本発明を完成したものである。 即ち、本発明は、ε型銅フタロシアニン顔料と一般式（
ＩＩ） ＣｕＰｃ ＋ＣＬ−Ｘ）ｍ （ＩＩ ）（Ｃ
ｕＰｃ は銅フタロシアニン残基、Ｘは（式中、ｍは
０．５〜２．０を表す）で示されるイミドメチル銅フタ
ロシアニン誘導体とを併用することを特徴とする熱可塑
性樹脂の着色方法である。 本発明において、ε型銅フタロシアニン顔料（１）とし
て、フタロシアニン環を形成しうる化合物、尿素、銅化
合物及び触媒をスルホラン溶媒中で下記式（Ａ） ＣｕＰｃ ＋５ＯＪ） ｎ （Ａ ）（ＣｕＰ
ｃ−は銅フタロシアニン残基、ＭはＨ又はアルカリ金属
ｎは、０．２〜３を表す） で示される銅フタロシアニンスルホン酸類の共存下に反
応させて得られるε型銅フタロシアニン顔料（Ｉ） が
好ましく用いられる。特にこの方法によってｂれるε型
銅フタロシアニン顔料は、通常行われる顔料化処理を行
わずに用いることができる点において工業的利用価値が
更に高いものである。 以下、本発明の方法を更に詳しく説明する。 まず、本発明において、好ましく用いられるε型銅フタ
ロシアニン（１）の製造方法について説明する。 使用するフタロシアニン環を形成し得る化合物としては
、フタル酸、無水フタル酸、フタルイミド、フタルアミ
ド酸及びその塩若しくはそのエステル、フタル酸エステ
ル、フタルニトリル等を挙げるどとができる。特にフタ
ル酸、無水フタル酸、フタルイミドが好ましい。 また、使用する銅化合物としては、例えば、金属銅、第
−銅又は第二銅のハロゲン化物、酸化銅、硫酸銅、酢酸
銅、シアン化銅、硝酸銅、硫化銅、水酸化銅などが挙げ
られる。銅化合物の使用量は、フタロシアニン環形成化
合物４モルあたり１〜１゜２モル程度である。 反応に供される尿素についてその使用量はフタロシアニ
ン！形成化合物４モルあたり４〜３０モル程度である。 反応触媒は、従来から知られているものがいずれも使用
可能であるが、例えば、モリブデン酸アンモン、酸化モ
リブデンなどのモリブデン化合物、四塩化チタン、チタ
ン酸エステル等のチタン化合物などが挙げられ、その使
用量は、フタロシアニン環形成化合物４モル当り０．０
１〜１．０モル程度である。 更に、溶媒としてスルホランを用いることが重要であり
、ここで使用されるスルホラン溶媒の具体例としては、
スルホラン、メチルスルホラン、ジメチルスルホラン等
をあげることができ、使用する量は、フタロシアニン環
を形成し得る化合物の３．０重量倍以上であればよいが
、好ましくは、４．５〜１０，０倍程度がよい。ここで
、スルホラン溶媒単独でも用いられるが、必要に応じて
他の溶媒、例えばジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を
併用することもできる。 共存させる銅フタロシアニンスルホン酸類としては、好
ましくは下記−綴代（Ａ） （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表し、
ｎは０．２〜３を表す。） で示される化合物である。具体的には、及び などが挙げられる。 前記（Ａ）で示される化合物とは、単一化合物及び混合
物の双方を含むものであり、Ａ式中のｎは、その単一化
合物又は混合物における金銅フタロシアニン核に対する
全スルホン酸基の数を表すものである。ｎは０．２〜３
．０ であり、特に好ましくは０．５〜２．０である。 また、（Ａ） で示される化合物の使用量は、特に限
定するものではないが、通常、フタロシアニン環形成化
合物に対して１〜２０重量％、とくに１〜１０重量％が
好ましい。 反応温度としては、１５０〜２５０℃の範囲で十分であ
る。また前記−綴代で示される化合物を加える時期はフ
タロシアニン環が形成される以前であればいつでもよい
。 得られた銅フタロシアニンの取出しについては反応マス
を減圧下にして溶媒を蒸留除去し、ついで粉体を温水又
は鉱酸溶液で洗浄、濾過する方法又は反応マスを温水等
と混合希釈した後、濾過する方法がある。 前記の方法で得られるε型鋼フタロシアニンは、機械的
微粒子化工程のごとき製品化工程は不要で、合成反応の
みで顔料適性を有するものが得られることは、注目に値
する。 本発明の方法においてε型銅フタロシアニン（１）と混
合して使用するイミドメチル銅フタロシアニン誘導体（
ＩＦ）としては、具体的は下記式で示される化合物が好
