JPH0571617B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、滑り性の改良されたものであり、接
着性、帯電防止性、透明性、塗膜強度などの改良
された塗布層を有するポリエステルフイルムであ
つて、各種用途において基材として有用なもので
ある。 〔従来の技術〕 ２軸延伸ポリエステルフイルムは、透明性、寸
法安定性、機械的特性、耐熱性、電気的特性、ガ
スバリヤー性、耐薬品性などに優れ、包装材料、
電気絶縁材料、金属蒸着材料、銀塩、ジアゾ化合
物、感光性樹脂などを用いた感光性材料、電子写
真材料、磁気記録材料などの基材として用いられ
る。最近は、磁気記録媒体の高密度記録化、コン
デンサーの高容量化などに伴ない使用されるポリ
エステルフイルムは、ますます平坦であると共に
滑り性の良いこと、すなわち平滑性が要求されて
いる。平滑性があり、透明性の良いフイルムとし
ては、製版、電子写真、ラベル、窓貼り用フイル
ム、蒸着装飾用フイルムなどにおいて要求されて
いる。磁気記録紙や感熱転写紙などの背面処理層
でも塗膜強度が高く、滑り性のあるものが要求さ
れている。また、これらの用途では、帯電しにく
いフイルムは先の特性と共に求められていのであ
る。 ポリエステルフイルムの滑り性を改良する従来
の方法としては、微細な有機系あるいは無機系の
粒子をフイルムに添加する方法（添加粒子法）、
ポリエステルの重合時にエステル交換触媒残渣な
どを析出させる方法（析出粒子法）、ポリマーブ
レンドによる方法、有機系の潤滑剤を配合する方
法などのポリエステルフイルムの組成による方法
がある。しかしながら、これらの組成による方法
は、滑り性と平坦性の一方が向上すれば他の一方
が低下し、両方を共に向上させるのが困難である
のが実情である。また、組成による方法は、透明
性を要求される光学用途には限界がある場合があ
る。組成により改良されたポリエテルを平坦層と
共押出しなどで積層することにより、平滑化をは
かる方法もあるが、先に述べた組成による問題点
と共に組成により改良されたポリエステルの平坦
層への形状転写などの問題がある。溶剤処理、コ
ロナ放電処理などにより表面処理をしたフイルム
を延伸し、表面に突起を形成させる方法もある
が、突起形状に種々の制約もあり、滑り性が不充
分な場合が多い。これらの方法に対して、塗布層
に微細かつ稠密な突起を形成させる方法が、フイ
ルムの平滑化法として注目されている。塗布層の
突起形成方法としては、微細な無機系粒子を含有
させる方法が、滑り性や固着性（ブロツキング
性）を改良するため広く慣用されているが、最近
では塗布層を設けた後にポリエステルフイルムを
延伸する方法（以下塗布延伸法と略称する）にお
ける塗布剤として塗布層中での相分離や塗布延伸
時の伸び特性に特徴のある化合物を用いる方法が
新規な平滑フイルムの製造方法として注目されて
いる。例えば、特開昭54−43017号公報では、塗
布剤としてポリエステルにゼラチンを配合し、塗
布延伸によつて滑り性の良好なポリエステルフイ
ルムを得ている。それ以来、特開昭56−10455号
公報、特開昭57−18254号公報、特開昭58−62826
号公報などで塗布延伸による平滑フイルムが提案
されている。これらは、縦一軸延伸後のフイルム
に塗布後、横方向に延伸しており、塗布層の突起
形状が縦方向に長いため突起形状の呼称として、
「みみず状突起」、「山脈状突起」などと記載され
ている（以下縦長突起と略称する）。なお、縦長
突起の特殊なものとして、塗布層の破断による基
体ポリエステルフイルム面が露出した「不連続皮
膜状突起」も提案されている。さらに、滑り性な
どを改良するため、塗布延伸法で、粒子や縦長突
起形成剤と共にシリコン系化合物、フツ素系化合
物、ポリオレフイン系化合物などの併用が提案さ
れている。 〔発明の目的〕 本発明者らは、先にポリウレタンとポリエスか
らなる塗布層を有する接着性の優れたポリエステ
