JPH01156337A - 塗布層を有するポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、清！ｌｌ性の改良されたものであり、接Ｍ性
、帝′亀防止性、透明性、塗膜強度などの改良された塗
布層を有するポリエステルフィルムであって、各棟用途
において基材として有用なものである。

〔従来の技術〕

２軸廷伸ポリエステルフイルムは、透明性。

寸法安定憔２機械的特性、耐熱性、電気的％性。

ガスバリヤ−性、耐薬品性などに優れ、包装材料、電気
絶縁材料、金属蒸着材料、銀塩、ジアゾ化合物、感光性
樹脂などを用いた感光性材料。

電子写真材料、磁気記録材料などの基材として用いられ
る。最近は、磁気記録媒体の高密度記録化、コンデンサ
ーの高容量化などに伴ない使用されるポリエステルフィ
ルムは、ますます平坦であると共に清！ｌｌ性の良いこ
と、すなわち平滑性が要求されている。平滑性がめり、
透明性の良いフィルムとしては、製版、電子写真、ラベ
ル、窓貼シ用フィルム、蒸着装飾用フィルムなどにおい
て要求されている。磁気記録紙や感熱転写紙などの背面
処理層でも塗膜強度が高く、滑り性のあるものが要求さ
れている。また、これらの用途では、帯電しにくいフィ
ルムが先のＷ性と共に求められているのである。

ポリエステルフィルムの滑り性を改良する従来の方法と
しては、微細な有機系おるいは無機系の粒子をフィルム
に添加する方法（添加粒子法）、ポリエステルの重合時
にエステル交換触媒残渣などを析出させる方法（析出粒
子法）。

ポリマーブレンドによる方法、有機系の潤滑剤を配合す
る方法などのポリエステルフィルムの組成による方法が
める。しかしながら、これらの組成による方法は、滑υ
性と平坦性の一方が向上すれば他の一方が低下し、両方
を共に向上させるのが困難であるのが実情である。また
、組成による方法は、透明性を要求される元学用途には
限界がめる場合がある。組成により改良されたポリエス
テルを平坦層と共押出しなどで積層することによＱ、平
滑化をはかる方法もめるが、先に述べた組成による問題
点と共に組成によシ改良されたポリエステルの平坦層へ
の形状転写などの問題がめる。溶剤処理、コロナ放電処
理などによシ表面処理をしたフィルムを搗伸し、表面に
突起を形成尽せる方法もあるが、突起形状に種々の制約
もろり、滑り性が不充分な場合が多い。これらの方法に
対して、塗布層に微細かつ稠密な突起を形成させる方法
が、フィルムの平滑化法として注目されている。塗布層
の突起形成方法としては、微ａな無機系粒子を含有させ
る方法が、滑り性や固Ｎ性（ブロッキング注）全改良す
るため広く慣用されているが、最近では塗布層を設けｆ
ｃ後にポリエステルフィルムを延伸する方法（以下塗布
延伸法と略称する）における塗布剤として塗布層中での
相分離や塗布延伸時の伸び特性に特徴のめる化合物を用
いる方法が新規な平滑フィルムの′＃遣方法として注目
されている。例えば、特開昭５４−４３０１７号公報で
は、塗布剤としてポリエステルにゼラチンを配合し、塗
布延伸によって滑υ性の良好なポリエステルフィルムヲ
得ている。それ以後、特開昭５６−１０４５５号公報。

特開昭５７−１８２５４号公報、特開昭５８−６２８２
６号公報などで塗布延伸による平滑フィルムが提案され
ている。これらは、縦−軸延伸後のフィルムに塗布剤を
塗布後、横方向に延伸しており、塗布層の突起形状が縦
方向に長いため突起形状の呼称として、「みみず状突起
」。

「山脈状突起」などと記載されている（以下縦長突起と
略称する）。なお、縦長突起の特殊なものとして、塗布
層の破断による基体ポリエステルフィルム面が露出した
「不連続皮膜状突起」も提案されている。さらに、滑り
性などを改良するため、塗布延伸法で、粒子や縦長突起
形成剤と共にシリコン系化合物、フッ素系化合物。

ポリオレフィン系化合物などの併用が提案されている。

〔発明の目的〕

本発明者らは、先にポリウレタンとポリニス□からなる
塗布層を有する接着性の優れたポリエステルフィルム（
特開昭５８−７８７６１号公報）、するいはアクリル系
樹脂とポリエステルからなる塗布層を有する接着性の優
れたポリエステルフィルム（特開昭５８−１２４６５１
号公報）、アクリル系樹脂とシリカゾルおよび／または
特定の溶性樹脂からなる塗布層を有する滑り性、接着性
の優れたポリエステルフィルム（％開明６０−６１２５
９号公報、％開昭６０−６５１６１号公報２％開昭６０
−６５＋６２号公報）などを提案している。本発明の目
的は、これらのポリエステルフィルムの１１性をさらに
改良すると共に併せて帯電防止性、塗膜強度の改良され
たポリエステルフィルムを提供スることにある。

〔発明の構成〕

本発明者らは、ポリウレタンあるいはアクリル系樹脂の
組成物として、粒子めるいは特定のアニオン性化合物を
検討したところ、特に超平坦なベースフィルムの場合に
、この粒子と特定のアニオン性化合物を併用し、塗布延
伸法でポリエステルフィルムを製造した場合に、滑り性
が改良されることを見出し、本発明に至った。

すなわち、本発明は、ポリエステルフィルムの少なくと
も片面にアルキルスルホン酸塩および／またはアルキル
硫酸エステル塩と粒子とアニオン性基を有するポリウレ
タンおよび／またはアクリル系樹脂とさらに必要に応じ
てアニオン性基を有するポリエステルからなる塗布液を
塗布し、その後フィルムを延伸したポリエステルフィル
ムである。