ましく用いられる。 または （式中、ｆｆｉ、ｆｆｉ’は０．５〜２．０の数を表わ
す。）これらのイミドメチル銅フタロシアニン誘導体（
ＩＩ） の製造方法は、例えば、銅フタロシアニン１モ
ルに対して、フタルイミド又はテトラヒトロブタルイミ
ド０．５〜２．０モル及びパラホルムアルデヒドを硫酸
中で反応させ、次いで氷水中へ注入、分離することで容
易に得られる。 本発明にいう熱可塑性樹脂としては、例えば特にポリエ
チレン、ポリプロピレンのごときポリオレフィン樹脂あ
るいはＡＢＳ樹脂が、その着色対象として好適であり、
これらは通常着色成型加工が２００℃以上で行われる樹
脂である。 本発明の着色方法において、ε型銅フタロシアニンＩＩ
ＩＦ−１（Ｉ） と、イミドメチル銅フタロシアニン
誘導体（ＩＩ） との混合比率は（１） ： （
ＩＩ） ＝９８：２〜７Ｑ：３Ｑ、更に好ましくは（
Ｉ） ： （ＩＩ）＝９７ ： ３〜８５ ： １
５であることが好ましい。 本発明にいう熱可塑性樹脂の着色法は、従来公知の方法
で実施できる。例えば本発明のε型銅フタロシアニン顔
料（Ｉ）、銅フタロシアニン誘導体（■）、樹脂、各種
添加物をタンブラ−、ミキサー等の混合機で混合し、次
いで押出機、射出成型機、ロールミル等の加工機によっ
て目的の着色を行なうことができる。 樹脂に対する本発明のε型銅フタロシアニン顔料（１）
及びフタロシアニン誘導体（ＩＩ） の添加量は特に
限定はされないが、通常、樹脂に対して両者あわせて約
０．０１〜２重量％が適当である。 〈発明の効果〉 本発明の方法によれば、従来、高価な低塩素化銅フタロ
シアニン以外には使用が困難とされてきた高温での熱可
塑性樹脂の赤味色調の着色加工において、安価で赤味鮮
明高濃度の熱可塑性樹脂の着色加工が可能となった。 更に本発明に用いたε型顔料は、通常銅フタロシアニン
顔料に適応される合成後の顔料化（例えば機械的微粒子
化） 工程は不要であり、経済性に優れた顔料である。 又、フタロシアニン誘導体（ｉｌＰ−Ｂｌｕｅ） の
添加効果は、α型（Ｓｔｎ、Ｃｙ、Ｂｌｕｅ Ｈｅ−２
）の場合はまだ不十分であるが、本発明のε型顔料につ
いて極めて顕著であり、特異的であることは、驚くべき
ことである。 〈実施例〉 以下に実施例、比較例、参考例を挙げて本発明を更に詳
しく説明する。 なお、例中の部及び％は重量基準、比表面積値はＢＥＴ
法によるＮ２気相吸着法を採用した。 実施例−１
ン顔料と特定の銅フタロシアニン誘導体との併用使用に
よる熱可塑性樹脂の着色方法間するものである。 〈従来技術〉 銅フタロシアニンには多くの同質多量が存在し、その内
赤味のα型（不安定型）、緑味のβ型（安定型）が顔料
としてよく知られ、工業的にも多く使用されている。一
方、ε型の銅フタロシアニン顔料は、赤味鮮明で高濃度
という特徴を有し、近年注目されている顔料である。こ
のε型の銅フタロシアニン顔料は、特公昭４０−２７８
０号、特公昭５２−６３００号、特公昭５２−６３０１
号、特開昭５３−３９３２５号、特開昭５７−１４１４
５３号及び特開昭５７−１４９３５８号公報に製法及び
その性質、性能等が記載されているが、熱可塑性樹脂の
着色剤としては、特に経済性、性能例えば耐熱性等にお
いて必ずしも満足の行くものではない。 熱可塑性樹脂の着色においては、高温での処理、加工が
行われるため、使用する銅フタロシアニン顔料にも耐熱
性が要求され、熱に対して安定な緑味タイプのβ型の他
、赤味タイプとしてはα型とβ型の中間的色相の高価な
低塩素化銅フタロシアニンが使用されている。 〈発明が解決しようとする問題点〉 熱可塑性樹脂の着色加工は一般に生産性、作業性等の面
から加工温度をあげる傾向があり、通常２００℃以上の
温度で行われている。例えばポリオレフィン樹脂では２
８０〜３００℃、ＡＢＳ樹脂では２６０〜２８０℃のご
とき高温加工も行われる様になっている。この様な条件
ではβ型の銅フタロシアニンですら耐熱性が不十分であ
り、従って現状では１．高価な低塩化銅フタロシアニン
以外に使用できるものはない。 このように、低塩化素鋼フタロシアニンに匹敵する耐熱
性を有し、色相赤味高濃度の安価な銅フタロシアニン顔
料はいまだ見い出されていないのが現状である。 く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、これら問題点を解決するため、種々検討
