JPH0115526B2 - - Google Patents

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JPH0115526B2
JPH0115526B2 JP60230014A JP23001485A JPH0115526B2 JP H0115526 B2 JPH0115526 B2 JP H0115526B2 JP 60230014 A JP60230014 A JP 60230014A JP 23001485 A JP23001485 A JP 23001485A JP H0115526 B2 JPH0115526 B2 JP H0115526B2
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JP
Japan
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weight
fiber
polyolefin
polyolefin resin
parts
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JP60230014A
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Japanese (ja)
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JPS6291545A (en
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Manabu Nomura
Ryuzo Tomomatsu
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 本発明は工業材料、特に自動車のバンパー、イ
ンストメントパネル、各種トリムおよび弱電機器
の各種ハウジング等に用いられるポリオレフイン
樹脂組成物に関する。 〔従来の技術〕 ポリオレフイン複合材料は、自動車、弱電分野
を中心に幅広く使用されている。近年、その使用
分野が広がるにつれて要求される各種性能も非常
に高度になつてきた。そして衝撃強度と剛性の相
反する物性を高くしつつ、かつ、フローマーク、
ウエルド外観、シルバーストリークなどのない外
観良好なものが要求されている。 従来技術としては、これらの要求を満足すべ
く、次のような様々な方法が提案されている。 タルクの粒子径を特定するもの(特公昭60−
3417、同60−3413号公報)。 ゴム状物質とタルクを併用するもの(特開昭
53−64257、同55−34271、同58−17139号公
報)。 特定粒子径の炭酸カルシウムを用いるもの
(特開昭55−120643、同56−120742号公報)。 グラフトポリプロピレンを用いるもの(特開
昭57−125234、同58−83043号公報)。 炭酸カルシウムとタルクあるいは炭酸カルシ
ウムとガラス繊維を併用するもの(特開昭58−
145746、同59−100149号公報)。 しかしながら、これらの方法ではある程度の改
良は認められるが、まだ充分でなく、逆に次のよ
うな欠点が発生する。 ではタルクを使用するため、フローマーク
が発生し、ウエルド外観が悪い。 では衝撃強度は向上するが、剛性の改良効果
が低い。 では衝撃強度、剛性とも改良効果が小さい。 ではタルクが多いとフローマーク、ウエルド
外観が悪く、炭酸カルシウムが多いと剛性の改良
効果が小さい。また、ガラス繊維は繊維長が長い
ため表面粗れが発生しやすく、寸法安定性が著し
く悪く、かつ衝撃強度も低下する。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は衝撃、剛性が共に高く、かつ外観(フ
ローマーク、ウエルド、シルバーストリーク)の
良好なポリオレフイン樹脂組成物を提供しようと
するものである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明の一つの発明はポリオレフインに、所定
形状、所定割合の繊維状強化剤、タルクおよび炭
酸カルシウムからなる混合無機充填材を配合する
ことにより前記問題点を解決したものである。 本発明に用いられるポリオレフインとして、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−1、
ポリメチルペンテン−1およびこれらの混合物が
用いられる。好ましくは、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン−1およびこれらの混合物
が用いられる。 ポリエチレンとしては高密度ポリエチレン、
中、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ンが用いられ、好ましくはMIが3〜50g/10分
のものが用いられる。 ポリプロピレンとしては特に制限はないが、次
に示すようなエチレン成分含有のポリプロピレン
重合体が好ましい。 エチレン−プロピレンランダム共重合体。 エチレン−プロピレンランダム共重合体とホ
モポリプロピレンからなる共重合体組成物(い
わゆるプロピレンエチレンブロツク共重合体と
して市販されているもの)。 上記またはとプロピレン単独重合体との
組成物。これらポリプロピレンのうち、MIが
2〜70g/10分のものが好ましい。 ポリエチレンとポリプロピレンの混合物として
は、ポリエチレン5〜30重量%と上記の共重合
体組成物95〜70重量%からなる混合物が好まし
い。 本発明の混合無機充填材はA繊維径が0.1〜2μ
であつて繊維状マグネシウムオキシサルフエー
ト、石コウ繊維、水酸化マグネシウム繊維および
酸化マグネシウム繊維から選ばれた繊維状強化
剤、B平均粒子径0.3〜3μのタルク、C平均粒子
径0.1〜1.0μの炭酸カルシウムからなつている。 Aの繊維状強化剤として他の材質の繊維状強化
剤を使用しても外観や強度の点で満足するものが
得られない。繊維径が0.1μ未満のものを使用する
と剛性の改良効果が得られず、2μを超えるもの
を使用すると外観が悪くなる。 Bのタルクは平均粒子径0.3μ未満のものを配合
すると分散不良となつて衝撃強度が低下し、また
3μを越えたものを配合しても衝撃強度が低下す
る。 Cの炭酸カルシウムは平均粒子径0.1μ未満のも
のを配合すると分散不良となつて衝撃強度が低下
し、また1.0μを越えたものを配合しても衝撃強度
が低下する。 本発明のポリオレフイン樹脂組成物は前記ポリ
オレフイン50〜99重量%、好ましくは60〜95重量
%と前記混合無機充填材50〜1重量%、好ましく
は40〜5重量%を配合する。混合無機充填材を50
重量%を越えて配合すると、成形性不良、流動性
低下、衝撃強度低下が発生し、かつ比重が大きく
なり実用上問題を生じる。また、1重量%未満で
は剛性、衝撃強度の改良効果が小さい。 ここでA,B,Cの配合量をそれぞれa重量
