JPH01156376A - コーティング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、金属、木材、無機質建材等の下地処理用、保
護用、美粧用のコーティング剤として有用であり、中で
も特に無機質建材用コーティング剤として優れている水
性のコーティング剤に関するものである。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕

従来、水性のコーティング剤としては水溶性アクリル樹
脂、水溶性アルキッド樹脂等の水溶性樹脂やアクリル系
樹脂エマルション等の合成樹脂エマルションが使用され
てきたが、水溶性樹脂は分子量が低く、親水性の官能基
を多く有するものであるために耐水性や皮膜強度が劣シ
、又、合成樹脂エマルションは、樹脂成分を水中に安定
に分散させるために使用される乳化剤を含有するので耐
水性や密着性が劣り、泡立ちやすいために取扱いに〈〈
塗膜に泡が残りやすいなどの欠点を有していた。

本発明の目的は前記のような欠点のない、水性のコーテ
ィング剤を開発することにある。

〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明者ら
は、末端に長鎖のチオアルキル基を有し、分子中にカル
ボキシル基を有する重合体を乳化剤として用いて重合性
単量体を乳化重合して得られる水性樹脂分散液が前記の
目標を達成しうるものであることを見出し本発明を完成
するに至ったものである。

即ち本発明は、不飽和カルボン酸を必須成分として含む
重合性単量体成分（Ａ）を炭素数が６〜１８のアルキル
メルカプタン（Ｂ）の存在下に重合して得られる酸価が
２００以上の水溶性もしくは水分散性の末端アルキル基
を有する重合体〔■〕および／またはその塩を乳化剤に
用いて、重合性単量体の１種または２種以上を水性媒体
中で乳化重合して得られる水性樹脂分散液を含有するこ
とを特徴とするコーティング剤に関するものである。

本発明において乳化剤に用いる重合体〔Ｉ〕は前記の手
順で得られるものであるが、乳化重合時の安定性や得ら
れる樹脂の被覆の耐水性、耐溶剤性、強度等の諸物性の
面で、酸価が２００Ｐ）、上でなければならない。また
、その分子量は３００〜７０００、特に４００〜４００
０の範囲とするのが好適である。分子量がこの範囲以外
のものを使用すると十分な乳化安定性が得られなかった
り、耐水性、耐溶剤性、強度のすべてに優れた樹脂の被
膜が得られなかったシする場合がある。

重合体（１）の合成に用いる不飽和カルボン酸は、重合
体［１）にカルボキシル基を導入して親水性を付与する
と共に、得られる水性樹脂分散液に硬化性を付与しうる
官能基とするために使用するものであり、分子内にカル
ボキシル基および／またはその塩と重合性不飽和基とを
有するものであれば特に制限されず、例えば（メタ）ア
クリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸モしくはこれらの半エステルまたはこれらの塩等が
挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物を使用
できる。

重合体〔Ｉ〕を合成する際の重合性単量体成分（Ａ）は
−不飽和カルボン酸だけから構成されてもよいが、必要
によシネ飽和カルボン酸以外の重合性単量体を併用して
もよい。使用できる重合性単量体としては、不飽和カル
ボン酸と共重合性のあるものであれば特に制限されず、
例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン
、クロルメチルスチレン、スチレンスルホン酸及びその
塩などのスチレン誘導体類；（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノエチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）
アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド誘導体類
；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル
酸とＣ１〜Ｃ４８のアルコールのエステル化により合成
される（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒ
ドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸とポリプロ、　
ピレングリコールもしくはポリエチレングリコールとの
モノエステルなどのヒドロキシル基含有（メタ）アクリ
ル酸エステル類；（メタ）アクリル酸２−スルホン酸エ
チル及びその塩、ビニルスルホン酸及びその塩、酢酸ビ
ニル、（メタ）アクリロニトリル等を挙げることができ
、これらの１種または２種以上の混合物を使用できる。