した結果、ε型銅フタロシアニン顔料（Ｉ）、好ましく
は特定の製法で得られるε型銅フタロシアニン顔料と特
定のイミドメチル銅フタロシアニン誘導体（ＩＩ）とを
併用して熱可塑性樹脂の着色を行イようことで、経済性
に優れ、赤味高濃度で、良好な耐熱性を示す着色が可能
であることを見い出し、本発明を完成したものである。 即ち、本発明は、ε型銅フタロシアニン顔料と一般式（
ＩＩ） ＣｕＰｃ ＋ＣＬ−Ｘ）ｍ （ＩＩ ）（Ｃ
ｕＰｃ は銅フタロシアニン残基、Ｘは（式中、ｍは
０．５〜２．０を表す）で示されるイミドメチル銅フタ
ロシアニン誘導体とを併用することを特徴とする熱可塑
性樹脂の着色方法である。 本発明において、ε型銅フタロシアニン顔料（１）とし
て、フタロシアニン環を形成しうる化合物、尿素、銅化
合物及び触媒をスルホラン溶媒中で下記式（Ａ） ＣｕＰｃ ＋５ＯＪ） ｎ （Ａ ）（ＣｕＰ
ｃ−は銅フタロシアニン残基、ＭはＨ又はアルカリ金属
ｎは、０．２〜３を表す） で示される銅フタロシアニンスルホン酸類の共存下に反
応させて得られるε型銅フタロシアニン顔料（Ｉ） が
好ましく用いられる。特にこの方法によってｂれるε型
銅フタロシアニン顔料は、通常行われる顔料化処理を行
わずに用いることができる点において工業的利用価値が
更に高いものである。 以下、本発明の方法を更に詳しく説明する。 まず、本発明において、好ましく用いられるε型銅フタ
ロシアニン（１）の製造方法について説明する。 使用するフタロシアニン環を形成し得る化合物としては
、フタル酸、無水フタル酸、フタルイミド、フタルアミ
ド酸及びその塩若しくはそのエステル、フタル酸エステ
ル、フタルニトリル等を挙げるどとができる。特にフタ
ル酸、無水フタル酸、フタルイミドが好ましい。 また、使用する銅化合物としては、例えば、金属銅、第
−銅又は第二銅のハロゲン化物、酸化銅、硫酸銅、酢酸
銅、シアン化銅、硝酸銅、硫化銅、水酸化銅などが挙げ
られる。銅化合物の使用量は、フタロシアニン環形成化
合物４モルあたり１〜１゜２モル程度である。 反応に供される尿素についてその使用量はフタロシアニ
ン！形成化合物４モルあたり４〜３０モル程度である。 反応触媒は、従来から知られているものがいずれも使用
可能であるが、例えば、モリブデン酸アンモン、酸化モ
リブデンなどのモリブデン化合物、四塩化チタン、チタ
ン酸エステル等のチタン化合物などが挙げられ、その使
用量は、フタロシアニン環形成化合物４モル当り０．０
１〜１．０モル程度である。 更に、溶媒としてスルホランを用いることが重要であり
、ここで使用されるスルホラン溶媒の具体例としては、
スルホラン、メチルスルホラン、ジメチルスルホラン等
をあげることができ、使用する量は、フタロシアニン環
を形成し得る化合物の３．０重量倍以上であればよいが
、好ましくは、４．５〜１０，０倍程度がよい。ここで
、スルホラン溶媒単独でも用いられるが、必要に応じて
他の溶媒、例えばジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を
併用することもできる。 共存させる銅フタロシアニンスルホン酸類としては、好
ましくは下記−綴代（Ａ） （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表し、
ｎは０．２〜３を表す。） で示される化合物である。具体的には、及び などが挙げられる。 前記（Ａ）で示される化合物とは、単一化合物及び混合
物の双方を含むものであり、Ａ式中のｎは、その単一化
合物又は混合物における金銅フタロシアニン核に対する
全スルホン酸基の数を表すものである。ｎは０．２〜３
．０ であり、特に好ましくは０．５〜２．０である。 また、（Ａ） で示される化合物の使用量は、特に限
定するものではないが、通常、フタロシアニン環形成化
合物に対して１〜２０重量％、とくに１〜１０重量％が
好ましい。 反応温度としては、１５０〜２５０℃の範囲で十分であ
る。また前記−綴代で示される化合物を加える時期はフ
タロシアニン環が形成される以前であればいつでもよい
。 得られた銅フタロシアニンの取出しについては反応マス
を減圧下にして溶媒を蒸留除去し、ついで粉体を温水又
は鉱酸溶液で洗浄、濾過する方法又は反応マスを温水等
と混合希釈した後、濾過する方法がある。 前記の方法で得られるε型鋼フタロシアニンは、機械的
微粒子化工程のごとき製品化工程は不要で、合成反応の