部、b重量部、c重量部とするとき a/a+b+c≧0.2 b<a<3c としなければならない。 すなわち a/a+b+c<0.2 であると剛性が低下し、 b≧aであると外観が悪くなり、a≧3cであると
衝撃強度が低下する傾向がある。 本発明のもう一つの発明は前記ポリオレフイン
の代わりにポリオレフインおよび熱可塑性エラス
トマーの混合物であつて、熱可塑性エラストマー
を50重量%未満含有するポリオレフイン樹脂を用
いたポリオレフイン樹脂組成物である。これに配
合する混合無機充填材の種類、配合割合は前述し
たものと同じである。 熱可塑性エラストマーをポリオレフインに配合
することにより衝撃強度が改良される。ポリオレ
フイン中の熱可塑性エラストマーの配合量が50重
量%以上だと、剛性の低下が著しくなるとともに
成形性が低下する。 本発明で用いられる熱可塑性エラストマーとし
ては、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピ
レンジエンゴム、スチレン−エチレン−ブタジエ
ン−スチレンゴム(S−E−B−S)、スチレン
−ブタジエン−スチレンゴム(S−B−S)、ス
チレン−イソプレン−スチレンゴム(S−I−
S)、スチレン−ブタジエンゴム(S−B)など
があり、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロ
ピレンジエンゴム、スチレンブタジエンゴムが好
ましい。 また、本発明のポリオレフイン樹脂組成物の品
質を損なわない程度に、他の樹脂例えばナイロ
ン、ポリカーボネート、アクリロニトリル・スチ
レン・ブタジエン樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリフエニレンオキサイド、エチレン・
酢酸ビニル共重合体等の他の熱可塑性樹脂を配合
することができる。 さらに、本発明においては、上記成分のほか、
通常用いられるような添加剤、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、顔料、造
核剤、分散剤、カツプリング剤、可塑剤等および
その他の有機または無機質添加剤を適宜加えるこ
とができる。 本発明の組成物を製造するにあたつては、各成
分を所定量配合し、乾混・融混併用法、多段溶融
混合法、単純溶融混合法等によつて充分混練すれ
ばよい。混練はバンバリーミキサー、コニーダ
ー、押出機、二軸押出機等を用いて行うことがで
き、温度180℃以上好ましくは210℃以上で行う。
混合および溶融混合に際して各成分の添加、混合
順序に特に制限はない。 本発明の組成物から成形品を製造する場合は、
射出成形、押出成形、中空成形、圧縮成形、積層
成形、ロール加工、延伸加工、スタンプ加工等
種々の成形法が適用できる。 〔実施例〕 以下実施例により本発明を説明するが、本発明
の範囲はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 表に示すポリオレフイン、混合無機充填材およ
び熱可塑性エラストマーの所定量を配合し、押出
機でペレツト化した。また、外観測定用には140
mm×140mm×3mmの格子付角板を射出成形により
作成した。 得られたペレツトを用いて射出成形機により試
験片を作成し、諸物性を測定した。結果を表に示
す。 アイゾツト衝撃強度 ASTM−D−256に準拠 落錘衝撃強度 JIS K 7211に準拠受皿50φ、撃
芯1/4インチR、荷重2Kg 曲げ強度 ASTM−D−790に準拠 曲げ弾性率 ASTM−D−790に準拠 外 観目視により観察
[Industrial Application Field] The present invention relates to a polyolefin resin composition used for industrial materials, particularly automobile bumpers, instrument panels, various trims, and various housings for light electrical equipment. [Prior Art] Polyolefin composite materials are widely used mainly in the automobile and light electrical fields. In recent years, as the field of use has expanded, the various performances required have become extremely sophisticated. And while increasing the conflicting physical properties of impact strength and rigidity, we also achieved flow marks,
A good appearance without welded appearance or silver streaks is required. In the prior art, various methods have been proposed to satisfy these requirements, such as the following. A method for specifying the particle size of talc (Special Publication Act 1983
3417, Publication No. 60-3413). Products that use a combination of rubbery substances and talc (JP-A-Sho
53-64257, 55-34271, 58-17139). Those using calcium carbonate with a specific particle size (Japanese Patent Application Laid-open Nos. 55-120643 and 56-120742). Those using grafted polypropylene (Japanese Unexamined Patent Publication Nos. 57-125234 and 58-83043). Those using a combination of calcium carbonate and talc or calcium carbonate and glass fiber (Unexamined Japanese Patent Publication No. 1983-
