JPH01157958A - アゾメチン顔料の固容体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ベンゼン環か置換されたイソイントリノン化
合物の固溶体ならびに高分子有機材料の着色のためのそ
の使用に関する。

米国特許第４００８０９７号明細書には、ベンゼン環が
置換されていないイソインドリノンと置換されたｐ−フ
ェニレンジアミンとからの混合合成されて得られたイソ
インドリノン顔料の混合物が開示されている。この混合
物は一般的にすぐれた顔料特性を示すか、しかし今日の
産業の高い要求水準を必ずしも満足するものではない。

今回、意外にも本発明によって、非常に優秀な顔料特性
を有する固溶体がベンゼン環において置換された２つの
異なるイソイントリノン化合物から得られることが見い
たされた。

すなわち、本発明は、下記式Ｉの少なくと６２種の互い
に異る化合物よりなる固溶体に関する。

式中、 Ａは下記式の基のいずれか１つを意味しくここてＲとＲ
１とは互いに独立的に水素、ハロゲン、Ｃ，−Ｃ４−ア
ルキルまたはＣｌ−０４−アルコキシを意味する）、 Ｘはハロゲン、 ＹとＺとは互いに独立的にハロゲン、Ｃｔ−Ｃ４−アル
コキシ、Ｃｌ−０４−アルキルメルカプト、Ｃ，−Ｃ６
−シクロアルコキシ、非置換またはハロゲンまたはＣ１
−０４−アルキルによって置換されたフェノキシを意味
する、そして 本固溶体を形成する式Ｉの複数の化合物は、置換基ｘ、
ｙ、ｚの少なくとも１つにおいておよび／または基Ａに
おいて相違しており、かつこの固溶体のＸ線回折図は各
成分側々のＸ線回折図の合計とは異なる。

前記定義における置換分のハロゲンは、たとえばフッ素
、臭素、ヨウ素、または特に塩素である。

Ｃ，−Ｃ，−アルキルは、たとえばメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチルである。

Ｃｌ−Ｃ４−アルコキシは、たとえばメトキシ、エトキ
シ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、
５ｅｃ−ブトキシまたはｔｅｒｔ−ブトキシである。

ＹとＺとが意味するＣ、−Ｃ，−アルキルメルカプトの
例としては、メチルメルカプト、エチルメルカプト、ｎ
−プロピルメルカプト、イソプロピルメルカプト、ｎ−
ブチルメルカプト、５ｅｃ−ブチルメルカプト。

ｔｅｒｔ−ブチルメルカプトが考慮される。

ＹとＺとか意味するＣ、−Ｃ６−シクロアルコキシの例
は、シクロペンチルオキシまたは特に好ましくはシクロ
へキシルオキシである。

Ａは好ましくは下記式のいずれかの基を意味する。

特に好ましくはＡは下記式のいずれかの基を意味する。

Ａは下記の基であるのが格別に好ましい。

ｑ（３ Ｘは好ましくは塩素、モしてＹとＺとは好ましくはＣｒ
　　Ｃ４−アルコキシ、または特に好ましくは塩素を意
味する。

本発明による固溶体において、実質的にその固溶体を構
成する式Ｉの２つの化合物の比は５乃至９５　：　９５
乃至５重量％であるのが有利である。好ましくは１０乃
至９０　：　９０乃至１０重量％である。

本発明による固溶体は、個々の成分（式Ｉの２つの異る
化合物）の物理的混合物から出発物して下記のごときそ
れ自体公知の方法でで製造することができる。

（イ）成分混合物を極性有機溶剤中で、好ましくは還流
温度において攪拌することにより接触させる； （ロ）成分混合物を極性有機溶剤に溶解しそしてアルカ
リで再沈殿させるか、あるいはアルコラード、アルカリ
金属水酸化物または第四アノモニウム化合物のごとき塩
基の存在下において極性有機溶剤中において攪拌または
摩砕する； （ハ）成分混合物を徹底的に摩砕または混練し、場合に
よってはそのあと水および／または有機溶剤中で再結晶
する。

本発明の固溶体を生成させるために、その存在において
各成分を接触させる極性有機溶剤の例としては下記のも
のが考慮されるニジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホ
ルムアミド、テトラメチル尿素、ジメチルアセトアミド
、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、テト
ラメチルスルホン、氷酢酸、ケトンたとえばシクロヘキ
サノン、アルコールたとえばｎ−ブタノール、シクロヘ
キサノールまたはベンジルアルコール、さらにはエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、エーテルたとえ
ばエチレングリコールジメチルエーテル、ジフェニルエ
ーテル、アニソール、ならびに芳香族炭化水素たとえば
ニトロベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、
トリクロロベンゼン、トルエン、キシレン、あるいはエ
ステルたとえば酢酸エチルまたは酢酸ブチルなと。