本発明における基体を構成するポリエステルフィルムの
ポリエステルとは、その構成成分の８０モル嘱以上がエ
チレンテレフタレートであるポリエチレンテレフタレー
トあるいは８０モルチ以上がエチレンナフタレートであ
るポリエチレンナフタレートである。エチレンテレフタ
レート、エチレンナフタレート以外のポリエステルの構
成成分としては、例えばジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブ
チレングリコール、１゜４−シクロヘキサンジメタツー
ル、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コールなどのジオール成分、インフタル酸、５−ンジオ
スルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸およびそ
のエステル形成性誘導体などのジカルボン酸成分、オキ
シ安息香酸およびそのエステル形成性誘導体などのオキ
シカルボン酸などを用いることができるがこれらに限定
されるものではない。

本発明における基体を構成するポリエステルフィルムは
、フィルムの表面に突起を形成させるためにいわゆる添
加粒子や析出粒子、あるいは基体のポリエステルと特性
の異なるポリエステル、あるいはポリエステル以外のポ
リマーを含有していてもよい。基体のポリエステルフィ
ルムの表面粗さは、本発明のポリエステルフィルムが使
用される製品の滑シ性、透明性などの要求特性に応じて
突起形成剤の種類、大きさ。

配合量を選択する当業者の周知の方法で実現できる。

基体を構成するポリエステルフィルムの突起形成剤以外
の組成物としては、本発明のポリエステルフィルムが使
用される製品の要求特性に応じて帯電防止剤、安定剤、
潤滑剤、Ｎ色剤。

元ＷＩ遮断剤などを含有していてもよい。

基体を構成するポリエステルフィルムの配向。

結晶性２機械的特性２寸法安定性などの特性は、本発明
のポリエステルフィルムが使用される製品の要求特注に
応じて当業者が周知のフィルム製造条件の中から選択す
ることにより実現できる０ 本発明におけるアニオン性基を有するポリウレタンは、
アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩及び粒
子のバインダーとなるだけでなく、本発明のポリエステ
ルフィルムの塗布層上に塗布層、印刷層、蒸着層などを
形成した場合には接着性改良の効果を発揮するものであ
る。本発明におけるアニオン性基を有するポリウレタン
は、好ましくは水溶性あるいは水分散性で１）　９　、
　Ａｎｇｅｗ、　Ｍａｋｒｏｍｏ’１．　Ｃｈｅｍ、、
　９８　１３３〜１６５（１９８１）％特公昭４２−２
４１９４号。

特公昭４６−７７２０号、特公昭４６−１０１９３号、
特公昭４９−３７８５９号、！開閉５０−１２５１９７
号、特開昭５３−１２６０５８号、特開昭５４−１３８
０９８号、特開昭６１−３６３１４号、特開昭５７−１
２５０４８号などで公卸のポリウレタンあるいはそれら
に準じたポリウレタンを用いることができる。

ポリウレタン形成成分の主要な構成成分は、ポリインシ
アネート、ポリオール、鎖長延長剤、架橋剤などである
。

ポリインシアネートの例としては、トリレンジインシア
ネート、フェニレンジイソシアネート、４．４’−ジフ
ェニルメタンジインシアネート、ヘキサメチレンジイン
シアネート、キシリレンジインシアネート、４．４’−
ジシクロヘキシルメタンジインシアネート、インホロン
ジインシアネートなどがある〇 ポリオールの例としては、ポリオキシエチレングリコー
ル、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテト
ラメチレングリコールのようなポリエーテル類、ポリエ
チレンアジベート、ポリエチレン−ブチレングリコ−ル
、ポリカプロラクトンのようなポリエステル類、アクリ
ル系ポリオール、ひまし油などがある。

鎖長延長剤、あるいは架橋剤の例としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジ
エチレングリコール、トリメチロールプロパン、ヒドラ
ジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、４．
４’−ジアミノジフェニルメタン、４．４’−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタン、水などがある。

アニオン性基を有するポリウレタンは、ポリウレタン形
成成分であるポリオール、ポリインシアネート化合物、
鎖長延長剤などにアニオン性基を有する化合物を用いる
方法、生成したポリウレタンの未反応インシアネート基
とアニオン性基を有する化合物を反応はせる方法、ポリ
ウレタンの活性水素を有する基とアニオン性基を有する
化合物を反応させる方法などを用いて製造できる。

ポリウレタン形成成分としてアニオン性基を有する化合
物を用いる方法では、例えば芳香族インシアネート化合
物をスルホン化する方法で得られる化合物、ジアミノカ
ルボン酸塩、アミノアルコール類の硫酸エステル塩など
を用いることができる。

ポリウレタンの未反応のインシアネート基とアニオン性
基含有する化合物を反応させる方法は、例えば東亜硫酸
塩、アミノスルホン酸およびその塩類、アミノカルボン
酸およびその塩類、アミノアルコール類の硫酸エステル
およびその塩類、ヒドロキシ酢酸およびその塩類などを
用いることができる。

ポリウレタンの活性水素を有する基と反応させるアニオ
ン性基を有する化合物としては、例えばジカルボン酸無
水物、テトラカルボン酸無水物、サルトン、ラクトン、
エポキシカルボン酸、エポキシスルホン酸、２．４−ジ
オキン−オキサゾリジン、イサト酸無水物、ホストン、
硫酸カルピルなどの塩型の基または開環後に塩を生成で
きる基を示す６員環から７員環の環式化合物を用いるこ
とができる。

