JPH0115541B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0115541B2 JPH0115541B2 JP54119276A JP11927679A JPH0115541B2 JP H0115541 B2 JPH0115541 B2 JP H0115541B2 JP 54119276 A JP54119276 A JP 54119276A JP 11927679 A JP11927679 A JP 11927679A JP H0115541 B2 JPH0115541 B2 JP H0115541B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- acid
- weight
- polyester resin
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塗膜物性、塗膜の外観および耐汚染性
にすぐれる粉体塗料用組成物に関するものであ
る。 従来より、遊離のカルボキシル基を有するポリ
エステル樹脂とポリエポキシ化合物（通常はエポ
キシ樹脂である）とから成る粉体塗料は防食性が
良好な点で注目されてきた。 しかし、その反面において、塗膜の硬化性およ
び耐汚染性が十分ではない。 そのために、これらの性能を向上さすべく、通
常用いられているたとえばイミダゾール誘導体の
如き硬化促進剤を添加する方法も採用されてはい
るが（特開昭50−67842号公報など）、この場合に
は塗膜外観が著しく低下し、しかも耐熱黄変性に
劣り、あるいは沸水試験後の密着性も著しく低下
するという具合に新たな欠点が現われ、これらが
また著しい障害となつている。 しかるに、本発明者らは上述した種々の欠点の
存在に鑑みて鋭意検討を重ねた結果、特定のポリ
エステル樹脂(A)とポリエポキシ化合物(B)との混合
物に対し、特定量のトリフエニルホスフインおよ
び／または酸化亜鉛を配合せしめるときは、硬化
性が改善されるのみならず、塗膜物性、耐汚染性
および耐溶剤性などにもすぐれ、しかも黄変しに
くく、塗膜外観も良好であり、沸水試験後の二次
密着性の低下も認められないことを見出して、本
発明を完成さすに至つた。 本発明において使用される上記ポリエステル樹
脂(A)とは、酸化が20〜300mgKOH／ｇ、好ましく
は30〜250mgKOH／ｇであり、かつ、軟化点が70
〜150゜C、好ましくは90〜130゜Cであるものを指称
し、該樹脂(A)としては分岐構造のものでも線状構
造のものでもよいが、就中、一部分岐された構造
のものが良好な性能を与えるので、とくに推奨さ
れる。 上記ポリエステル樹脂(A)の製造法についてはと
くに制限はなく、周知の方法がそのまま適用され
るし、またその酸成分およびアルコール成分は共
に周知慣用の二塩基酸および多酸基酸、ならびに
二価アルコールおよび多価アルコールがそのまま
使用できる。 酸成分として代表的なものを挙げれば、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、メチルテレフ
タル酸、トリメリツト酸、ピロメリツト酸および
それらの無水物；あるいはアジピン酸、セバシン
酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒ
ドロフタル酸、メチル−テトラヒドロフタル酸、
ヘキサヒドロフタル酸、メチル−ヘキサヒドロフ
タル酸およびそれらの無水物などであり、またア
ルコール成分として代表的なものを挙げれば、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、イソペンチルグリコール、ビスヒドロキシ
エチルテレフタレ−ト、水添ビスフエノールＡ、
水添ビスフエノールＡのエチレンオキサイド付加
物、水添ビスフエノールＡのプロピレンオキサイ
ド付加物、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール
および２，２，４−トリメチルペンタン−１，３
−ジオールなどであり、モノエポキシ化合物も本
発明のグリコール成分の一つとして使用できる。 また、本発明において使用される前記ポリエポ
キシ化合物(B)とは、１分子中に少なくとも２個以
上のエポキシ基を有し、かつ、エポキシ当量が
100〜2000、とくに140〜1500であるものを指称す
るが、就中、かかる範囲内のものであれば、あら
ゆる種類のエポキシ樹脂が使用しうる。 そのうちで代表的なものを例示すれば、ビスフ
エノール型エポキシ樹脂として大日本インキ化学
工業(株)製の商品名「エピクロン1050，2050，
3050，4050」、ノボラツク型エポキシ樹脂として
ダウ・ケミカル社製の商品名「DEN431，438」
トリグリシジルイソシアヌレ−トあるいはパラオ
キシ安息香酸グリシジルエステルエ−テルもしく
はその誘導体などである。 さらに、本発明組成物の第三の成分として、ト
リフエニルホスフインおよび／または酸化亜塩を
前記したポリエステル樹脂(A)とポリエポキシ化合
物(B)との合計量100重量部に対し、それぞれ0.1〜
2.0重量部、２〜20重量部配合する。 ここにおいて、トリフエニルホスフインを0.2
〜1.0重量部配合するだけでも良好な結果が得ら
れるが、さらに酸化亜鉛を５〜15重量部併用する
ときは、それぞれを単独で用いた場合に比して著
大な効果（相乗効果）が発現される。 かくして得られた本発明の組成物を用いて粉体
塗料を調製するには、該組成物に流動調製剤、顔
料その他の充填剤、添加剤をし、溶融混練しての
ち微紛砕せしめることによつて行なわれる。 かくして得られる粉体塗料は被塗物に塗着さ
れ、次いで150゜C以上、好ましくは160〜250゜Cで