各成分の物理的混合物を極性有機溶剤中に溶解しそして
アルカリで再沈殿させる方法の場合には、その物理的混
合物を好ましくは弐Ｃ，Ｈ，，，，−ＯＨ（式中、ｒは
ｌ乃至５の整数である）のアルコールの中に、少なくと
も当量の塩基たとえばナトリウムメチラート、ナトリウ
ムエチラート、ナトリウムイソプロピラードまたはナト
リウムｔｅｒｔ−アミラードのごときナトリウムアルコ
ラード、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、
水酸化ナトリウム溶液または水酸化カリウム溶液を加え
て溶解し、そのあと水て稀釈するかまたは鉱酸または有
機酸たとえば塩酸、硫酸または酢酸を添加して固溶体を
沈殿させる。

好ましくは、本発明による固溶体は物理的成分混合物か
ら出発して摩砕または混線によって製造される。たとえ
ばジアセトンアルコールのごとき有機溶剤の存在下にお
ける塩の混練によって製造される。

特に好ましい摩砕方法は、有機溶剤および／または水中
での摩砕である。摩砕材としては金属玉または特にガラ
ス玉またはセラミック玉、プラスチック顆粒または砂粒
など顔料製造において常用の摩砕材が使用できる。乾式
摩砕および乾式塩摩砕も摩砕法として適当である。

摩砕および混練は５乃至９０°Ｃの温度で実施するのか
適当であり、好ましくは１５乃至６０℃である。

乾式塩摩砕のために好ましく使用される塩は、水和物ま
たは無水物の形のＮａＣ１，ＣａＣｌ２、Ｎａ２ＳＯ４
、Ａｌ１（Ｓｏｎ）：＋などである。たとえば塩１００
乃至１５０重量部に対して成分混合物を、１０乃至５０
重量部使用する。この場合、摩砕材に少量の溶剤たとえ
ばキシレンまたはテトラクロロエチレンのごとき溶剤お
よび／または界面活性剤たとえばドデシルベンゼンスル
ホン酸のナトリウム塩またはイソプロピルアンモニウム
塩を添加すると有利である。仕上操作は、それ自体公知
の方法で実施する。すなわち、溶液／塩混合物を摩砕材
から分離し、ついでその混合物を水に投入し、そして得
られた懸濁物を分＃濾過する。

成分の物理的混合物の本性摩砕は摩砕助材を加えてまた
は加えないで、たとえば欧州特許Ａ第１０１６６６号明
細書ならびに同第２２１８５３明細書に記載されている
いるような仕方で実施することができる。この場合、ｐ
Ｈ価を中性から弱酸性域またはアルカリ性域に移動させ
ると有利であることかてきる。

本発明による固溶体は優秀な顔料特性を有しているか、
場合によっては本顔料に組織保護剤（ｔｅｘｔｕｒｅ−
ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ）を添加するのが
有利でありうる。

適当な組織保護剤は、たとえば次ぎのようなものである
： 少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸たとえばス
テアリン酸またはベヘン酸、これら脂肪酸のアミド、エ
ステルまたは塩たとえばステアリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸亜鉛またはステアリン酸アルミニウムまたは
ベヘン酸マグネシウム、さらには第四アンモニウム化合
物たとえばトリー（ＣＩ　　Ｃ４−）−アルキルベンジ
ルアンモニウム塩；さらには軟化剤たとえばエポキシド
化大豆油：ワックスたとえばポリエチレンワックス：樹
脂酸たとえばアビエチン酸、ロジン、水素化または二量
化ロジン、Ｃ，２−Ｃ，、−パラフィンジスルホン酸、
アルキルフェノールまたはアルコールたとえばステアリ
ルアルコール：さらにはラウリルアミンまたはステアリ
ルアミン、ならびに脂肪族１，２−ジオールたとえばド
デカン−■、２−ジオール。

好ましい組織保護剤はラウリルアミンまたはステアリル
アミン、脂肪族ｌ、２−ジオール、ステアリン酸、その
アミド、塩またはエステル、エポキシド化大豆油、ワッ
クスまたは樹脂酸である。

このような添加物質は、顔料固溶体の生成の前、間また
は後で、固溶体の量を基準にしてＯ，ＯＳ乃至２０重量
％、好ましくは１乃至１０重量％の量で添加することが
できる。

固溶体は、そのＸ線回折スペクトルによって特徴づける
ことができる。固溶体のＸ線回折スペクトルは元の２つ
の個々の成分の物理的混合物のＸ線回折スペクトルとは
相違する。本発明の固溶体のＸ線回折図は各個成分のＸ
線回折図を加え合わせたもの（単に合計という）とは別
の線図により特徴づけられる。