ポリエステルポリウレタンの場合にはポリエステルにア
ニオン性基を有するものを用いることにより、ポリウレ
タンにアニオン性基を導入できる。アニオン性基を有す
るポリエステルとは、スルホン酸塩基ろるいはカルボン
酸塩基を有する化合物を共１合やクラフト重合などによ
ジポリエステルに結合させたものである。

ポリウレタンとしては、分子量６００〜２００００のポ
リオール、ポリインシアネート、反応性水素原子を有す
る鎖長延長剤およびインシアネート基と反応する基、お
よびアニオン性基を少くとも１個有する化合物からなる
樹脂が好ましい。

ポリウレタン中のアニオン性基は、　　−８ｏ３Ｈ。

−０８０３Ｈ１−ＣＯＯＨ等のリチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩あるいはマグネシウム塩、アンモニウム
塩として用いられる。

ポリウレタン中のアニオン性基の量は、アニオン性基を
有するポリウレタンに対し０．０５重量％〜８１Ｍ量チ
が好ましい。少ないアニオン性基量では、ポリウレタン
の水溶性あるいは水分散性が悪く、多いアニオン性基量
では、塗布後の下塗９層の耐水性が劣ったシ、吸湿して
フィルムが相互に固着しやすくなるからである。

本発明におけるアクリル系樹脂は、アルキルスルホン酸
塩、アルキル硫酸エステル塩及び粒子のバインダーとな
るだけでなく、本発明のポリエステルフィルムの塗布層
上に塗布層、印刷層、蒸着ｆ＠などを形成した場合には
接着性改良の効果を発揮するものである。本発明におけ
るアクリル系樹脂は、好ましくは水溶性らるいは水分散
性でメク、アルキルアクリレ−ｔｉるいはアルキルメタ
クリレートを主要な成分とするものが好ましく、該成分
６０〜９０モルチと、これらと共重合可能でかつ官能基
を有するビニル単量体成分７０〜１０モル％を含有する
水溶ａ６るいは水分散性樹脂が好ましい。

アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレート
と共重合可能でかつ官能基を有するビニル単量体は、樹
脂に親水性を付与して樹脂の水分散性を良好にしたり、
あるいは樹脂とポリエステルフィルムや、下塗９層上に
設ける他の塗布層との接Ｎ性を良好にしたり、あるいは
塗布剤として配合する樹脂との親′ＩＦＯ性を良好にす
る官能基を有するものが好ましく、好ましい官能基とは
、カルボキシル基またはその塩、酸無水物基、スルホン
酸基、またはその塩、アミド基またはアルキロール化さ
れたアミド基、アミン基（置換アミノ基を含む）または
アルキロール化されたアミン基必るいはそれらの塩、水
ば基、エポキシ基等である。特に好ましいものはカルボ
キシル基またはその塩、酸無水物基、エポキシ基等であ
る。これらの基は樹脂中に二種以上含有されていてもよ
い。

アクリル系樹脂中のアルキルアクリレートあるいはアル
キルメタクリレートが６０モルチ以上であるのが好まし
いのは、塗布形成性、塗膜の強度、耐ブロッキング性が
良好になるためである。アクリル系樹脂中のアルキルア
クリレートあるいはアルキルメタクリレートが９０モル
チ以下であるのが好ましいのは、共重合成分として特定
の官能基を有する化合物をアクリル系樹脂に導入するこ
とにより、水溶化、水分散化しやすくすると共にその状
態を長期にわたり安定にするためでめり、さらに塗布層
とポリエステルフィルム層との接着性の改善、塗布１−
内での反応による塗布層の強度、耐水性、耐薬品性の改
善、さらに本発明のフィルムと他の材料との接Ｎ性の改
善などをはかることができるからである。

アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートの
アルキル基の例としては、メチル基、エチルＮｂ　ｎ−
プロピル基、インブチル基、ｎ−ブチル基、インブチル
基、ｔ−ブチル基、２−エテルヘキシル基、ラウリル基
、ステアリル基、シクロヘキシル基などがめげられる。

アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレート
と共重合する官能基を有するビニル系単量体は、反応性
官能基、自己架橋性官能基、親水性基などの官能基を有
する下記の化合物類が使用できる。

カルボキシル基またはその塩、あるいは酸無水物基を有
する化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、これらの
カルボンばのナトリウムなどとの金属塩、アンモニウム
塩あるいは無水マレイン酸などがあげられる。

スルホン酸基またはその塩を有する化合物としてハ、ビ
ニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、これらのスルホ
ン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモニウム塩など
があげられる。

アミド基あるいはアルキロール化されたアミド基を有す
る化合物としては、アクリルアミド、メタクリルアミド
、Ｎ−メチルメタクリルアミド、メチロール化アクリル
アミド、メチロール化メタクリルアミド、ウレイドビニ
ルエーテル、β−ウレイドインブチルビニルエーテル、
ウレイドエチルアクリレートなどがめげられる。

アミン基またはアルキロール化されたアミノ基あるいは
それらの塩を有する化合物としては、ジエチルアミノエ
テルビニルエーテル、２−アミノエチルビニルエーテル
、３−アミノプロピルビニルエーテル、２−アミノブチ
ルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、それらのア
ミノ基をメチロール化したもの、ハロゲン化アルキル、
ジメチル硫酸、サルトンなどにより４級塩化したものな
どがあげられる。

水酸基を有する化合物としては、β−ヒドロキシエチル
アクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、
β−ヒドロキシグゾロルアクリレート、β−ヒドロキシ
グゾロルメタクリレート、β−ヒドロキシビニルエーテ
ル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒト
ロキシヘキシルビニルエーテル、ポリエチレングリコー
ルモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタ
クリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノメタクリレートなど
があげられる。

エポキシ基を有する化合物としては、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレートなどがめげられる。