不飽和また、得られる重合体〔Ｉ〕を用いて乳化重合す
る際に生成するポリマー成分との相溶性を考慮してして
は、例えばｎ−へキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメ
ルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシル
メルカプタン、セチルメルカプタン、ステアリルメルカ
プタン等を挙げることができ、これらの１種または２種
以上の混合物が使用できる。アルキルメルカプタン（Ｂ
）は、重合体［Ｉ］の末端にアルキル基を導入して界面
活性能を付与するために使用するもので、炭素数が６未
満のフルキルメルカプタンは乳化重合時の安定性及び貯
蔵安定性の面で使用することができない。アルキルメル
カプタン（Ｂ）の使用量は所望する重合体〔■〕の分子
量により決定するものであるが、通常重合性単量体成分
（Ａ）１００重量部に対し、２〜３００重量部の範囲で
使用する。

重合性単量体成分囚の重合に用いる重合開始剤は、周知
の油溶性、水溶性の重合開始剤が使用できるが、末端ア
ルキル基を有する重合体〔Ｉ〕を効率よく製造するため
に、その使用量はアルキルメルカプタン（Ｂ）１モルに
対し１モル以下、より好ましくは０．１モル以下の割合
とするのが好適である。

重合体〔Ｉ〕は、その性状により塊状重合、溶液重合、
懸濁重合いずれの方法でも製造することができる。重合
温度としては５０〜１５０℃−重合時間は１〜８時間が
良い。溶液重合の溶剤としては、重合性単量体成分（Ａ
）、アルキルメルカプタン（Ｂ）、ラジカル重合開始剤
が溶解し、ラジカル重合を阻害しないものであるならば
何でも使用することができる。

重合体［Ｉ）は、それ自体十分な界面活性能を有するが
、乳化重合に用いて目的とする重合時の安定性及び貯蔵
安定性の良好な水性樹脂分散液を得るために、カルボキ
シル基の一部もしくは全量を中和して重合体ＣＩ’Ｊの
塩として使用に供するのが好ましい。

中和剤としては、通常のものを使用することができ、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ
金属化合物；水酸化カルシウム、炭酸カルシウムなどの
アルカリ土類金属化合物；アンモニア；モノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピ
ルアミン、ジメチルプロぎルアミン、モノエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミンなどの水溶性有
機アミン類が挙げられ、これらの群から選ばれる１種ま
たは２種以上の混合物で使用することができる。硬化被
膜の耐水性をより向上させたい場合は、常温あるいは加
熱により飛散する、例えばアンモニア、モノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミンなどの低沸点ア
ミン類を重合性のものであれば特に限定されないが、目
的用途に応じてその中の１種あるいは２種以上を組合せ
て使用することができる。これらの重合性単量体として
は、例えば（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）ア
クリル酸２−メチルグリシジル、アリルグリシジルエー
テルなどのエポキシ基含有重合性単量体類；（メタ）ア
クリロイルアジリジン、（メタ）アクリル酸２−アジリ
ジニルエチルなどのアジリジニル基含有重合性単量体類
；２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−一部ル
ー２−オキサゾリンなどのオキサゾリン基含有重合性単
量体類；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、クロルメチルスチレン、スチレンスルホン酸及びそ
の塩などのスチレン誘導体類；（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノエ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ
）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド誘導体
類；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリ
ル酸とＣ１〜Ｃ１８のアルコールのエステル化により合
成される（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アク
リル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−
ヒドロキシゾロビル、（メタ）アクリル酸とポリプロピ
レングリコールもしくはポリエチレングリコールとのモ
ノエステルなどのヒドロキシル基含有（メタ）アクリル
酸エステル類；（メタ）アクリル酸２−スルホン酸エチ
ル及びその塩、ビニルスルホン酸及びその塩、酢酸ビニ
ル、（メタ）アクリロニトリルなど、また（メタ）アク
リル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノエチル（
メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノゾロぎル（メタ
）アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾー
ル、ビニルピロリドンなどの塩基性重合性単量体類；（
メタ）アクリル酸とエチレングリコール、１，３−ブチ
レングリコール、ジエチレングリコール、１．６−ヘキ
サングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロ
ールプロパン、インタエリスリトール、シヘンタエリス
リトールなどの多価アルコールドのエステルなどの分子
内に重合性不飽和基を２個以上有する多官能（メタ）ア
クリル酸エステル類；Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドな
どの（メタ）アクリルアミド類；ビニルトリメトキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロキシゾロピルトリメトキシ
シラン、アリルトリエトキシシラン、トリメトキシシリ
ルプロピルアリルアミンなどの有機ケイ素基含有重合性
単量体類；及び弗化ビニル、弗化ビニリデン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタ
レートなどヲ挙ケることができる。