ルフイルム（特開昭58−78761号公報）、あるいは
アクリル系樹脂とポリエステルからなる塗布層を
有する接着性の優れたポリエステルフイルム（特
開昭58−124651号公報）、アクリル系樹脂とシリ
カゾルおよび／または特定の溶性樹脂からなる塗
布層を有する滑り性、接着性の優れたポリエステ
ルフイルム（特開昭60−61259号公報、特開昭60
−63161号公報、特開昭60−63162号公報）などを
提案している。本発明の目的は、これらのポリエ
ステルフイルムの滑り性をさらに改良すると共に
併せて帯電防止性、塗膜強度の改良されたポリエ
ステルフイルムを提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明者らは、ポリウレタンあるいはアクリル
系樹脂の組成物として、粒子あるいは特定のアニ
オン性化合物を検討したところ、特に超平坦なベ
ースフイルムの場合に、この粒子と特定のアニオ
ン性化合物を併用し、塗布延伸法でポリエステル
フイルムを製造した場合に、滑り性が改良される
ことを見出し、本発明に至つた。 すなわち、本発明は、ポリエステルフイルムの
少なくとも片面にアルキルスルホン酸塩および／
またはアルキル硫酸エステル塩と粒子とアニオン
性基を有するポリウレタンおよび／またはアクリ
ル系樹脂とさらに必要に応じてアニオン性基を有
するポリエステルからなる塗布液を塗布し、その
後フイルムを延伸したポリエステルフイルムであ
る。 本発明における基体を構成するポリエステルフ
イルムのポリエステルとは、その構成成分の80モ
ル％がエチレンテレフタレートであるポリエチレ
ンテレフタレートあるいは80モル％以上がエチレ
ンナフタレートであるポリエチレンナフタレート
である。エチレンテレフタレート、エチレンナフ
タレート以外のポリエステルの構成成分として
は、例えばジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブ
チレングルコール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール、ポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなどのジオール成分、イソフ
タル酸、５−ソジオスルホイソフタル酸、アジピ
ン酸、セバシン酸およびそのエステル形成性誘導
体などのジカルボン酸成分、オキシ安息香酸およ
びそのエステル形成性誘導体などのオキシカルボ
ン酸などを用いることができるがこれらに限定さ
れるものではない。 本発明における基体を構成するポリエステルフ
イルムは、フイルムの表面に突起を形成させるた
めにいわゆる添加粒子や析出粒子、あるいは基体
のポリエステルと特性の異なるポリエステル、あ
るいはポリエステル以外のポリマーを含有してい
てもよい。基体のポリエステルフイルムの表面粗
さは、本発明のポリエステルフイルムが使用され
る製品の滑り性、透明性などの要求特性に応じて
突起形成剤の種類、大きさ、配合量を選択する当
業者の周知の方法で実現できる。 基体を構成するポリエステルフイルムの突起形
成剤以外の組成物としては、本発明のポリエステ
ルフイルムが使用される製品の要求特性に応じて
帯電防止剤、安定剤、潤滑剤、着色剤、光線遮断
剤などを含有していてもよい。 基体を構成するポリエステルフイルムの配向、
結晶性、機械的特性、寸法安定性などの特性は本
発明のポリエステルフイルムが使用される製品の
要求特性に応じて当業者が周知のフイルム製造条
件の中から選択することにより実現できる。 本発明におけるアニオン性基を有するポリウレ
タンは、アルキルスルホン酸塩、アルキル流酸エ
ステル塩及び粒子のバインダーとなるだけでな
く、本発明のポリエステルフイルムの塗布層上に
塗布層、蒸着層などを形成した場合には接着性改
良の効果を発揮するものである。本発明における
アニオン性基を有するポリウレタンは、好ましく
は水溶性あるいは水分散性であり、Angew.