さらに上記以外に次に示すような化合物を併用してもよ
い。すなわちアクリロニトリル、メタクリロニトリル、
スチレン類、ブチルビニルエーテル、マレイン酸モノあ
るいはジアルキルエステル、フマル酸モノあるいはジア
ルキルエステル、イタコン酸モノあるいはジアルキルエ
ステル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、ｆｆ［ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリド
ン、ビニルトリメトキシシランなどがあげられるがこれ
らに駆足されるものではない。

アクリル系樹脂は、界面活性剤を含有していてもよい。

しかしながら、ポリエステル系樹脂に対してアクリル系
樹脂の割合が多い場合には、アクリル系樹脂に含有され
る低分子量の界面活性剤が造膜過程で濃縮され、粒子と
粒子の界面に蓄積されたり、塗布層の界面に移行するな
どして、塗布層の機械的強度、耐水性、積層体との接着
性に問題を生じる場合がある。このような場合には、界
面活性剤を含有しないいわゆるンーグフリー重合による
重合物を利用できる。

界面活性剤を含有しないアクリル系樹脂の製造方法は、
経営開発センター出版部編集、経営開発センター出版部
昭和５６年１月発行、「水溶性高分子・水分散型樹脂総
合技術資料集」第３８９頁あるいは産業技術研究会主催
、「〜最新の研究成果から将来を展望する〜エマルジョ
ンの新展開と今後の技術課題」講演会テキスト（昭和５
６年１２月）などに示された方法を用いることができる
。例えば、低分子量の界面活性剤の代りにオリゴマーあ
るいは高分子界面活性剤の利用、過硫酸カリウムや過硫
酸アンモニウムなどの重合開始剤の利用による親水基の
重合体中への導入、親水基全有するモノマーの共重合、
反応性界面活性剤の利用、分散体粒子の内部層と外部層
の組成を変化させたいわゆるシェル−コアー型重合体な
どが、いわゆる界面活性剤を含有しない水分散性アクリ
ル系樹脂の製造技術として用いることができる。

本発明においては、アニオン性基を有するポリエステル
を、本発明におけるポリウレタンおよび／またはアクリ
ル系樹脂の基体のフィルムへの塗布性、接着性や塗布層
の強度、本発明のポリエステルフィルムの塗布層に形成
する積層材の形成性や形成後の接着性改良などのために
必要に応じて用いてもよい。本発明におけるアニオン性
基を有するポリエステルは、好ましくは水浴性あるいは
水分散性でめシ、ジカルボン醸成分としては、テレフタ
ル酸、インフタル酸、２．５−ナフタレンジカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸
、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、オキシ安息香
酸などのオキシカルボン酸およびそれらのエステル形成
性誘導体などを用いることができる。

本発明におけるアニオン性基を有するポリエステルのグ
リコール成分としては、エチレングリコール、１．４−
フタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコールなどの脂肪族グリコール、１，４−シクロヘ
キサンジメタツールなどの脂環族グリコール、ｐ−キシ
レンジオールなどの芳香族ジオール、ポリエチレングＩ
Ｊ　＝＋　−ｋ　、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコールなどのポリ（オキシアルキレン
ングリコールを用いることができる。

本発明におけるアニオン性基’ｋＶするポリエステルと
しては、上述したエステル形成性成分からなる飽和線状
ポリエステルのみならず、６個以上のエステル形成成分
を有する化合物あるいは反応性の不飽和基を有する化合
物をポリエステル成分とするものでもよい。

本発明におけるアニオン性基を有するポリエステルのア
ニオン性基とは、スルホン酸あるいはカルボン酸あるい
はその塩類である。このスルホン酸塩、カルボン酸塩の
塩とは、アンモニウム塩、メチルアミンやエタノールア
ミンなどのアミン塩、リチウム、ナトリウム、カリウム
、マグネシウムなどの金属塩である。スルホン酸塩基を
有するポリエステルとしては、特公昭４７−４０８７３
号、特開昭５０−８５４９７号。

特開昭５０−１２１５３６号、特開昭５２−１５５６４
０号などで公仰のポリエステルあるいはそれらに準じた
ポリエステルを用いることができる。スルホン酸塩基の
ポリエステルへの導入方法としては、スルホインフタル
酸、スルホテレフタル酸、４−スルホナフタレン−２，
７−ジカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体など
の金属塩をポリエステルのエステル交換するいは重合工
程中に添加し、共重合する方法、エステル形成性脂肪族
不飽和化合物を共重合したポリエステルの不飽オ日基を
亜硫酸水素す）　ＩＪウムあるいはメタ亜硫酸ナトリウ
ムなどのスルホン化剤でスルホン化する方法、スチレン
スルホン酸塩、メタクリルスルホン酸塩などをラジカル
開始剤などを用いてポリエステルにグラフトする方法な
どがある。カルボン酸塩基をポリエステルに導入する方
法としては、特開昭６１−２２８０３０号に示されてい
るようなカルボン酸塩基を有するジオキシ化合物をポリ
エステルと反応させる方法、アクリル酸塩、メタクリル
酸塩などをラジカル開始剤などを用いてポリエステルに
導入する方法などがめる。

ポリエステル中のアニオン性基の量は、スルホン酸塩基
おるいはカルボン酸塩基の全ポリエステルに対する重量
として１重量％〜１０重蓋饅の範囲で使用するのが好ま
しい。ポリエステル中のアニオン性基の量が１重量％未
満では、ポリエステルの水に対する溶解性１分散性が不
充分でめり、１０重量％よシも多い場合には、塗布後の
塗布層の耐水性が低下しやすい。

本発明におけるアニオン性基を有するポリエステルとし
て、シリコン基、フッ素化アルキル基、エポキシ基、ア
ミド基などを有する炭素二重結合を有する化合物をグラ
フトして変成したものを用いてもよい。