みで顔料適性を有するものが得られることは、注目に値
する。 本発明の方法においてε型銅フタロシアニン（１）と混
合して使用するイミドメチル銅フタロシアニン誘導体（
ＩＦ）としては、具体的は下記式で示される化合物が好
ましく用いられる。 または （式中、ｆｆｉ、ｆｆｉ’は０．５〜２．０の数を表わ
す。）これらのイミドメチル銅フタロシアニン誘導体（
ＩＩ） の製造方法は、例えば、銅フタロシアニン１モ
ルに対して、フタルイミド又はテトラヒトロブタルイミ
ド０．５〜２．０モル及びパラホルムアルデヒドを硫酸
中で反応させ、次いで氷水中へ注入、分離することで容
易に得られる。 本発明にいう熱可塑性樹脂としては、例えば特にポリエ
チレン、ポリプロピレンのごときポリオレフィン樹脂あ
るいはＡＢＳ樹脂が、その着色対象として好適であり、
これらは通常着色成型加工が２００℃以上で行われる樹
脂である。 本発明の着色方法において、ε型銅フタロシアニンＩＩ
ＩＦ−１（Ｉ） と、イミドメチル銅フタロシアニン
誘導体（ＩＩ） との混合比率は（１） ： （
ＩＩ） ＝９８：２〜７Ｑ：３Ｑ、更に好ましくは（
Ｉ） ： （ＩＩ）＝９７ ： ３〜８５ ： １
５であることが好ましい。 本発明にいう熱可塑性樹脂の着色法は、従来公知の方法
で実施できる。例えば本発明のε型銅フタロシアニン顔
料（Ｉ）、銅フタロシアニン誘導体（■）、樹脂、各種
添加物をタンブラ−、ミキサー等の混合機で混合し、次
いで押出機、射出成型機、ロールミル等の加工機によっ
て目的の着色を行なうことができる。 樹脂に対する本発明のε型銅フタロシアニン顔料（１）
及びフタロシアニン誘導体（ＩＩ） の添加量は特に
限定はされないが、通常、樹脂に対して両者あわせて約
０．０１〜２重量％が適当である。 〈発明の効果〉 本発明の方法によれば、従来、高価な低塩素化銅フタロ
シアニン以外には使用が困難とされてきた高温での熱可
塑性樹脂の赤味色調の着色加工において、安価で赤味鮮
明高濃度の熱可塑性樹脂の着色加工が可能となった。 更に本発明に用いたε型顔料は、通常銅フタロシアニン
顔料に適応される合成後の顔料化（例えば機械的微粒子
化） 工程は不要であり、経済性に優れた顔料である。 又、フタロシアニン誘導体（ｉｌＰ−Ｂｌｕｅ） の
添加効果は、α型（Ｓｔｎ、Ｃｙ、Ｂｌｕｅ Ｈｅ−２
）の場合はまだ不十分であるが、本発明のε型顔料につ
いて極めて顕著であり、特異的であることは、驚くべき
ことである。 〈実施例〉 以下に実施例、比較例、参考例を挙げて本発明を更に詳
しく説明する。 なお、例中の部及び％は重量基準、比表面積値はＢＥＴ
法によるＮ２気相吸着法を採用した。 実施例−１
【ε型銅フタロシアニン顔料−１の合成】無水フタル酸
５９２部、尿素９６０部、塩化第一銅１０５部、四塩化
チタン８０部及び銅フタロシアニンスルホン酸（−綴代
（Ａ） においてｎ＝ｏ、 ９） ３０部をスルホラ
ン４５００部へ加え、撹拌下１８０〜１９０℃まで昇温
し、同温度で５時間加熱した。次いで１００℃まで冷却
し、あらかじめ６０℃に保温した温水５０００部を加え
る。ついで、反応マスを濾過し、濾過終了後、８０℃の
温水５０００部で洗浄する。その後、取出したウェット
・ケーキを２％塩酸１００００部に加え、６０℃で１時
間撹拌した後、濾過した。次いで、８０℃の温水ｔｏｏ
ｏｏ部で洗浄し、乾燥することにより、目的とする銅フ
タロシアニン顔料５９０部を得た。得られた化合物の純
度は９５％、比表面積６５ｍ’／ｇであった。また、結
晶型は、ε型を示した。
５９２部、尿素９６０部、塩化第一銅１０５部、四塩化
チタン８０部及び銅フタロシアニンスルホン酸（−綴代
（Ａ） においてｎ＝ｏ、 ９） ３０部をスルホラ
ン４５００部へ加え、撹拌下１８０〜１９０℃まで昇温
し、同温度で５時間加熱した。次いで１００℃まで冷却
し、あらかじめ６０℃に保温した温水５０００部を加え
る。ついで、反応マスを濾過し、濾過終了後、８０℃の
温水５０００部で洗浄する。その後、取出したウェット
・ケーキを２％塩酸１００００部に加え、６０℃で１時
間撹拌した後、濾過した。次いで、８０℃の温水ｔｏｏ
ｏｏ部で洗浄し、乾燥することにより、目的とする銅フ
タロシアニン顔料５９０部を得た。得られた化合物の純
度は９５％、比表面積６５ｍ’／ｇであった。また、結
晶型は、ε型を示した。