Markomol.Chem.、98 133〜165（1981）、特公
昭42−24194号、特公昭46−7720号、特公昭46−
10193号、特公昭49−37839号、特開昭50−123197
号、特開昭53−126058号、特開昭54−138098号、
特開昭61−36314号、特開昭57−125048号などで
公知のポリウレタンあるいはそれらに準じたポリ
ウレタンを用いることができる。 ポリウレタン形成成分の主要な構成成分は、ポ
リイソシアネート、ポリオール、鎖長延長剤、架
橋剤などである。 ポリイソシアネートの例としては、トリレンジ
イソシアネート、フエニレンジイソシアネート、
４、4′−ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、４、4′−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
などがある。 ポリオールの例としては、ポリオキシエチレン
グリコール、ポリオキシプロピレングリコール、
ポリオキシテトラメチレングリコールのようなポ
リエーテル類、ポリエチレンアジペート、ポリエ
チレン−ブチレンアジペート、ポリカブロラクト
ンのようなポリエステル類、アクリル系ポリオー
ル、ひまし油などがある。 鎖長延長剤、あるいは架橋剤の例としては、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロ
ールプロパン、ヒドラジン、エチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、４、4′−ジアミンジフエ
ニルメタン、４、4′−ジアミノジシクロヘキシル
メタン、水などがある。 アニオン性基を有するポリウレタンは、ポリウ
レタン形成成分であるポリオール、ポリイソシア
ネート化合物、鎖長延長剤などにアニオン性基を
有する化合物を用いる方法、生成したポリウレタ
ンの未反応イソシアネート基とアニオン性基を有
する化合物を反応させる方法、ポリウレタンの活
性水素を有する基とアニオン性基を有する化合物
を反応させる方法などを用いて製造できる。 ポリウレタン形成成分としてアニオン性基を有
する化合物を用いる方法では、例えば芳香属イソ
シアネート化合物をスルホン化する方法で得られ
る化合物、ジアミノカルボン酸塩、アミノアルコ
ール類の硫酸エステル塩などを用いることができ
る。 ポリウレタンの未反応のイソシアネート基とア
ニオン性基を有する化合物を反応させる方法は、
例えば重亜硫酸塩、アミノスルホン酸およびその
塩類、アミノカルボン酸およびその塩類、アミノ
アルコール類の硫酸エステルおよびその塩類、ヒ
ドロキシ酢酸およびその塩類などを用いることが
できる。 ポリウレタンの活性水素を有する基と反応させ
るアニオン性基を有する化合物としては、例えば
ジカルボン酸無水物、テトラカルボン酸無水物、
サルトン、ラクトン、エポキシカルボン酸、エポ
キシスルホン酸、２、４−ジオキソ−オキサゾリ
ジン、イサト酸無水物、ホストン、硫酸カルビル
などの塩型の基または開環後に塩を生成できる基
を示す３員環から７員環の環式化合物を用いるこ
とができる。 ポリエステルポリウレタンの場合にはポリエス
テルにアニオン性基を有するものを用いることに
より、ポリウレタンにアニオン性基を導入でき
る。アニオン性基を有するポリエステルとは、ス
ルホン酸塩基あるいはカルボン酸塩基を有する化
合物を共重合やグラフト重合などによりポリエス
テルに結合させたものである。 ポリウレタンとしては、分子量300〜20000のポ
リオール、ポリイソシアネート、反応性水素原子
を有する鎖長延長剤およびイソシアネート基と反
応する基、およびアニオン性基を少くと１個有す
る化合物からなる樹脂が好ましい。 ポリウレタン中のアニオン性基は、−SO₃H、−
OSO₃H、COOH等のリチウム塩、ナトリウム塩、
カリウム塩あるいはマグネシウム塩、アンモニウ
ム塩として用いられる。 ポリウレタン中のアニオン性基の量は、アニオ
ン性基を有するポリウレタンに対し0.05重量％〜
８重量％が好ましい。少ないアニオン性基量で
は、ポリウレタンの水溶性あるいは水分散性が悪
く、多いアニオン性基量では、塗布後の下塗り層
の耐水性が劣つたり、吸湿してフイルムが相互に
固着しやすくなるからである。 本発明におけるアクリル系樹脂は、アルキルス
ルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩及び粒子の
バインダーとなるだけでなく、本発明のポリエス
テルフイルムの塗布層上に塗布層、印刷層、蒸着
層などを形成した場合には接着性改良の効果を発
揮するものである。本発明におけるアクリル系樹