本発明のコーティング剤の密着性や耐水性をよシ向上さ
せる為には重合性単量体の少なくとも１種がカルボキシ
ル基と反応しうる官能基を有する重合性単量体及び／又
は分子内に重合性不飽和基と珪素原子に直結する加水分
解性基を有する有機珪素単量体であることが好ましい。

カルボキシル基と反応しうる官能基を有する重合性単量
体としては、前記の乳化重合用の重合性単量体の内、エ
ポキシ基含有重合性単量体類、アジリジニル基含有重合
性単量体類、オキサゾリン基含有重合性単量体類を使用
することができ、分子内に重合性不飽和基と珪素原子に
直結する加水分解性基を有する有機珪素単量体としては
有機ケイ素基含有重合性単量体類を使用することができ
る。

乳化重合方法については従来公知のあらゆる乳化重合法
が適用できる。例えば、重合触媒、水、重合体［１’ｌ
］および重合性単量体を一活混合して重合する方法、も
しくはいわゆるモノマー滴下法、プレエマルション法な
どの方法により本発明の水性樹脂分散液を合成すること
ができる。

重合温度としては０〜１００℃、好ましくは５０〜８０
℃、重合時間は１〜１０時間である。

乳化重合の際、親水性溶媒を加えること及び他の公知の
乳化剤、添加剤を加えることは、その被膜の物性に悪影
響を及ぼさない範囲において可能である。

重合体〔■〕の使用量は特に限定されないが、好ましく
は重合性単量体成分１００重量部に対して０．５〜２０
０重量部であり、より好ましくは１〜１５重量部である
。

重合触媒としては、従来公知のものならば何でも使用す
ることができる。ただし、更に耐水性に優れた被膜を与
える水性樹脂分散液を得るためには、退散化水素、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、過酢酸、２，２′−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４′−アゾ
ビス（４−シアノペンタン酸）などの硫酸根を残さない
重合触媒の１種または２種以上の混合物を使用するのが
好ましい。また、重合性単量体中の少なくとも１種がカ
ルボキシル基と反応しうる官能基を有する場合には、そ
れら反応性基に対して高い反応性を有するアミジノ基、
カルボキシル基などを分子内に含有する２゜２′−アゾ
ビス（２−アミジノゾロ／４’ン）二塩酸塩、４．４′
−アゾビス（４−シアノペンタン酸）などを用いるのが
より好ましい。重合触媒の使用量は、通常重合性単量体
成分１００重量部に対して０．０１〜５重量部の範囲で
ある。

また、重合性単量体中の少なくとも１種がカルボキシル
基と反応しうる官能基を有する。重合性単量体及び／又
は有機珪素単量体である場合、重合性単量体をカルボキ
シル基と反応しうる官能基を有する重合性単量体及び／
又は有機珪素単量体を含むものと含まぬものに分割し、
これらを多段重合することにより、得られる水性樹脂分
散液の被膜の密着性、耐水性、耐溶剤性、強度などが著
しく向上することがある。その際それぞれの重合性単量
体成分は何段階に分けて乳化重合しても良く、また、重
合する順序にも制限はないが、特に最後段に重合する成
分としてカルボキシル基と反応しうる官能基を有する重
合性単量体を含まないものを用いると、得られる水性樹
脂分散液の貯蔵安定性を飛躍的に向上させるので好まし
い。