【銅フタロシアニン誘導体（ＩＩ） の合成】銅フタロ
シアニン２０部を濃硫酸２００部に溶解し、フタルイミ
ド１Ｏ０５部、パラホルムアルデヒド３．７部を添加し
、８０℃で３時間撹拌する。その後、１０００部の水中
に注入し濾過、水洗、乾燥することによって、銅フタロ
シアニンに対して式 で示される置換基が１．１個入ったフタルイミドメチル
銅フタロシアニン（以下、ＭＰ−Ｂｌｕｅ ｌ という
）を２．４部得た。
シアニン２０部を濃硫酸２００部に溶解し、フタルイミ
ド１Ｏ０５部、パラホルムアルデヒド３．７部を添加し
、８０℃で３時間撹拌する。その後、１０００部の水中
に注入し濾過、水洗、乾燥することによって、銅フタロ
シアニンに対して式 で示される置換基が１．１個入ったフタルイミドメチル
銅フタロシアニン（以下、ＭＰ−Ｂｌｕｅ ｌ という
）を２．４部得た。
Ｔｉｅ２０．５部
をミキサーで混合後、２２０℃でエクストル−ターを用
い混練、分散し、着色ペレットを作成した。 着色ペレットを２２０℃〜３００℃で３．５ｏｚ射出成
型機を用いて成型加工して、色相及び耐熱性を評価した
。 本発明の方法によるε型銅フタロシアニン顔料とフタロ
シアニン誘導体（ＭＰ−Ｂｌｕｅ＞ との混合使用品
は次のような特色ある優れた性能を有する。 ■α型、ε型、β型に比べ優れた耐熱性を示し、モノク
ロルフタロシアニン（Ｓｔｎ、Ｃｙ、Ｂｌｕｅ ＢＨ３
）に近似〜以上の耐熱性を有している。 ■β型に対しては当然のこと、α型に対しても赤味鮮明
高濃度である。 実施例−２ 実施例１においてノーブレンＡＨ−６６１Ｖ （ＰＰ樹
脂）の代わりにタララスチックＭ）Ｉナチュラル（住友
化学製、 ＡＢＳ樹脂）を用いて２３０〜２８０℃で射
出成型を行い性能評価を行った。 実施例−１と同様、本発明のε型顔料のフタロシアニン
誘導体による着色は、色相赤味鮮明高濃度で、しかもモ
ノクロル銅フタロシアニンと近似の耐熱性を有している
。 実施例−３
い混練、分散し、着色ペレットを作成した。 着色ペレットを２２０℃〜３００℃で３．５ｏｚ射出成
型機を用いて成型加工して、色相及び耐熱性を評価した
。 本発明の方法によるε型銅フタロシアニン顔料とフタロ
シアニン誘導体（ＭＰ−Ｂｌｕｅ＞ との混合使用品
は次のような特色ある優れた性能を有する。 ■α型、ε型、β型に比べ優れた耐熱性を示し、モノク
ロルフタロシアニン（Ｓｔｎ、Ｃｙ、Ｂｌｕｅ ＢＨ３
）に近似〜以上の耐熱性を有している。 ■β型に対しては当然のこと、α型に対しても赤味鮮明
高濃度である。 実施例−２ 実施例１においてノーブレンＡＨ−６６１Ｖ （ＰＰ樹
脂）の代わりにタララスチックＭ）Ｉナチュラル（住友
化学製、 ＡＢＳ樹脂）を用いて２３０〜２８０℃で射
出成型を行い性能評価を行った。 実施例−１と同様、本発明のε型顔料のフタロシアニン
誘導体による着色は、色相赤味鮮明高濃度で、しかもモ
ノクロル銅フタロシアニンと近似の耐熱性を有している
。 実施例−３
【ε型鋼フタロシアニン顔料−２の合成】無水フタル酸
５９２部、尿素９６０部、塩化第一銅１０５部、四塩化
チタン５０部及び銅フタロシアニンスルホン酸ソーダ（
−綴代（Ｉ） においてｎ＝１．９）３０部をスルホ
ラン４５００部へ加え、撹拌下１８０〜１９０℃まで昇
温し、同温度で５時間加熱した。次いで１００℃まで冷
却し、あらかじめ６０℃に保温した温水５０００部を加
える。次いで、反応マスを濾過し、濾過終了後、８０℃
の温水５０００部で洗浄する。その後、取出したウェッ
ト・ケーキを２％塩酸１００００部に加え、６０℃で１
時間撹拌した後、濾過した。 次いで、８０℃の温水１００００部で洗浄し、乾燥する
ことにより、銅フタロシアニン顔料５８５部を得た。 得られた化合物の純度は９６％、比表面積７０ｍ’／ｇ
であった。又結晶型はε型であった。
５９２部、尿素９６０部、塩化第一銅１０５部、四塩化
チタン５０部及び銅フタロシアニンスルホン酸ソーダ（
−綴代（Ｉ） においてｎ＝１．９）３０部をスルホ
ラン４５００部へ加え、撹拌下１８０〜１９０℃まで昇
温し、同温度で５時間加熱した。次いで１００℃まで冷
却し、あらかじめ６０℃に保温した温水５０００部を加
える。次いで、反応マスを濾過し、濾過終了後、８０℃
の温水５０００部で洗浄する。その後、取出したウェッ
ト・ケーキを２％塩酸１００００部に加え、６０℃で１
時間撹拌した後、濾過した。 次いで、８０℃の温水１００００部で洗浄し、乾燥する