脂は、好ましくは水溶性あるいは水分散性であ
り、アルキルアクリレートあるいはアルキルメタ
クリレートを主要な成分とするものが好ましく、
該成分30〜90モル％と、これらと共重合可能でか
つ官能基を有するビニル単量体成分70〜10モル％
を含有する水溶性あるいは水分散性樹脂が好まし
い。 アルキルアクリレートあるいはアルキルメタク
リレートと共重合可能でかつ官能基を有するビニ
ル単量体は、樹脂に親水性を付与して樹脂の水分
散性を良好にしたり、あるいは樹脂とポリエステ
ルフイルムや、下塗り層上に設ける他の塗布層と
の接着性を良好にしたり、あるいは塗布剤として
配合する樹脂との親和性を良好にする官能基を有
するものが好ましく、好ましい官能基とは、カル
ボキシル基またはその塩、酸無水物基、スルホン
酸基、またはその塩、アミド基またはアルキロー
ル化されたアミド基、アミノ基（置換アミノ基を
含む）またはアルキロール化されたアミノ基ある
いはそれらの塩、水酸基、エポキシ基等である。
特に好ましいものはカルボキシル基またはその
塩、酸無水物基、エポキシ基等である。これらの
基は樹脂中に二種以上含有されていてもよい。 アクリル系樹脂中のアルキルアクリレートある
いはアルキルメタクリレートが30モル％以上であ
るのが好ましいのは、塗布形成性、塗膜の強度、
耐ブロツキング性が良好になるためである。アク
リル系樹脂中のアルキルアクリレートあるいはア
ルキルメタクリレートが90モル％以下であるのが
好ましいのは、共重合成分として特定の官能基を
有する化合物をアクリル系樹脂に導入することに
より、水溶化、水分散化しやすくすると共にその
状態を長期にわたり安定にするためであり、さら
に塗布層とポリエステルフイルム層との接着性の
改善、塗布層内での反応による塗布層の強度、耐
水性、耐薬品性の改善、さらに本発明のフイルム
と他の材料との接着性の改善などをはかることが
できるからである。 アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリ
レートのアルキル基の例としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エ
チルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シ
クロヘキシル基などがあげられる。 アルキルアクリレートあるいはアルキルメタク
リレートと共重合する官能基を有するビニル系単
量体は、反応性官能基、自己架橋性官能基、親水
性基などの官能基を有する下記の化合物類が使用
できる。 カルボキシル基またはその塩、あるいは酸無水
物基を有する化合物としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
クロトン酸、これらのカルボン酸のナトリウムな
どとの金属塩、アンモニウム塩あるいは無水マレ
イン酸などがあげられる、 スルホン酸基またはその塩を有する化合物とし
ては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、
これらのスルホン酸のナトリウムなどとの金属
塩、アンモニウム塩などがあげられる。 アミド基あるいはアルキロール化されたアミド
基を有する化合物としては、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、
メチロール化アクリルアミド、メチロール化メタ
クリルアミド、ウレイドビニルエーテル、β−ウ
レイドイソブチルビニルエーテル、ウレイドエチ
ルアクリレートなどがあげられる。 アミノ基またはアルキロール化されたアミノ基
あるいはそれらの塩を有する化合物としては、ジ
エチルアミノエチルビニルエーテル、２−アミノ
エチルビニルエーテル、３−アミノプロピルビニ
ルエーテル、２−アミノブチルビニルエーテル、
ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチル
アミノエチルビニルエーテル、それらのアミノ基
をメチロール化したもの、ハロゲン化アルキル、
ジメチル硫酸、サルトンなどにより４級塩化した
ものなどがあげられる。 水酸基を有する化合物としては、β−ヒドロキ
シエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
β−ヒドロキシビニルエーテル、５−ヒドロキシ
ペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシ
ルビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノ
アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタ
クリレート、ポリプロピレングリコールモノアク
リレート、ポリプロピレングリコールモノメタク
リレートなどがあげられる。 エポキシ基を有する化合物としては、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレートなど
があげられる。 さらに上記以外に次に示すような化合物を併用
してもよい。すなわちアクリロニトリル、メタク
リロニトリル、スチレン類、ブチルビニルエーテ
ル、マレイン酸モノあるいはジアルキルエステ
ル、フマル酸モノあるいはジアルキルエステル、
イタコン酸モノあるいはジアルキルエステル、メ
チルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリ
ドン、ビニルトリメトキシシランなどがあげられ
るがこれらに限定されるものではない。 アクリル系樹脂は、界面活性剤を含有していて
もよい。しかしながら、ポリエステル系樹脂に対
してアクリル系樹脂の割合が多い場合には、アク
リル系樹脂に含有される低分子量の界面活性剤が
造膜過程で濃縮され、粒子と粒子の界面に蓄積さ
れたり、塗布層の界面に移行するなどして、塗布
層の機械的強度、耐水性、積層体との接着性に問
題を生じる場合がある。このような場合には、界
面活性剤を含有しないいわゆるソープフリー重合
による重合物を利用できる。 界面活性剤を含有しないアクリル系樹脂の製品
方法は、経営開発センター出版部編集、経営開発
センター出版部昭和56年１月発行、「水溶性高分
子・水分散型樹脂総合技術資料集」第389頁ある
いは産業技術研究会主催、「〜最新の研究成果か
ら将来を展望する〜エマルジヨンの新展開と今後
の技術課題」講演会テキスト（昭和56年12月）な
どに示された方法を用いることができる。例え
ば、低分子量の界面活性剤の代りにオリゴマーあ
るいは高分子界面活性剤の利用、過硫酸カリウム
や過硫酸アンモニウムなどの重合開始剤の利用に
よる親水基の重合体中への導入、親水基を有する
モノマーの共重合、反応性界面活性剤の利用、分
散体粒子の内部層と外部層の組成を変化させたい
わゆるシエル−コアー型重合体などが、いわゆる
界面活性剤を含有しない水分散型アクリル系樹脂
の製造技術として用いることができる。 本発明においては、アニオン性基を有するポリ
エステルを、本発明におけるポリウレタンおよ
び／またはアクリル系樹脂の基体をフイルムへの
塗布性、接着性や塗布層の強度、本発明のポリエ
ステルフイルムの塗布層に形成する積層材の形成
性や形成後の接着性改良などのために必要に応じ
て用いてもよい。本発明におけるアニオン性基を
有するポリエステルは、好ましくは水溶性あるい
は水分散性であり、ジカルボン酸成分としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、２、５−ナフタレ
ンジカルホン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族
ジカルボン酸、オキシ安息香酸などのオキシカル
ボン酸およびそれらのエステル形成性誘導体など
を用いることができる。本発明におけるアニオン
性基を有するポリエステルのグリコール成分とし
ては、エチレングリコール、１、４−ブタンジオ
ール、ジエチレングルコール、トリエチレングリ
コールなどの脂肪族グリコール、１、４−シクロ
ヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール、
ｐ−キシレンジオールなどの芳香族ジオール、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールなどのポリ
（オキシアルキレン）グリコールを用いることが
できる。本発明におけるアニオン性基を有するポ
リエステルとしては、上述したエステル形成性成
分からなる飽和線状ポリエステルのみならず、３
個以上のエステル形成成分を有する化合物あるい
は反応性の不飽和基を有する化合物をポリエステ
ル成分とするものでもよい。 本発明におけるアニオン性基を有するポリエス
テルのアニオン性基とは、スルホン酸あるいはカ
ルボン酸あるいはその塩類である。このスルホン
酸塩、カルボン酸塩の塩とは、アンモニウム塩、
メチルアミンやエタノールアミンなどのアミン
塩、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウムなどの金属塩である。スルホン酸塩基を有す
るポリエステルとしては、特公昭47−40873号、
特開昭50−83497号、特開昭50−121336号、特開
昭52−155640号などで公知のポリエステルあるい