このようにして得られた水性樹脂分散液は、これ単独で
もコーティング剤として有効に用いることもできるが、
その他に公知の一調整剤、粘度調節剤、撥水剤、紫外線
吸収剤、レベリング剤、タレ止め剤、架橋剤、成膜助剤
、浸透剤などを加えてもよく、さらには顔料や骨材を加
えた組成物として用いてもよい。また、適宜希釈するこ
ともできる。

〔発明の効果〕

本発明のコーティング剤は、特定構造の重合体を乳化剤
として使用して、重合性単量体を乳化重合して得られる
水性樹脂分散液を含んでなるものであるために各種基材
への接着性、耐水性、耐湿性、耐久性に優れ、また、水
性分散液であるため火災や環境汚染などの心配がなく、
更に、公知の低分子量の乳化剤を用いて製造した水性樹
脂分散液に比較して泡立ちが少なく取扱い易いなどのす
ぐれた特長を有している。したがって、本発明のコーテ
ィング剤は金属、木材、無機質建材等のコーティング剤
として極めて有効に利用できるものであり、例えば、鋼
板、亜鉛鋼板、アルミニウム板等の金属基材、合板、木
製の床材、壁材等の木質基材へのコーティング剤として
利用すると、外観、密着性、耐水性、耐久性に優れた塗
膜を得ることができるが、本発明のコーティング剤の特
徴が最もよく発揮できるのは無機質基材に対して適用し
た場合である。本発明のコーティング剤は、各種無機建
材に対する密着性に優れ、且つ耐水性が良いため水に濡
れてもふくれや剥離を生じることがなく−また、セメン
ト系建材において問題になる白華の発生を防止すること
ができるのでいつまでも美しい外観を保持することがで
き、さらに耐久性に優れているので外装用建材のコーテ
ィング剤として使用しても物性の劣化が少ない等の利点
を有している。従って、セメント、モルタルやコンクリ
ートで仕上げられた床、壁又は天井、あるいは石膏が−
ド、石綿スレート、アスベスト？−ドープレキャストコ
ンクリート、５−ｉｔ気泡コンクリート、繊維補強コン
クリート、浮型スレート、石綿セメント珪酸カルシウム
板、ガラス、タイル、レンガ、焼成瓦等の無機建材に塗
布することにより、基材保護、美観付与、防水性や防塵
性付与などを目的とするコーティング剤或いはそれらの
プライマーとして有効に利用できる。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明の詳細な説明するが、本発明
の範囲がこれら実施例のみに限定されるものではない。

なお例中特にことわりのない限Ｄ％は重量％を、部は重
量部をそれぞれ示すものとする。

参考例１ 攪拌機、還流冷却器、窒素導入管、温度計、滴下ロート
を備えたフラスコにイソプロピルアルコール１８０部を
仕込み、窒素を吹き込みながら８１℃まで内温を上昇さ
せて、イソゾロビルアルコールを１０分間還流させた。

次に予め用意しておいた、アクリル酸１７４部、ｎ−ド
デシルノル１時間かけて滴下、重合した。滴下終了後、
還流状態で１時間熟成を行い、固形分５３．９％の重合
体（１）の溶液を得た。重合体（１）は、下記ユ般式に
て代表される構造を有し、酸価６４５、数平均分子量１
２００であった。

参考例２ 参考例１と同様のフラスコに、イソゾロビルアルコール
１８０部を仕込み、窒素を吹き込みながら８１℃まで内
温を上げて、インプロピルアルコールを１０分間還流さ
せた。続いて予め用意しておいたアクリル酸８６部、ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル１３９部、ｎ−ドデシル
メルカプタン重合性単量体混合物を１時間かけて滴下、
重合した。滴下終了後、還流状態で１時間熟成を行い固
形分５５．４％の重合体（２）の溶液を得た。重合体（
２）は下記一般式にて代表される構造を有し、酸価２５
６、数平均分子量１５００であった。