焼付けることにより、黄変のない外観、物性、耐
汚染性および耐溶剤性にすぐれた硬化塗膜を得る
ことができる。 次に、本発明を実施例により詳細に説明する
が、部はすべて重量部を意味するものとする。 合成例１ （ポリエステル樹脂(A)の調製例） ネオペンチルグリコール1046部、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール119部、ジメチルテレフ
タレ−ト1000部および酢酸亜鉛1.1部から成る混
合物を、生成するメタノールを反応系外に除去し
ながら、アルコール交換反能を行なつたのち、さ
らにトリメチロールプロパン47部、テレフタル酸
800部およびジ−ｎ−ブチルチンオキサイド1.5部
を添加して脱水縮合せしめた。 次いで、この反応物に無水トリメリツト酸313
部を添加し、180゜Cで３時間反応せしめて、軟化
点および酸価がそれぞれ125゜Cおよび62であるポ
リエステル樹脂Ａ−１を得た。 実施例１〜３ならびに比較例１〜２ 第１表に所定の比率で各成分（使用量は部単位
である）を配合し、ブス社製コニ−ダ−PR−46
で溶融混練したのち微粉砕し、150メツシユの金
網を通過したものだけを分級して採取し、この
150メツシユ通過分を燐酸亜鉛処理鋼板に膜厚
60μで静電塗装せしめた。 次いで、この塗装板を180゜Cの温度で15分間加
熱硬化させた。 各塗料についての塗膜性能結果を第１表に示し
た。 【表】
にすぐれる粉体塗料用組成物に関するものであ
る。 従来より、遊離のカルボキシル基を有するポリ
エステル樹脂とポリエポキシ化合物（通常はエポ
キシ樹脂である）とから成る粉体塗料は防食性が
良好な点で注目されてきた。 しかし、その反面において、塗膜の硬化性およ
び耐汚染性が十分ではない。 そのために、これらの性能を向上さすべく、通
常用いられているたとえばイミダゾール誘導体の
如き硬化促進剤を添加する方法も採用されてはい
るが（特開昭50−67842号公報など）、この場合に
は塗膜外観が著しく低下し、しかも耐熱黄変性に
劣り、あるいは沸水試験後の密着性も著しく低下
するという具合に新たな欠点が現われ、これらが
また著しい障害となつている。 しかるに、本発明者らは上述した種々の欠点の
存在に鑑みて鋭意検討を重ねた結果、特定のポリ
エステル樹脂(A)とポリエポキシ化合物(B)との混合
物に対し、特定量のトリフエニルホスフインおよ
び／または酸化亜鉛を配合せしめるときは、硬化
性が改善されるのみならず、塗膜物性、耐汚染性
および耐溶剤性などにもすぐれ、しかも黄変しに
くく、塗膜外観も良好であり、沸水試験後の二次
密着性の低下も認められないことを見出して、本
発明を完成さすに至つた。 本発明において使用される上記ポリエステル樹
脂(A)とは、酸化が20〜300mgKOH／ｇ、好ましく
は30〜250mgKOH／ｇであり、かつ、軟化点が70
〜150゜C、好ましくは90〜130゜Cであるものを指称
し、該樹脂(A)としては分岐構造のものでも線状構
造のものでもよいが、就中、一部分岐された構造
のものが良好な性能を与えるので、とくに推奨さ
れる。 上記ポリエステル樹脂(A)の製造法についてはと
くに制限はなく、周知の方法がそのまま適用され
るし、またその酸成分およびアルコール成分は共
に周知慣用の二塩基酸および多酸基酸、ならびに
二価アルコールおよび多価アルコールがそのまま
使用できる。 酸成分として代表的なものを挙げれば、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、メチルテレフ
タル酸、トリメリツト酸、ピロメリツト酸および
それらの無水物；あるいはアジピン酸、セバシン
酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒ
ドロフタル酸、メチル−テトラヒドロフタル酸、
ヘキサヒドロフタル酸、メチル−ヘキサヒドロフ
タル酸およびそれらの無水物などであり、またア
ルコール成分として代表的なものを挙げれば、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、イソペンチルグリコール、ビスヒドロキシ
エチルテレフタレ−ト、水添ビスフエノールＡ、
水添ビスフエノールＡのエチレンオキサイド付加
物、水添ビスフエノールＡのプロピレンオキサイ
ド付加物、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール
および２，２，４−トリメチルペンタン−１，３
−ジオールなどであり、モノエポキシ化合物も本
発明のグリコール成分の一つとして使用できる。 また、本発明において使用される前記ポリエポ
キシ化合物(B)とは、１分子中に少なくとも２個以
上のエポキシ基を有し、かつ、エポキシ当量が
100〜2000、とくに140〜1500であるものを指称す
るが、就中、かかる範囲内のものであれば、あら
ゆる種類のエポキシ樹脂が使用しうる。 そのうちで代表的なものを例示すれば、ビスフ
エノール型エポキシ樹脂として大日本インキ化学
工業(株)製の商品名「エピクロン1050，2050，
3050，4050」、ノボラツク型エポキシ樹脂として
ダウ・ケミカル社製の商品名「DEN431，438」
トリグリシジルイソシアヌレ−トあるいはパラオ
キシ安息香酸グリシジルエステルエ−テルもしく
はその誘導体などである。 さらに、本発明組成物の第三の成分として、ト
リフエニルホスフインおよび／または酸化亜塩を
前記したポリエステル樹脂(A)とポリエポキシ化合
物(B)との合計量100重量部に対し、それぞれ0.1〜
2.0重量部、２〜20重量部配合する。 ここにおいて、トリフエニルホスフインを0.2
〜1.0重量部配合するだけでも良好な結果が得ら
れるが、さらに酸化亜鉛を５〜15重量部併用する