本発明による固溶体は緑がかった黄色から赤味かかった
黄色までの興味ある色相を有し、そして光、風雨、熱、
マイグレーションに対して非常に高い堅牢性を有する着
色物を与える。対応する物理的混合物に比較して、本固
溶体はしばしば驚くべきほどの色相の移動を示す。

本発明による固溶体は、高分子有機材料を着色するため
の顔料として使用するのにきわめて好適である。

本固溶体は出発物質顔料とは異る彩色上の特性を示し、
そしてその製造方法によって透明あるいは不透明（隠蔽
性）であることができる。有機溶剤中で熱的後処理をす
ることによって、この固溶体はたとえば容易に再結晶さ
せることができる。すなわち、均一な顔料粒子サイズお
よび粒子形状を有する不透明な隠蔽形顔料の固溶体が得
られる。有機溶剤としては、たとえば次のものか好まし
く使用しうる： ハロゲン原子、アルキル基またはニトロ基などによって
置換されたベンゼンたとえばキシレン、クロロベンゼン
、Ｏ−ジクロロベンゼンまたはニトロベンゼン；ピリジ
ン塩基たとえばピリジン、ピコリンまたはキノリン。

ケトン類たとえばシクロヘキサノン：アルコール類たと
えばイソプロパツール、ブタノール、ペンタノールまた
はトリシクロデカンアルコール：エーテル類たとえばエ
チレングリコールモノメチルエーテルまたはエチレング
リコールモノエチルエーテル：アミド類たとえばジメチ
ルホルムアミドまたはＮ−メチルピロリドン、さらには
ジメチルスルホキシドまたはスルホラン。

本発明の固溶体によって染色または着色されうる高分子
有機材料の例としては、セルロースエーテルおよびセル
ロースエステルたとえばエチルセルロース、ニトロセル
ロース、酢酸セルロース、醋酸セルロース、天然樹脂ま
たは合成樹脂たとえば重合樹脂または縮合樹脂、たとえ
ばアミノ樹脂、特に尿素−メラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、アルキド樹脂、フェノール系樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ＡＢＳ、
ポリフェニレンオキシド、ゴム、カゼイン、シリコーン
、シコーン樹脂などがあげられる。これらは単独で使用
してもよいし混合して使用してもよい。

本発明による固溶体は、特にポリ塩化ビニルおよびポリ
オレフィンたとえばポリエチレンやポリプロピレンの染
色のため、ならびにコーティングおよび塗料の着色のた
めに好適である。特に自動車用トップコートの着色のた
めに好適である。

これらの高分子有機化合物は単独または混合物であり得
、そして可塑性混合物、溶融物または紡糸原液の形状、
あるいはまたコーティング、塗料または印刷インキの形
態でありうる。用途によっては本発明の固溶体をトナー
として、あるいは調合物の形で使用するのが好都合であ
る。

被着色高分子有機材料に対する本発明の固溶体の使用量
は、０．０１乃至３０重量％、好ましくは０．１乃至１
０重量％である。

本発明の固溶体による高分子有機材料の着色は、たとえ
ば次ぎのようにして実施される。すなわち、場合によっ
てはマスターバッチの形態で、本固溶体をロールミル、
ミキサーまたはミルなどを使用して被染色基材に添加混
合する０次に、着色された材料をそれ自体公知の方法に
より、たとえばカレンダーかけ、プレス、押出し、コー
ティング、注型または射出によって所望の最終形状にす
るのである。多くの場合、非剛性成形品を製造するため
、すなわち成型品の脆弱性を低減するために、成形前に
その高分子有機材料に可塑剤を配合するのが望ましい。

可塑剤の例は。

リン酸エステル、フタル酸エステル、セバシン酸エステ
ルなどである。この可塑剤は本発明の固溶体をポリマー
に混合する前または後で配合することかできる。各種の
色を得るために、高分子有機材料に本発明による固溶体
のほかにさらにフィラーあるいは他の着色成分たとえば
白顔料、彩色顔料、黒顔料を任意。

の量で添加することもできる。

コーティング、塗料、印刷インキなどの着色のためには
、当該高分子有機材料と本発明による固溶体とを、場合
によってはフィラー、他の顔料、乾燥剤、可塑剤などの
添加物と一緒に加えて、共通の有機溶剤または溶剤混合
物中に微分散または溶解する。この場合に、まず各成分
を別々に分散または溶解してもよいし、あるいはまた複
数の成分を一緒に分散または溶解し、そのあとてすべて
の成分を一緒に集合させる。

たとえばポリ塩化ビニルまたはポリオレフィンの着色に
おいて、本発明の固溶体は優秀な一般的顔料特性、たと
えば高い分散性、高い着色力および色純度を示し、かつ
すぐれたマイグレーション耐性、耐熱性、耐光性および
耐候性を示す。