145746, Publication No. 59-100149). However, although these methods have shown some improvement, they are still not sufficient, and on the contrary, the following drawbacks occur. Since talc is used, flow marks occur and the weld appearance is poor. Although impact strength is improved, the effect of improving rigidity is low. In this case, the improvement effect on both impact strength and rigidity is small. If there is a lot of talc, flow marks and weld appearance will be bad, and if there is a lot of calcium carbonate, the effect of improving rigidity will be small. Furthermore, since glass fibers have long fiber lengths, surface roughness is likely to occur, resulting in significantly poor dimensional stability and reduced impact strength. [Problems to be Solved by the Invention] The present invention aims to provide a polyolefin resin composition that has high impact and rigidity, and has a good appearance (flow marks, welds, silver streaks). [Means for Solving the Problems] One aspect of the present invention solves the above problems by blending polyolefin with a mixed inorganic filler consisting of a fibrous reinforcing agent, talc, and calcium carbonate in a predetermined shape and in a predetermined ratio. It is resolved. Polyolefins used in the present invention include polyethylene, polypropylene, polybutene-1,
Polymethylpentene-1 and mixtures thereof are used. Preferably, polyethylene, polypropylene, polybutene-1 and mixtures thereof are used. High-density polyethylene as polyethylene,
Medium or low density polyethylene or linear low density polyethylene is used, preferably one having an MI of 3 to 50 g/10 min. There are no particular restrictions on the polypropylene, but the following polypropylene polymers containing an ethylene component are preferred. Ethylene-propylene random copolymer. A copolymer composition consisting of an ethylene-propylene random copolymer and homopolypropylene (commercially available as a so-called propylene-ethylene block copolymer). A composition of the above or with a propylene homopolymer. Among these polypropylenes, those having an MI of 2 to 70 g/10 min are preferred. The mixture of polyethylene and polypropylene is preferably a mixture consisting of 5 to 30% by weight of polyethylene and 95 to 70% by weight of the above copolymer composition. The mixed inorganic filler of the present invention has an A fiber diameter of 0.1 to 2μ.
A fibrous reinforcing agent selected from fibrous magnesium oxysulfate, gypsum fiber, magnesium hydroxide fiber, and magnesium oxide fiber, B: talc with an average particle size of 0.3 to 3μ, and C: an average particle size of 0.1 to 1.0μ. It is made of calcium carbonate. Even if a fibrous reinforcing agent made of another material is used as the fibrous reinforcing agent A, a product that is satisfactory in terms of appearance and strength cannot be obtained. If a fiber diameter of less than 0.1μ is used, the effect of improving rigidity cannot be obtained, and if a fiber diameter of more than 2μ is used, the appearance will be poor. If talc (B) has an average particle size of less than 0.3μ, it will result in poor dispersion and lower impact strength.