参考例３ 参考例１と同様のフラスコに、イソプロピルアルコール
１８０部を仕込み、窒素を吹き込みながら８０℃に加熱
した。そこにアクリル酸１４８部、イタコン酸３１部、
アクリル酸ラウリル１８部、ｎ−オクチルメルカプタン
２４部及びＡＩＢＮ　Ｏ，４１部からなる重合性単量体
混合物を２．０時間かけて滴下した。滴下終了後還流状
態で１時間攪拌して熟成を行ない固形分５４．２　％の
重合体（３）の溶液を得た。重合体（３）は下記一般式
にて代表される構造を有し、酸価４２０、数平均分子量
２０００であった。

比較参考例１ 参考例１と同様のフラスコに、インプロピルアルコール
１８０部を仕込み、窒素を吹き込みながら８１℃まで内
温を上げて、イソプロピルアルコールを１０分間還流さ
せた。続いて予め用意しておいたアクリル酸８６部、ア
クリル酸２−ヒドロなる重合性単量体混合物を１時間か
けて滴下、重合した。滴下終了後、還流状態で１時間熟
成を行い、固形分５６．９％の比較用重合体（１）溶液
を得た。比較用重合体（１）は、下記一般式にて代表さ
れる構造を有する酸価２８０、数平均分子量１４００で
あった。

実施例１ 滴下ロート、攪拌機、窒素ガス導入管、温度計及び還流
冷却器を備えたフラスコにイオン交換水１９３．５部、
参考例１で得られた反応性界面活性剤（１）の溶液４部
及び２８％アンモニア水１．６部を仕込み、ゆるやかに
窒素ガスを流しながら６５℃に加熱した。そこへ２，２
′−アゾビス（２−７ミソノプロパン）二塩酸塩の５％
水溶液４部を注入し、ついで滴下ロートよシあらかじめ
調製しておいたメタクリル酸メチル５５部及びアクリル
酸ブチル４５部からなる重合性単量体混合物を２時間に
亘うて滴下した。滴下終了後も温度を６５℃に保って１
時間攪拌をつづけた後冷却し、不揮発分３３．５％の水
性樹脂分散液〔１〕を得た。尚重合中に生じた凝集物は
ごくわずかであった。

実施例２〜６ 実施例１に於いて、反応性界面活性剤の溶液の量及び種
類、重合性単量体混合物の組成を第１表に示した通りと
する他は実施例１と同様の操作をくり返して水性樹脂分
散液〔２〕〜〔６〕を得た。尚、重合中に生じた凝集物
はいづれの場合もごくわずかであった。

実施例７ 実施例１と同様のフラスコにイオン交換水１９３．５部
、重合体（１）の溶液１１部及び２８％アンモニア水１
．６部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを流しながら６５
℃に昇温した。そこへ２　、２　’−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）二塩酸塩の５保水溶液４部を注入し、
次いで、あらかじめ調製しておいたメタクリル酸メチル
３６部、アクリル酸ブチル１１部及びメタクリル酸グリ
シジル３部よシなる第１の重合性単量体混合物を１時間
に亘って滴下した。３０分間攪拌をつづけたのち、メタ
クリル酸メチル２６部、アクリル酸ブチル２２部及びメ
タクリロイロキシグロビルトリストキシシラン２部より
なる第２の重合性単量体混合物を１時間に亘って滴下し
た。更に１時間攪拌をつづけた後冷却して、不揮発分３
４２％の水性樹脂分散液〔７〕を得た。重合中に発生し
た凝集物はわずかなものであった。