はそれらに準じたポリエステルを用いることがで
きる。スルホン酸塩基のポリエステルへの導入方
法としては、スルホイソフタル酸、スルホテレフ
タル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカル
ボン酸およびそのエステル形成性誘導体などの金
属塩をポリエステルのエステル交換あるいは重合
工程中に添加し、共重合する方法、エステル形成
性脂肪族不飽和化合物を共重合したポリエステル
の不飽和基を亜硫酸水素ナトリウムあるいはメタ
亜硫酸ナトリウムなどのスルホン化剤でスルホン
化する方法、スチレンスルホン酸塩、メタクリル
スルホン酸塩などをラジカル開始剤などを用いて
ポリエステルにグラフトする方法などがある。カ
ルボン酸塩基をポリエステルに導入する方法とし
ては、特開昭61−228030号に示されているような
カルボン酸塩基を有するジオキシ化合物をポリエ
ステルと反応させる方法、アクリル酸塩、メタク
リル酸塩などをラジカル開始剤などを用いてポリ
エステルに導入する方法などがある。 ポリエステル中のアニオン性基の量は、スルホ
ン酸塩基あるいはカルボン酸塩基の全ポリエステ
ルに対する重量として１重量％〜10重量％の範囲
で使用するのが好ましい。ポリエステル中のアニ
オン性基の量が１重量％未満では、ポリエステル
の水に対する溶解性、分散性が不充分であり、10
重量％よりも多い場合には、塗布後の塗布層の耐
水性が低下しやすい。 本発明におけるアニオン性基を有するポリエス
テルとして、シリコン基、フツ素化アルキル基、
エポキシ基、アミド基などを有する炭素二重結合
を有する化合物をグラフトして変成したものを用
いてもよい。 本発明において用いうるアニオン性基を有する
ポリエステルの分子量は、好ましくは5000〜５万
である。アニオン性基を有するポリエステルの市
販品としては、大日本インキ化学社、日本合成
社、東洋紡社、互応化学社、高松油脂者などの製
品を利用できるが、これらに限定されるものでは
ない。 本発明におけるアルキルスルホン酸塩あるいは
アルキル硫酸エステル塩とは RSO₃M、ROSO₃M なる構造式であらわされるものである。ここでＲ
は、炭素数が８〜30が好ましい。炭素数が８より
も小さい場合は、配合する樹脂との相溶性が悪
く、また滑り改良の効果をいわゆるブルーミング
効果が小さいためか有効でない場合が多く、さら
に帯電防止の改良効果も小さい。炭素数が30より
も大きいものは、帯電防止に有効なスルホン酸塩
基の割合が減少するため、本化合物の配合量を多
くする必要があり、そのような場合には本発明の
ポリエステルフイルムの塗布層の接着性が低下す
る場合がある。構造式でＲは、飽和脂肪族のアル
キル基を有する芳香族基を有するものであつても
良いが、好ましくは、飽和脂肪族の直鎖あるいは
分枝状のアルキル基である。構造式でＭは、アン
モニウム基、カリ金属のLi、Na、Ｋから選ばれ
るものであり、Naが好ましい。 本発明におけるアルキルスルホン酸塩あるいは
アルキル硫酸エステル塩の塗布層中の割合は、好
ましくは2wt％〜30wt％であり、さらに好ましく
は5wt％〜20wt％である。本化合物が2wt％より
も少ない場合は、滑り性あるいは帯電防止効果が
顕著ではなくなり、30wt％よりも多くしても滑
り性や帯電防止効果が必ずしもさらに改良される
ことはなく、本発明のポリエステルフイルムの塗
布層の接着性が悪化したり、フイルムにいわゆる
べとつきが生じる。 本発明における粒子とは、無機系粒子、有機系
粒子あるいは有機と無機の複合粒子であつてもよ
く、中空状の構造であつてもよい。無機系粒子と
しては、シリカ、シリカゾル、アルミナ、アルミ
ナゾル、ジルコニウムゾル、カオリン、タルク、
炭酸カルシウム、酸化チタン、バリウム塩、カー
ボン、硫化モリブデン、酸化アンチモンゾルやい
わゆる導電性金属粒子などがあるが、これらに限
定されるものではない。有機系粒子としては、ポ
リマーを粉砕分級したものや、溶媒に溶解後、貧
溶媒と混合し粒子を析出させたもの、重合過程に
おいて粒子を成長、析出させたものなどを利用で
きる。市販品の有機系粒子としては、例えばベン
ゾグアナミン、シリコン、フツ素樹脂、スチレン
−アクリル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ樹
脂、ナイロン樹脂などが利用できるが、これらに
限定されるものではない。有機と無機の複合粒子
とは、例えばシリカゾルと核としていわゆるシー
ド重合の手法によりアクリル系樹脂で皮覆したも
のや、有機系粒子に無機系化合物や金属化合物を
析出させたものが利用できるが、これらに限定さ
れるものではない。 本発明における粒子の粒径は、塗布層の厚さ、