本発明において用いうるアニオン性基を有するポリエス
テルの分子量は、好ましくは５０００〜５万でるる。ア
ニオン性基を有するポリエステルの市販品としては、大
日本インキ化学社。

日本合成社、東洋紡社、互応化学社、高松油脂社などの
製品を利用できるが、これらに限定されるものではない
。

本発明におけるアルキルスルホン酸塩あるいはアルキル
硫酸エステル塩とは Ｒ８０３Ｍ、　ＲＯ８Ｏ３Ｍ なる構造式であられされるものである。ここでＲは、炭
素数が８〜６０が好ましい。炭素数が８よりも小さい場
合は、配合する樹脂との相溶性が悪く、また滑シ注改良
の効果もいわゆるブルーミング効果が小さいためか有効
でない場合が多く、さらに帯電防止の改良効果も小さい
。

炭素数が３０よりも大きいものは、帯電防止に有効なス
ルホン酸塩基の割合が減少するため、本化合物の配合葉
を多くする必要があり、そのような場合には本発明のポ
リエステルフィルムの塗布層の接着性が低下する場合が
ある。構造式でＲは、飽和脂肪族のアルキル基を有する
芳香族基を有するものでろっでも良いが、好ましくは、
飽和脂肪族の直鎖あるいは分校状のアルキル基である。

構造式でＭは、アンモニウム基、カリ金属のＬｉ、　Ｎ
ａ、　Ｋ　７％ら選ばれるものであり、Ｎａが好ましい
。

本発明におけるアルキルスルホン酸塩あるいはアルキル
硫酸エステル塩の塗布層中の割合は、好ましくは２　ｗ
ｔ％〜３０　ｗｔ％でろ＃）、さらに好ましくは５　ｗ
ｔ％〜２０　ｗｔ％である。本化合物が２　ｗｔ％より
も少ない場合は、滑り性あるいは帯電防止効果が顕著で
はなくなジ、３０ｗｔ％よジも多くしても滑り性や帯電
防止効果が必ずしもさらに改良されることはなく、本発
明のポリエステルフィルムの塗布層の接Ｎ性が悪化した
り、フィルムにいわゆるべとつきが生じる。

本発明における粒子とは、無機系粒子、有機系粒子ある
いは有機と無機の複合粒子であってもよく、中空状の構
造であってもよい。無機系粒子としては、シリカ、シリ
カゾル、アルミナ、アルミナゾル、ジルコニウムゾル、
カオリン、メルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、バリ
ウム塩、カーボン、硫化モリブデン、酸化アンチモンゾ
ルやいわゆる導電性金属粒子などがあるが、これらに限
定されるものではない。有機系粒子としては、ポリマー
全粉砕分級したものや、溶媒に溶解後、貧溶媒と混合し
粒子を析出させたもの、重合過程において粒子を成長、
析出させたものなどを利用できる。市販品の有機系粒子
としては、例えばベンゾグアナミン、シリコン、フッ素
樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、アクリル系樹脂、エ
ポキシ樹脂、ナイロン樹脂などが利用できるが、これら
に限定されるものではない。：ｗ＠と無機の複合粒子と
は、例えばシリカゾルと核としていわゆるシード重合の
手法によりアクリル系樹脂で反覆したものや、有機系粒
子に無機系化合物や金属化合物を析出させたものが利用
できるが、これらに限定されるものではない。

本発明における粒子の粒径は、塗布層の厚さ、要求され
るフィルムの滑り性、透明性、情報記録用途における記
録精度などによって異なるが、好ましくは［ＬＤ１μ〜
５μ、さらに好ましくはＱ、０２μ〜１μである。本発
明における粒子の粒径が［１，０１μ未満では滑＃）性
の改良効果に有効でない場合が多く、５μよジも大きい
場合は、透明性などの悪化が見られる場合がある。本発
明における粒子の粒径分布は、塗布層の表面形状を制御
しやすいこともあり、好ましくは分布の狭いものを使用
するのがよい。最近は、粒子として単分散品が入手でき
るようになり、粒径の異なるものを組み合せて、用途に
応じた粒度分布等粒子系を設計して塗布層に用いてもよ
い。

本発明における粒子の塗布層中における割合は、好まし
くは１重量％〜７０重敏襲、さらに好ましくは２重量％
〜６０重ｉｔ％Ｔ６る。塗布層中における粒子が１重量
％未満では、ベースフィルムが特に平坦な場合には滑り
性改良の効果が小さくなり、７０重量％よりも多い場合
は、塗膜の強度が低下する場合がある。

本発明の粒子の種類によっては、その表面官能基の種類
やイオン性のために、本発明におけるアニオン性基を有
するポリウレタン、アニオン性基を有するポリエステル
、アクリル系樹脂、アルキルスルホン酸塩やアルキル硫
酸エステル塩と凝集する場合がある。このような場合に
は、粒子と他の成分の配合順序に注意したり、特定の低
分子化合物やポリマーを反応や吸着によｐ粒子表面に導
入して保護層を形成するのが好ましい０ 本発明における塗布液には、塗布層の固着性（ブロッキ
ング性）、耐水性、耐浴剤性２機械的強度の改良のため
架橋剤としてメチロール化あるいはアルキロール化した
尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド系
、ポリアミド系などの化合物、エポキシ化合物、アジリ
ジン化合物、ブロックポリインシアネート、シランカッ
プリング剤、チタンカップリング剤、ジルコ−アルミネ
ートカップリング剤、熱、過酸化物、元反応性のビニル
化合物や感光性樹脂など全含有していてもよい。また、
必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止
剤。