Even if it is blended with a material exceeding 3μ, the impact strength will decrease. If the calcium carbonate (C) has an average particle size of less than 0.1 μm, it will result in poor dispersion and the impact strength will decrease, and if it has an average particle size of more than 1.0 μm, the impact strength will decrease. The polyolefin resin composition of the present invention contains 50 to 99% by weight, preferably 60 to 95% by weight, of the polyolefin and 50 to 1% by weight, preferably 40 to 5% by weight of the mixed inorganic filler. 50% mixed inorganic filler
If the amount exceeds the weight percentage, poor moldability, decreased flowability, and decreased impact strength will occur, and the specific gravity will increase, causing practical problems. Furthermore, if it is less than 1% by weight, the effect of improving rigidity and impact strength is small. Here, when the blending amounts of A, B, and C are respectively a part by weight, part b, and part by weight, a/a+b+c≧0.2 b<a<3c. That is, when a/a+b+c<0.2, the rigidity tends to decrease, when b≧a, the appearance deteriorates, and when a≧3c, the impact strength tends to decrease. Another invention of the present invention is a polyolefin resin composition using a polyolefin resin containing less than 50% by weight of a thermoplastic elastomer, which is a mixture of a polyolefin and a thermoplastic elastomer, instead of the polyolefin. The type and blending ratio of the mixed inorganic filler to be blended therein are the same as those described above. Impact strength is improved by incorporating a thermoplastic elastomer into a polyolefin. If the blending amount of the thermoplastic elastomer in the polyolefin is 50% by weight or more, the rigidity will be significantly lowered and the moldability will be lowered. The thermoplastic elastomers used in the present invention include ethylene propylene rubber, ethylene propylene diene rubber, styrene-ethylene-butadiene-styrene rubber (S-E-B-S), and styrene-butadiene-styrene rubber (S-B-S). ), styrene-isoprene-styrene rubber (S-I-
S), styrene-butadiene rubber (S-B), etc., with ethylene propylene rubber, ethylene propylene diene rubber, and styrene butadiene rubber being preferred. In addition, other resins such as nylon, polycarbonate, acrylonitrile-styrene-butadiene resin, polystyrene, polyvinyl chloride, polyphenylene oxide, ethylene-
Other thermoplastic resins such as vinyl acetate copolymers can be blended. Furthermore, in the present invention, in addition to the above components,
Adding commonly used additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants, pigments, nucleating agents, dispersants, coupling agents, plasticizers, etc. and other organic or inorganic additives as appropriate. Can be done. In producing the composition of the present invention, each component may be blended in a predetermined amount and sufficiently kneaded by a combined dry blending/melting blending method, a multistage melt blending method, a simple melt blending method, or the like. The kneading can be carried out using a Banbury mixer, a co-kneader, an extruder, a twin-screw extruder, etc., and is carried out at a temperature of 180°C or higher, preferably 210°C or higher.
There are no particular restrictions on the addition and mixing order of each component during mixing and melt mixing. When manufacturing a molded article from the composition of the present invention,
Various molding methods such as injection molding, extrusion molding, blow molding, compression molding, lamination molding, roll processing, stretching processing, and stamp processing can be applied. [Examples] The present invention will be explained below with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited to these Examples. Predetermined amounts of polyolefin, mixed inorganic filler, and thermoplastic elastomer shown in the table were blended and pelletized using an extruder. Also, 140 for external measurement.