要求されるフイルムの滑り性、透明性、情報記録
用途における記録精度などによつて異なるが、好
ましくは0.01μ〜5μ、さらに好ましくは0.02μ〜1μ
である。本発明における粒子の粒径が0.01μ未満
では滑り性の改良効果に有効でない場合が多く、
5μよりも大きい場合は、透明性などの悪化が見
られる場合がある。本発明における粒子の粒径分
布は、塗布層の表面形状を制御しやすいこともあ
り、好ましくは分布の狭いものを使用するのがよ
い。最近は、粒子として単分散品が入手できるよ
うになり、粒径の異なるものを組み合せて、用途
に応じた粒度分布等粒子系を設計して塗布層に用
いてもよい。 本発明における粒子の塗布層中における割合
は、好ましくは１重量％〜70重量％、さらに好ま
しくは２重量％〜60重量％である。塗布層中にお
ける粒子が１重量％未満では、ベースフイルムが
特に平坦な場合には滑り性改良の効果が小さくな
り、70重量％よりも多い場合は、塗膜の強度が低
下する場合がある。 本発明の粒子の種類によつては、その表面官能
基の種類やイオン性のために、本発明におけるア
ニオン性基を有するポリウレタン、アニオン性基
を有するポリエステル、アクリル系樹脂、アルキ
ルスルホン酸塩やアルキル硫酸エステル塩と凝集
する場合がある、このような場合には、粒子と他
の成分の配合順序に注意したり、特定の低分子化
合物やポリマーを反応や吸着により粒子表面に導
入して保護層を形成するものが好ましい。 本発明における塗布液には、塗布層の固着性
（ブロツキング性）、耐水性、耐溶剤性、機械的強
度の改良のため架橋剤としてメチロール化あるい
はアルキロール化した尿素系、メラミン系、グア
ナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系など
の化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、
ブロツクポリイソシアネート、シランカツプリン
グ剤、チタンカツプリング剤、ジルコ−アルミネ
ートカツプリング剤、熱、過酸化物、光反応性の
ビニル化合物や感光性樹脂などを含有していても
よい。また、必要に応じて消泡剤、塗布性改良
剤、増粘剤、帯電防止剤、有機系潤滑剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを
含有していてもよい。また、本発明の塗布液に
は、本発明におけるポリマー以外のポリマーを塗
布液あるいは塗布層の特性改良のため含有してい
てもよい。 上述した塗布液をポリエステルフイルムに塗布
する方法としては原埼勇次著、槙書店、1979年発
行、「コーテイング方式」に示されるリバースロ
ールコーター、グラビアコーター、ロツドコータ
ー、エアドクタコーターあるいはこれら以外の塗
布装置を用いてポリエステル未延伸フイルムに塗
布液を塗布し、逐次あるいは同時に２軸延伸する
方法、１軸延伸されたポリエステルフイルムに塗
布し、さらに先の１軸延伸方向と直角の方向に延
伸する方法、あるいは２軸延伸ポリエステルフイ
ルムに塗布し、さらに横および／または縦方向に
延伸する方法などがある。 上述の延伸工程は、好ましくは60〜130℃でお
こなわれ、延伸倍率は、面積倍率で少なくとも４
倍以上、好ましくは６〜20倍である。延伸された
フイルムは150〜250℃で熱処理される。 更に、熱処理の最高温度ゾーン及び／又は熱処
理出口のクーリングゾーンにて縦方向及び横方向
に0.2〜20％弛緩するのが好ましい。 特に、60〜130℃でロール延伸法により２〜６
倍に延伸された１軸延伸ポリエステルフイルムに
塗布液を塗布し、適当な乾燥を行ない、あるいは
乾燥を施さずポリエステル１軸延伸フイルムをた
だちに先の延伸方向とは直角方向に80〜130℃で
２〜６倍に延伸し、150〜250℃で１〜600秒間熱
処理を行なう方法が好ましい。 本方法によるならば、延伸と同時に塗布層の乾
燥が可能になると共に塗布層の厚さを延伸倍率に
応じて薄くすることができ、ポリエステルフイル
ム基材として好適なフイルムを比較的に安価に製
造できる。 本発明における塗布液は、ポリエステルフイル
ムの片面だけに塗布してもよいし、両面に塗布し
てもよい。片面にのみ塗布した場合、その反対面
には本発明における塗布液以外の塗布層を必要に
応じて形成し、本発明のポリエステルフイルムに
他の特性を付与することもできる。なお、塗布剤
のフイルムへの塗布性、接着性を改良するため、
塗布前にフイルムに化学処理や放電処理を施して
もよい。また、本発明の２軸延伸ポリエステルフ
イルムの塗布層への接着性、塗布性などを改良す
るため、塗布層形成後に塗布層に放電処理を施し
てもよい。 上述のようにして得られる本発明の塗布液を塗