有機系潤滑剤、歌化防止剤、紫外線吸収剤２発泡剤、染
料、顔料などを含有していてもよい。

また、本発明の塗布液には、本発明におけるポリマー以
外のポリマー全塗布液あるいは塗布層の特注改良のため
含有していてもよい。

上述した塗布液をポリエステルフィルムに塗布する方法
としては原崎勇次著、槙書店、　１９７９年発行、「コ
ーティング方式」に示されるリバースロールコータ−、
クラビアコーター、ロッドコーター、エアドクタコータ
ーあるいはこれら以外の塗布装置を用いてポリエステル
未延伸フィルムに塗布液を塗布し、逐次るるいは同時に
２軸延伸する方法、１軸延伸されたポリエステルフィル
ムに塗布し、烙らに先の１軸延伸方向と直角の方向に延
伸する方法、るるいは２軸延伸ポリエステルフイルムに
塗布し、さらに横および／または縦方向に延伸する方法
などがある。

上述の延伸工程は、好ましくは６０〜１３０℃でおこな
われ、延伸倍率は、面積倍率で少なくとも４倍以上、好
ましくは６〜２０倍である。

延伸されたフィルムは１５０〜２５０℃で熱処理される
。

更に、熱処理の最高温度ゾーン及び／又は熱処理出口の
クーリングゾーンにて縦方向及び横方向に０．２〜２０
％弛緩するのが好ましい。

特に、６０〜１６０℃でロール廷伸法により２〜６倍に
延伸された１軸延伸ポリエステルフイルムに塗布ｇを塗
布し、適当な乾燥を行ない、あるいは乾燥を施さずポリ
エステル１軸廷伸フイルムをただちに先の延伸方向とは
直角方向に８０〜１３０℃で２〜６倍に砥伸し、１５０
〜２５０℃で１〜６００秒間熱処理を行なう方法が好ま
しい。

本方法によるならば、延伸と同時に塗布層の乾燥が可能
になると共に塗布層の厚さを延伸倍率に応じて薄くする
ことができ、ポリエステルフィルム基材として好適なフ
ィルムを比較的に安価に製造できる。

本発明における塗布ｇは、ポリエステルフィルムの片面
だけに塗布してもよいし、両面に塗布してもよい。片面
にのみ塗布した場合、その反対面には本発明における塗
布液以外の塗布１輌を必要に応じて形成し、本発明のポ
リエステルフィルムに他の特性全付与することもできる
。

なお、塗布剤のフィルムへの塗布性、接着性を改良する
ため、塗布前にフィルムに化学処理や放電処理を施して
もよい。また、本発明の２軸延伸ポリエステルフイルム
の塗布層への接着性。

塗布性などを改良するため、塗布層形成後に塗布層に放
′畦処理を施してもよい。

上述のようにして得られる本発明の塗布ｆｆ’を塗布さ
れたポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの
厚さが３ないし５００μであることが好ましく、塗布層
の厚さは、［Ｌ０１μから５μの範囲が好ましく、さら
に好ましくはＱ、０２μから１μの範囲である。塗布層
の厚さが０．０１μ未満では均一な塗布層が得にくいた
め製品に塗布むらが生じやすく、５μより厚い場合は、
清！ｌｌ性が低下してフィルムの取扱いが困難になり好
ましくない。

以下、本発明を実施例にもとづいて説明する。

なお、実施例における評価は、下記の方法による。

＋１１　　フイルムベース ＪＩＳＫ６７＋４に準じ、日本電色工業社製の積分球式
濁度計　ＮＤＨ−２０Ｄ（商品名）により測定した。

（２）滑り性 ＡＳＴＭ　Ｄ　１ｓｑ４・６３に準じフィルムとフィル
ムの摩擦係数を測定した。

（３）帯電防止性 Ａ、電荷減衰性 穴戸商会社のスタチック　オネストメーター（商品名）
を用い、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で試料上２ｍの
高さにある放電電極に１０　ｋＶの電圧をかけ、フィル
ムに帯電させ、帯を量が飽和した後に放電を中止する。

その後、試料上２ｃｍの位置にある電位計で試料の電荷
減衰性を測定し、その半減期で判定する。

５秒以下　　　　　　　　極めて良好 ５〜３０秒　　　　　　　良好 ６０〜６００秒　　　　　やや良好 ６００秒以上　　　　　不良 また、上記手法で帯電した試料の電荷減衰性が不良の場
合は、試料に３５℃、１００％ＲＨの空気を１秒間吹き
つけ、電荷が残存するかどうかを評価する（強制加湿法
）。

Ｂ１表面固有抵抗 横河・ヒユーレット・パラカード社の内側電極５０ｍ径
、外側電極７０■径の同心円型電極である１６００８Ａ
（商品名）を２３℃。

５０％ＲＨの雰囲気下で試料に設置し、１００■の電圧
を印加し、同社の高抵抗計である４３２９Ａ　（商品名
）で試料の表面固有抵抗を測定する。

（４）　　作業性 フィルムをスリットし、巻き喉ってロールとした場合の
ロール外観がいわゆるつぶ跡や段ずれなどもなく良好で
あるかどうか、フィルムをロールから巻き出した場合に
静電気を帯びることもなく良好であるかどうかなど、フ
ィルムの加工工程での走行性などを評価した０ （５）　　塗膜強度 新来科学社製の表面性測定機でめるＨＥＩＤＯＮ−１４
（商品名）を用い、［Ｌ２５Ｗ＋直径のサファイア針に
荷重を変化させ、引掻速度１００ｔａｎ　／　ｍｉｎで
測定した。塗布層が基体のポリエステルから剥離する荷
重を引掻試験後のフィルムの顕微鏡による表面写真で判
定する。