ことにより、銅フタロシアニン顔料５８５部を得た。 得られた化合物の純度は９６％、比表面積７０ｍ’／ｇ
であった。又結晶型はε型であった。
上記で得たε型銅フタロシアニン顔料−２を用い、実施
例−１と同様にして性能評価を行った結果、本発明のε
型顔料とフタロシアニン誘導体による着色で、実施例−
１と同様に良好な結果を得た。 実施例−４ 実施例−１の銅フタロシアニン誘導体の合成において、
フタルイミドの代わりにテトラヒドロフタルイミドを用
いて、下記の誘導体−２を得た。 これを用いて実施例−２と同様にしてＡＢＳ樹脂での性
能評価を行った結果、実施例−２と同様に良好な結果を
得た。
例−１と同様にして性能評価を行った結果、本発明のε
型顔料とフタロシアニン誘導体による着色で、実施例−
１と同様に良好な結果を得た。 実施例−４ 実施例−１の銅フタロシアニン誘導体の合成において、
フタルイミドの代わりにテトラヒドロフタルイミドを用
いて、下記の誘導体−２を得た。 これを用いて実施例−２と同様にしてＡＢＳ樹脂での性
能評価を行った結果、実施例−２と同様に良好な結果を
得た。
Claims (4)
- （１）ε型銅フタロシアニン顔料（ I ）と一般式（II
） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基、Ｘは ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼（II） （式中、ｍは０．５〜２．０を表す） で示されるイミドメチル銅フタロシアニン誘導体とを併
用することを特徴とする熱可塑性樹脂の着色方法。 - （２）ε型銅フタロシアニン顔料（ I ）がフタロシア
ニン環を形成しうる化合物、尿素、銅化合物及び触媒を
、スルホラン溶媒中で下記一般式（Ａ）▲数式、化学式
、表等があります▼（Ａ） （ＣｕＰは銅フタロシアニン残基、ＭはＨ又はアルカリ
金属、ｎは０．２〜３を表す） で示される銅フタロシアニンスルホン酸類の共存下に反
応させて得られるε型銅フタロシアニン顔料であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （３）ε型銅フタロシアニン顔料（ I ）とイミドメチ
ル銅フタロシアニン誘導体（II）の使用比率が（ I ）
：（II）＝９８：２〜７０：３０（重量比）である特許
請求の範囲第１項乃至第２項に記載の方法。 - （４）熱可塑性樹脂がポリオレフィン樹脂またはＡＢＳ
樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至
第３項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62312575A JPH01152141A (ja) | 1987-12-09 | 1987-12-09 | 熱可塑性樹脂の着色方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62312575A JPH01152141A (ja) | 1987-12-09 | 1987-12-09 | 熱可塑性樹脂の着色方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01152141A true JPH01152141A (ja) | 1989-06-14 |
Family
ID=18030860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62312575A Pending JPH01152141A (ja) | 1987-12-09 | 1987-12-09 | 熱可塑性樹脂の着色方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01152141A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1580239A1 (en) * | 2004-03-26 | 2005-09-28 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Process for the production of E crystal form copper phthalocyanine |