布されたポリエステルフイルムは、ポリエステル
フイルムの厚さが３ないし500μであることが好
ましく、塗布層の厚さは、0.01μから5μの範囲が
好ましく、さらに好ましくは0.02μから1μの範囲
である。塗布層の厚さが0.01μ未満では均一な塗
布層が得にくいため製品に塗布むらが生じやす
く、5μより厚い場合は、滑り性が低下してフイ
ルムの取扱いが困難になり好ましくない。 以下、本発明を実施例にもとづいて説明する。
なお、実施例における評価は、下記の方法によ
る。 (1) フイルムヘーズ JIS K6714に準じ、日本電色工業社製の積分
球式濁度計 NDH−20D（商品名）により測定
した。 (2) 滑り性 ASTM D1894・63に準じフイルムとフイル
ムの摩擦係数を測定した。 (3) 帯電防止性 Ａ 電荷減衰性 穴戸商会社のスタチツク オネストメータ
ー（商品名）を用い、23℃、50％RHの雰囲
気下で試料上２cmの高さにある放電電極に
10kVの電圧をかけ、フイルムに帯電させ、
帯電量が飽和した後に放電を中止とする。そ
の後、試料上２cmの位置にある電位計で試料
の電荷減衰性を測定し、その半減期で判定す
る。 ５秒以下 極めて良好 ５〜30秒 良好 30〜600秒 やや良好 600秒以上 不良 また、上記手法で帯電した試料の電荷減衰
性が不良の場合は、試料に35℃、100％RH
の空気を１秒間吹きつけ、電荷が残存するか
どうかを評価する（強制加湿法）。 Ｂ 表面固有抵抗 横河・ヒユーレツト・パツカード社の内側
電極50mm径、外側電極70mm径の同心円型電極
である16008A（商品名）を23℃、50％RHの
雰囲気下で試料に設置し、100Vの電圧を印
加し、同社の高抵抗計である4329A（商品名）
で試料の表面固有抵抗を測定する。 (4) 作業性 フイルムをスリツトし、巻き取つてロールと
した場合のロール外観がいわゆるつぶ跡や段ず
れなどもなく良好であるかどうか、フイルムを
ロールから巻き出した場合に静電気を帯びるこ
ともなく良好であるかどうかなど、フイルムの
加工工程での走行性などを評価した。 (5) 塗膜強度 新東科学社製の表面性測定機である
HEIDON−14（商品名）を用い、0.25mm直径の
サフアイア針に荷重を変化させ、引掻速度100
mm／minで測定した。塗布層が基体のポリエス
テルから剥離する荷重を引掻試験後のフイルム
の顕微鏡による表面写真で判定する。 実施例１〜４、比較例１〜５ 富士デエヴイソン社製のシリカ粒子であるサイ
ロイド266（商品名）を10ppm含有する固有粘度
0.66のポリエチレンテレフタレートを280℃〜300
℃の温度で溶融押出しし、静電密着法を併用しな
がら冷却ドラム上にキヤストし、厚さ820μの無
定形フイルムを得た。このフイルムを95℃で縦方
向に3.3倍延伸し、フイルムの片面に下記塗布液
Ａ〜Ｉを各々塗布し、さらに110℃で横方向に3.3
倍延伸し、210℃で熱処理して、塗布層の厚さ
0.08μ、基体のフイルムの厚さ75μの２軸延伸ポリ
エステルフイルムを得た。本フイルムのヘーズ、
塗布層面と塗布層のない面の静止摩擦係数、塗膜
強度、電荷減衰性、表面固有抵抗、作業性を表１
に示す。

【表】 表１に見られるように、ポリウレタンおよび／
またはアクリル系樹脂とアルキルスルホン酸塩と
粒子を併用した場合には、透明性を悪化させずに
ポリエステルフイルムの滑り性、帯電防止性が改
良されていることがわかる。アルキルスルホン酸
塩が、引掻試験法での塗膜強度を高めているの
は、静止摩擦係数が良くなることからも、引掻の
針との摩擦抵抗を少なくしていることによるもの
と考えられる。 すなわち、本発明のポリエステルフイルムは、
透明性、滑り性、帯電防止が必要とされる用途に
有用である。 塗布液Ａ〜Ｉは、下記の塗布剤〜を表２に
示す部数で配合したものである。

【表】

〔発明の効果、用途〕

本発明のポリエステルフイルムは、ポリウレタ
ンあるいはアクリル系樹脂からなる塗布層を設け
ることにより、接着性の良好な表面を有するだけ
でなく、滑り性、帯電防止性に優れ、場合によつ
ては透明性を低下させずに滑り性が改良されてい
ることにより、製版用、磁気記録用、蒸着用、感
熱転写用などを始め、各種の用途に使用すること
ができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリエステルフイルムの少なくとも片面に
   アルキルスルホン酸塩および／またはアルキル硫
   酸エステル塩とアニオン性基を有するポリウレ
   タンおよび／またはアクリル系樹脂とからなり、
   且つ、微粒子を含む塗布液を塗布し、その後フ
   イルムを延伸したポリエステルフイルム。