実施例１〜４．比較１＋ＩＪ　１〜５ 富士デエヴイソン社製のシリカ粒子であるサイロイド　
２６６（商品名）　ｔ−ｊ　Ｏｐｐｍ含有する固有粘度
０．６６のポリエチレンテレフタレートを２８０℃〜６
００℃の温度で溶融押出しし、静電密着法を併用しなが
ら冷却ドラム上にキャストし、厚さ８２０μの無定形フ
ィルムを得た。

このフィルムを９５℃で縦方向に五６倍延伸し、フィル
ムの片面に下記の塗布液Ａ〜工を各々塗布し、さらに１
１０℃で横方向に五３倍延伸し、２１０℃で熱処理して
、塗布層の厚さ０．０８μ、基体のフィルムの厚さ７５
μの２軸延伸ポリエステルフイルムを得た。本フィルム
のヘーズ、塗布層面と塗布層のない面の静止摩擦係数、
塗膜強度、電荷減衰性１表面固有抵抗１作業性を表１に
示す。

表１に見られるように、ポリウレタンおよび／またはア
クリル系樹脂とアルキルスルホン酸塩と粒子を併用しｆ
Ｃ場合には、透明性を悪化させずにポリエステルフィル
ムの滑、！ｌｌｌ性、帯電防止性が改良されていること
がわかる。アルキルスルホン酸塩が、引掻試験法での塗
膜強度を高めているのは、静止摩擦係数が良くなること
からも、引掻の針との摩擦抵抗を少なくしていることに
よるものと考えられる０ すなわち、本発明のポリエステルフィルムは、透明性、
滑υ注、帯電防止が必要とされる用途に有用である。

塗布液Ａ〜工は、下記の塗布剤１〜■を表２に示す部数
で配合したものである０ なお、部数は、固形分重量（以下同様）で示す。

（１）　　大日本インキ化学工業社製のアニオン性基を
有するポリウレタンであるハイトラン　ＡＰ−４０（商
品名） （Ｉｔ）　　大日本インキ化学工業社製のポリエステル
であるファインテックス　ＥＢ−６７０（商品名）ｌ　
日本純楽社のアクリル系樹脂のジュリマーＡＴ−Ｍ９１
８（商品名） （ｖ）　　日並化学工業社製のシリカゾルでるるスノー
テックスＹＬ　（商品名）を水溶性樹脂で表面吸着処理
したもの （Ｖ）　　花王社製のアルキルスルホン酸塩であるラテ
ムルｐｓ　（商品名） （ロ）アルキロールメラミン 比較例６ 実施例１の塗布液Ａを比較例５の塗布層を有しない２軸
延伸ポリエステルフイルムに塗布して、８０℃で２分間
乾燥し、塗布層の厚さＱ、０８μのフィルムを得た。本
フィルムのヘーズは０．６％、静止摩擦係数はα６３、
表面固有抵抗は１×＋　０１３　でめった。本フィルム
の静止摩擦係数、表面固有抵抗が塗布延伸法と比較して
不良であるのは、−船釣に実施される乾燥条件ではアル
キルスルホン酸塩が充分に表面にいわゆるブルーミンク
していないためと推測される。

実施例５ 実施例１の塗布液Ａの成分のシリカゾルでろるスノーテ
ックスＹＬ　（商品名）を水溶性樹脂で表面吸着処理し
ないで配合する以外は塗布液Ａと同一組成で、実施？ｌ
１１と同様にして塗布層の厚さ［１０８μの２軸延伸ポ
リエステルフイルムを得た。本フィルムのヘーズは、２
．６％、静止摩擦係数は［１３０、表面固有抵抗は５　
Ｘ　Ｉ　Ｏ”であった。フイルムベースがやや高くなっ
たのは、電子顕微鏡による観察によれば、粒子がやや凝
集気味になっていることによる。しかしながら、本フィ
ルムは、特に高透明を要求されない用途においては、そ
の滑り憔、帯電防止性。

接着性改良効果によって有用である。

実施例６ 重合触媒残渣などにもとづく表面突起形成剤全はとんど
含まない固有粘度０．６４のポリエチレンテレフタレー
トフィルム’１２８０℃〜３００℃で冷却ドラム上に溶
融押出しし、８５℃で縦方向にロールで５５倍延伸し、
これに放電処理を施し、ざらに除電処理を施し、このフ
ィルムの片面に大日本インキ化学工業社製のアニオン性
基金石するポリウレタンでめるノ・イドランＨＷ−３１
０（商品名）７０部、高松油脂社製のエポキシ基を有す
るポリエステルであるペスレジンＡ３１７Ｇ（商品名）
２ｏｉ、日量化学工業社製のシリカゾルであるスノーテ
ックスＹＬ　（商品名）を水溶性樹脂で表面吸着処理し
たもの５部、アルキル基の炭素数が１２の飽和脂肪族基
である硫酸エステルナトリウム塩５部からなる塗布層を
塗布した。さらにこのフィルムを１１０℃で横方向に５
５倍延伸し、２２０℃で熱処理して、塗布層の厚さ１．
０４μ、基体のフィルムの厚さ１２．１μの２軸延伸ポ
リエステルフイルムを得た。このフィルムの表面粗さは
、小板研究所製の触針式表面粗さ計である薄膜段差計Ｅ
Ｔ−１０型（商品名）で触針先端半径ＬＬ５μ、触針荷
重６０■、走行速度α１１Ｉｌｌ／　ｓｅｃで測定し、
ＪＩＳ　ＢＯ６０１−１９８２の最大高さの定義に準じ
た表面粗さでは、塗布層のない面が１２ＯＡ。