比較例１ 実施例１に於いて、重合体（１）の溶液の替わりに比較
用反応性界面活性剤（１）の溶液９部を用いる他は実施
例１と同様の操作を〈シ返したが、重合途中で凝集物が
多量に発生し重合を続行することが困難となシ、水性樹
脂分散液を得ることが出来なかった。

比較例２ 実施例１に於いて重合体（１）の替わシに公知の界面活
性剤であるドデシルベンゼンスルフオン酸ソーダ２部を
使用する他は実施例１と同様の操作をくり返して不揮発
分３４．４％の比較用水性樹脂分散液（１）を得た。

比較例３ 比較例２に於いて重合性単量体混合物の組成を、メタク
リル酸メチル７０部、アクリル酸ブチル２７部及びメタ
クリル酸グリシジル３部とする他は比較例２と同様にし
て、不揮発分３４．３％の比較用水性樹脂分散液（２）
を得た。

実施例８ 実施例１〜５で得られた水性樹脂分散液〔１〕〜〔５〕
及び比較例２で得られた比較用水性樹脂分散グ剤として
の試験を行った。

カラー舗装用プライマーとしての耐水試験５調厚のスレ
ート板に、水性樹脂分散液を干刷毛で塗布量が約１００
９／ｍ　　となるように均一に塗布し、室温で２時間乾
燥した後、着色塗料にッポリカラー■Ｒ−１、日本ポリ
エステル■製）と７号硅砂を重量比で１対１に混合して
得られる塗料合材をコテを用いて塗布量が約１０００９
部ｍ２となるように塗布した。これを２０℃、６５４Ｒ
Ｈの条件下で７日間乾燥して試験片を得た。

得られた試験片についてＪＩＳ　Ａ　６９１０に準じて
、常態及び水浸漬後の付着強さを測定した。但し、水浸
漬後の付着強さは試験片を室温で２４時間水浸漬した後
２時間風乾してから測定した。

試験結果を第２表に示す。また、スレート板に水性樹脂
分散液を刷毛塗りする作業に於いて、本発明の水性樹脂
分散液はいずれも泡立ちが少なく、作業が容易であり、
泡の混入のない塗面が得られたが、比較用水性樹脂分散
液は泡立ちが多く、取扱いにくく、塗面に泡が残りやす
い傾向があった。

第　　２　　表 実施例９ 実施例６〜７で得られた水性樹脂分散液〔６〕〜〔７〕
及び比較例３で得られた比較用樹脂分散液〔２〕につい
てアルミ基材用コーティング剤としての評価を行った。

約０．８　ｍ厚のアルミ板に各水性樹脂分散液を乾燥膜
厚が約１２μｍとなるようにバーコーターで塗布し、１
２０℃で５分間加熱乾燥して試験片を得た。

得られた試験片について常態及び室温で一週間の水浸漬
後の密着性のテストを行った。密着性は塗膜面に、カッ
ターナイフで１箇間隔で１００個のます目のあるゴバン
目を切り、その部分にセロハンテープを密着させた後部
いよく引剥して塗膜の剥離の程度を１０点（剥離なし）
〜１点（全面剥離）で評価した。結果を第３表に示す。

第３表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、不飽和カルボン酸を必須成分として含む重合性単量
   体成分（Ａ）を炭素数が６〜１８のアルキルメルカプタ
   ン（Ｂ）の存在下に重合して得られる酸価が２００以上
   の水溶性もしくは水分散性の末端アルキル基を有する重
   合体〔 I 〕および／またはその塩を乳化剤に用いて、
   重合性単量体の１種または２種以上を水性媒体中で乳化
   重合して得られる水性樹脂分散液を含有することを特徴
   とするコーティング剤。 ２、重合性単量体の少なくとも１種が、カルボキシル基
   と反応しうる官能基を有する重合性単量体及び／または
   分子中に重合性不飽和基と珪素原子に直結する加水分解
   性基とを有する有機珪素単量体である特許請求の範囲第
   １項記載のコーティング剤。