A square plate with a grid measuring mm x 140 mm x 3 mm was made by injection molding. Using the obtained pellets, test pieces were prepared using an injection molding machine, and various physical properties were measured. The results are shown in the table. Izotsu impact strength Conforms to ASTM-D-256 Falling weight impact strength Conforms to JIS K 7211 Receiver 50φ, striking center 1/4 inch R, load 2Kg Bending strength Conforms to ASTM-D-790 Flexural modulus Conforms to ASTM-D-790 Compliant appearance Visually observed

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明のポリオレフイン樹脂組成物は剛性、衝
撃強度を従来のものより向上させながら、外観に
おいても優れた成形品を得ることができ、その工
業的効果は非常に大きい。
The polyolefin resin composition of the present invention has improved rigidity and impact strength compared to conventional compositions, while also producing molded products with excellent appearance, and its industrial effects are extremely large.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 ポリオレフイン50〜99重量%と次に示す混合
無機充填材A,BおよびC50〜1重量%とからな
るポリオレフイン樹脂組成物。 Aは繊維径が0.1〜2μであつて繊維状マグネシ
ウムオキシサルフエート、石コウ繊維、水酸化マ
グネシウム繊維および酸化マグネシウム繊維から
選ばれた繊維状強化剤、Bは平均粒子径0.3〜3μ
のタルク、Cは平均粒子径0.1〜1.0μの炭酸カル
シウムであつて、 A,B,Cをそれぞれa重量部、b重量部、c
重量部としたとき a/a+b+c≧0.2かつb<a<3c となる関係を満足する。 2 ポリオレフインがポリエチレン、ポリプロピ
レンまたはこれらの混合物である特許請求の範囲
第1項記載のポリオレフイン樹脂組成物。 3 ポリオレフインおよび熱可塑性エラストマー
の混合物であつて熱可塑性エラストマーを50重量
%未満含有するポリオレフイン樹脂50〜99重量%
と次に示す混合無機充填材A,BおよびC50〜1
重量%とからなるポリオレフイン樹脂組成物。 Aは繊維径が0.1〜2μであつて繊維状マグネシ
ウムオキシサルフエート、石コウ繊維、水酸化マ
グネシウム繊維および酸化マグネシウム繊維から
選ばれた繊維状強化剤、Bは平均粒子径0.3〜3μ
のタルク、Cは平均粒子径0.1〜1.0μの炭酸カル
シウムであつて、 A,B,Cをそれぞれa重量部、b重量部、c
重量部としたとき a/a+b+c≧0.2かつb<a<3c となる関係を満足する。 4 ポリオレフインがポリエチレン、ポリプロピ
レンまたはこれらの混合物である特許請求の範囲
第3項記載のポリオレフイン樹脂組成物。 5 熱可塑性エラストマーがエチレンプロピレン
ゴム、エチレンプロピレンジエンゴムまたはスチ
レンブタジエンゴムである特許請求の範囲第3項
または第4項記載のポリオレフイン樹脂組成物。
[Scope of Claims] 1. A polyolefin resin composition comprising 50 to 99% by weight of polyolefin and 50 to 1% by weight of the following mixed inorganic fillers A, B and C. A is a fibrous reinforcing agent with a fiber diameter of 0.1 to 2μ and selected from fibrous magnesium oxysulfate, gypsum fiber, magnesium hydroxide fiber, and magnesium oxide fiber, and B is a fibrous reinforcing agent with an average particle diameter of 0.3 to 3μ.
Talc and C are calcium carbonate with an average particle size of 0.1 to 1.0μ, and A, B, and C are respectively a parts by weight, b parts by weight, and c.
When expressed as parts by weight, the following relationships are satisfied: a/a+b+c≧0.2 and b<a<3c. 2. The polyolefin resin composition according to claim 1, wherein the polyolefin is polyethylene, polypropylene, or a mixture thereof. 3 50-99% by weight polyolefin resin which is a mixture of polyolefin and thermoplastic elastomer and contains less than 50% by weight thermoplastic elastomer
and the following mixed inorganic fillers A, B and C50~1
A polyolefin resin composition consisting of % by weight. A is a fibrous reinforcing agent with a fiber diameter of 0.1 to 2μ and selected from fibrous magnesium oxysulfate, gypsum fiber, magnesium hydroxide fiber, and magnesium oxide fiber, and B is a fibrous reinforcing agent with an average particle diameter of 0.3 to 3μ.
Talc and C are calcium carbonate with an average particle size of 0.1 to 1.0μ, and A, B, and C are respectively a parts by weight, b parts by weight, and c.
When expressed as parts by weight, the following relationships are satisfied: a/a+b+c≧0.2 and b<a<3c. 4. The polyolefin resin composition according to claim 3, wherein the polyolefin is polyethylene, polypropylene, or a mixture thereof. 5. The polyolefin resin composition according to claim 3 or 4, wherein the thermoplastic elastomer is ethylene propylene rubber, ethylene propylene diene rubber, or styrene butadiene rubber.
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