塗布層面が１８ＯＡであった。本フィルムの塗布層面と
塗布層を有しない面の静止摩擦係数は［Ｌ５３．動摩擦
係数はα４８であった。本フィルムは、スリット後の巻
取り工程におけるフィルムロールの巻取り条件の範囲が
広くとれ、巻き姿も良好でめった。また、ロールからフ
ィルムを巻き出す場合もフィルムがすみやかに巻き出せ
る状態であった。これに対して、本実施例において、塗
布液を塗布しないで２軸延伸ポリエステルフイルムを得
たが、スリット後の巻取りロールの外観は極めて悪く、
またこのロールからフィルムを巻き出す場合もフィルム
の帯電により、フィルム相互にブロッキング気味でめ９
、場合によっては火花放電が発生したり、フィルムが巻
出し部で破断する場合もあった。

すなわち、本発明のポリエステルフィルムは、平坦性の
極めて高いポリエステルフィルムの走行性を改良し、取
扱いを容易にするものであった０ 実施十クリア 実施例６のアルキルＨｅエステルナｌ−ＩＪウム塩の代
ｐに化工社製のアルキルスルホン酸塩であるラテムルＰ
Ｓ（商品名）を用いる以外は、実施例６と同様にして得
た塗布層の厚さ１１０５μ、基体のフィルムの厚さ４．
０μの２軸延伸ポリエステルフイルムは、平坦性の極め
て高いポリエステルフィルムで走行性が改良され、覗扱
の容易なものでめった。

実施例８ 固有粘度Ｑ、６４のポリエチレンテレフタレー）ｋ２８
０℃〜３００の温間で冷却ドラム上に溶融押出しし、厚
さ５０μの無足形フィルムを得た。このフィルムを９５
℃で縦方向に延伸し、さらに日本紬薬社製のアクリル系
樹脂であるジユリマー　ＡＴ−Ｍ９１８改４（局品名）
４５部、大日本インキ化学工業社製のポリウレタンであ
るハイトラン　ＨＷ−３１０（商品名）４０部、日量化
学工業社製のシリカゾルであるスノーテックスＹＬ　（
商品名）を水溶性高分子で表面吸着処理したもの５部、
化工社製のアルキルスルホン酸塩でろるラテムルＰＳ（
商品名）１０部からなる塗布ｇを塗布し、さらに１１０
℃で横方向に五５倍延伸して、２１５℃で熱処理し、塗
布層の厚さ０−０５μ、基体のポリエステルフィルムの
厚さ４．１μの２軸延伸ポリエステルフイルムを得た。

本フィルムの塗布層を有しない面どうしの静止摩擦係数
は（Ｌ３４．塗布層面と塗布層金石しない面との静止摩
擦係数は、［１３０でめった。本フィルムは、薄くて腰
が弱いにもかかわらず、滑り性が良く、かつフィルムが
帯電しないため、’！ｒ棟の覗扱い工程で問題を生ずる
ことが少なく、有用なフィルムでめった０実施例９ 固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートに２８
０℃〜３００℃で溶融押出しし、静電密着法全併用しな
がら冷却ドラム上にキャストし、ロールで縦方向に３．
５倍延伸した。このフィルムの片面に平均粒径０．２０
μの炭酸カルシウム粒子５０部、アルキロールメラミン
５部、化工社製のアルキルスルホン酸塩であるラテムル
ＰＳ（商品名）５部、アニオン性基としてカルボン酸塩
基を有するポリウレタン３０部、エポキシ基を有するポ
リエステル１０部からなる塗布ｇを塗布し、さらに横方
向に５．５倍延伸し、２１０℃で熱処理を施し、塗布層
の厚さ［１４６μ、基体のフィルムの厚さ１４．３μの
２軸延伸ポリエステルフイルムヲ得た。本フィルムの表
面粗さは、小板研究ＰｙＴ製の接触式表面粗度計でめる
５ｕｒｆｃｏｒｄｅｒ　　Ｓ　Ｆ　−３Ｆ　（商品名）
で、触針としてＰＵＤＪ　２．Ｏｔｉ径を用い、触針荷
重６０ｍ９、走行速度α＋　ｆｆ１ｌ＋ｌ　／　Ｓｅｃ
　４測足長２．５　ｍ　、カットオフ値Ｑ、０８簡で測
定した。ＪＩＳ　　ＢＯ６０＋−１９８２の定義による
中心線平均粗さＲａ、最大高さＲｍａｘ　、十点平均粗
さＲＺとして、本フィルムの塗布層のない而は各々ＣＬ
Ｏ＋　４μ、α２２６μ２０、　＋　７９μであり、本
フィルムの塗布層面は各々［１Ｌ０６１μ、０．３２５
／Ｊ、１２８３μでｉった。本フィルムの塗膜強度は５
０１以上と高強朋であり、カレンダー処理においても塗
布層の剥離やロールへの転着もなかった。また、本フィ
ルムはカレンダー工程で帯電することもなく、作業性の
良いフィルムであった。

〔発明の効果、用途〕

本発明のポリエステルフィルムは、ポリウレタンあるい
はアクリル系樹脂からなる塗布層を設けることにより、
接Ｎ性の良好な表面を有するだけでなく、滑り性、帯電
防止性に優れ、場合によっては透明性を低下させずに滑
ｐ性が改良されていることによ、！７、製版用、磁気記
録用。

蒸着用、感熱転写用などを始め、各種の用途に使用する
ことができる。

特許出願人　ダイアホイル株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に（１）ア
   ルキルスルホン酸塩および／またはアルキル硫酸エステ
   ル塩と（２）アニオン性基を有するポリウレタンおよび
   ／またはアクリル系樹脂とからなり、且つ、（３）微粒
   子を含む塗布液を塗布し、その後フィルムを延伸したポ
   リエステルフィルム。