| WO2008095801A3 (en) * | 2007-02-07 | 2009-03-19 | Ciba Holding Inc | Blue phthalocyanine pigment composition and its preparation |
| EP2039727A1 (en) * | 2007-09-18 | 2009-03-25 | SOLVAY (Société Anonyme) | Preparation of epsilon copper phthalocyanine of small primary particle size and narrow particle size distribution |
| EP2060608A1 (en) * | 2007-11-15 | 2009-05-20 | SOLVAY (Société Anonyme) | Preparation of epsilon copper phthalocyanine of small primary particle size and narrow particle size distribution by kneading |
-
1987
- 1987-12-09 JP JP62312575A patent/JPH01152141A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1580239A1 (en) * | 2004-03-26 | 2005-09-28 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Process for the production of E crystal form copper phthalocyanine |
| WO2008095801A3 (en) * | 2007-02-07 | 2009-03-19 | Ciba Holding Inc | Blue phthalocyanine pigment composition and its preparation |
| US7905952B2 (en) | 2007-02-07 | 2011-03-15 | Basf Se | Blue phthalocyanine pigment composition and its preparation |
| EP2039727A1 (en) * | 2007-09-18 | 2009-03-25 | SOLVAY (Société Anonyme) | Preparation of epsilon copper phthalocyanine of small primary particle size and narrow particle size distribution |
| WO2009037233A3 (en) * | 2007-09-18 | 2009-12-17 | Solvay (Société Anonyme) | Preparation of epsilon copper phthalocyanine of small primary particle size and narrow particle size distribution |
| EP2060608A1 (en) * | 2007-11-15 | 2009-05-20 | SOLVAY (Société Anonyme) | Preparation of epsilon copper phthalocyanine of small primary particle size and narrow particle size distribution by kneading |
| WO2009062995A3 (en) * | 2007-11-15 | 2010-01-07 | Solvay (Société Anonyme) | Preparation of epsilon copper phthalocyanine of small primary particle size and narrow particle size distribution by kneading |
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