ときは、それぞれを単独で用いた場合に比して著
大な効果（相乗効果）が発現される。 かくして得られた本発明の組成物を用いて粉体
塗料を調製するには、該組成物に流動調製剤、顔
料その他の充填剤、添加剤をし、溶融混練しての
ち微紛砕せしめることによつて行なわれる。 かくして得られる粉体塗料は被塗物に塗着さ
れ、次いで150゜C以上、好ましくは160〜250゜Cで
焼付けることにより、黄変のない外観、物性、耐
汚染性および耐溶剤性にすぐれた硬化塗膜を得る
ことができる。 次に、本発明を実施例により詳細に説明する
が、部はすべて重量部を意味するものとする。 合成例１ （ポリエステル樹脂(A)の調製例） ネオペンチルグリコール1046部、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール119部、ジメチルテレフ
タレ−ト1000部および酢酸亜鉛1.1部から成る混
合物を、生成するメタノールを反応系外に除去し
ながら、アルコール交換反能を行なつたのち、さ
らにトリメチロールプロパン47部、テレフタル酸
800部およびジ−ｎ−ブチルチンオキサイド1.5部
を添加して脱水縮合せしめた。 次いで、この反応物に無水トリメリツト酸313
部を添加し、180゜Cで３時間反応せしめて、軟化
点および酸価がそれぞれ125゜Cおよび62であるポ
リエステル樹脂Ａ−１を得た。 実施例１〜３ならびに比較例１〜２ 第１表に所定の比率で各成分（使用量は部単位
である）を配合し、ブス社製コニ−ダ−PR−46
で溶融混練したのち微粉砕し、150メツシユの金
網を通過したものだけを分級して採取し、この
150メツシユ通過分を燐酸亜鉛処理鋼板に膜厚
60μで静電塗装せしめた。 次いで、この塗装板を180゜Cの温度で15分間加
熱硬化させた。 各塗料についての塗膜性能結果を第１表に示し
た。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酸価20〜300KOHmg／ｇおよび軟化点70〜
150℃なるポリエステル樹脂(A)93〜８重量部、 エポキシ当量100〜2000なる、１分子中に少な
くとも２個のエポキシ基を有するポリエポキシ化
合物(B)７〜92重量部、ならびに トリフエニルホスフイン(C)0.1〜2.0重量部およ
び／または酸化亜鉛(D)２〜20重量部 から成る粉体塗料用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11927679A JPS5643369A (en) | 1979-09-19 | 1979-09-19 | Composition for powder paint |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11927679A JPS5643369A (en) | 1979-09-19 | 1979-09-19 | Composition for powder paint |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5643369A JPS5643369A (en) | 1981-04-22 |
| JPH0115541B2 true JPH0115541B2 (ja) | 1989-03-17 |
Family
ID=14757360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11927679A Granted JPS5643369A (en) | 1979-09-19 | 1979-09-19 | Composition for powder paint |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5643369A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6189271A (ja) * | 1984-10-08 | 1986-05-07 | Sumitomo Deyurezu Kk | エポキシ樹脂粉体塗料組成物 |
| JP2613317B2 (ja) * | 1990-04-20 | 1997-05-28 | 川崎製鉄株式会社 | ステンレス鋼帯の焼鈍・脱スケール方法 |
| JP2726173B2 (ja) * | 1991-07-12 | 1998-03-11 | 川崎製鉄株式会社 | ステンレス鋼帯の焼鈍・脱スケール方法及び装置 |
| JPH0525666A (ja) * | 1991-07-22 | 1993-02-02 | Kawasaki Steel Corp | オーステナイト系ステンレス鋼帯の製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4924242A (ja) * | 1972-06-30 | 1974-03-04 | ||
| JPS5067842A (ja) * | 1973-10-22 | 1975-06-06 | ||
| JPS51123232A (en) * | 1975-04-22 | 1976-10-27 | Teijin Ltd | A process for preparing powder coating compound |
-
1979
- 1979-09-19 JP JP11927679A patent/JPS5643369A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5643369A (en) | 1981-04-22 |
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