以下、本発明を実施例によってさらに説明する。

実」１例」２ 鋼球（直径１．２ｃｍ）１．５Ｋｇと釘（長さ３ｃｍ）
１５０ｇとを摩砕材として含有している約１リツトル容
量のボールミルに、式％式％ 式ＩＩＩ の顔料　　　　　　　　　　ｏ、８ｇ。

硫酸アルミニウム［Ａｌｔ（Ｓｏ＜）ｉ・１１５−１８
Ｈ２０１２０゜ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２５ｇ。

テトラクロロエチレン　　　　０．８１を仕込む。よく
密封したこのミルを、回転台にのせて室温で６時間回転
させる。この後、摩砕材を摩砕内容物から分離したのち
、その内容物を５００ｍ１の水に入れて６０乃至７０°
Ｃの温度で１時間攪拌する。顔料を濾過して分離し、そ
の濾過ケーキを中性となるまでかつ塩類がなくなるまで
熱水で洗浄し、８０℃の真空乾燥器内で乾燥し、粉末化
する。これにより非常に微細な結晶質黄色顔料固溶体５
．０ｇを得る。この固溶体のＸ線回折図は、前記した出
発物質の対応する物理的混合物のＸ線回折図とは相違し
ていた。

この固溶体をプラスチックおよびコーティングに配合し
たところ、優れた堅牢性を有する濃い黄色着色物か得ら
れた。

前記した方法で得られた微結晶顔料固溶体３．５ｇをｎ
−ブタノールの８０１１中に入れて還流温度で１６時間
攪拌した。この黄色顔料懸濁物を冷却後濾過し、固体分
をｎ−ツタノールで洗浄した。プレス後、これを８０°
Ｃで真空乾燥し、得られた物質を粉末化した。

これにより出発物質よりも粗い結晶の顔料固溶体が得ら
れた。この固溶体のＸ線回折図は対応する出発成分の物
理的混合物のＸ線回折図とは相違していた。このことは
、溶剤処理の間に結晶サイズは増大したが個々の成分へ
の分離は起こらなかったことを意味する。得られた結晶
の電子顕微鏡写真は、この粒子が均質なプリズム状の構
造を有していることを示した。

支隻遣ユ 弐ｌｌ■の顔料の代りに下記式ＩＶの顔料を使用して実
施例１と同様の操作を実施した。

これにより赤味を帯びた黄色の顔料固溶体が得られた。

この固溶体のＸ線回折図は、対応する出発物質の物理的
混合物のＸ線回折図とは相違していた。この固溶体をプ
ラスチックおよびコーティングに配合し、優れた堅牢性
を有する濃い赤黄色着色物が得られた。

支五勇ユ 式ｒｒの顔料の量を４．４ｇから４．１ｇに変更し、そ
して式ＩＩＩの顔料０．８ｇの代りに下記式■の顔料１
．０ｇを使用して実施例１を実施した。

これにより微結晶黄色顔料固溶体が得られた。この固溶
体のＸ線回折図は対応する出発物質の物理的混合、物の
Ｘ線回折図とは相違していた。

実施例１に記載したようにして、得られた微結晶固溶体
を再結晶させた。その結果やや粗い結晶の顔料が得られ
た。この顔料はなんら困難なくコーティングやプラスチ
ックに配合することができた。そして堅牢性の非常に優
れた濃黄色着色物が得られた。

１１貫Ａ 式ＩＩの顔料の代りに式１１１の顔料を使用して実施例
３に記載した操作を実施した。これにより、そのＸ線回
折図が対応する出発物質の物理的混合物のＸ線回折図と
は相違している顔料固溶体が得られた。これをプラスチ
ックおよびコーティングに配合して使用して、堅牢性の
優れた非常に高濃度の緑黄色着色物か得られた。

支五里玉 式Ｖの顔料の量を１．０ｇから４．１ｇに変更し、式Ｉ
Ｉの顔料の量を４．４ｇから１．０ｇに変更して実施例
３に記載した操作を実施した。これにより、そのＸ線回
折図が対応する出発物質の物理的混合物のＸ線回折図と
は相違している顔料固溶体が得られた。

これをプラスチックおよびコーティングに配合して２堅
牢性の優れた非常に高濃度かつ純度の高い緑黄色の着色
物が得られた。

支五里玉 式ＴＩの顔料　　　　　　　　１６ｇ。

式■の顔料　　　　　　　　６４ｇ。

８−ヒドロキシメチルトリシクロ［５，２，１゜０２・
６コデカン（ヘキスト社の■ＴＣＤアルコールＭ）　　
　　　　　　　　　４．２ｇ。

水　　　　　　　　　　　　　　　　６３０冒ｌをビー
カーに仕込み、室温において１時間充分に攪拌した。得
られた顔料懸濁物を、ミル［ダブリュー・ニー・バーコ
ツエン社（Ｗ、Ａ。

Ｂａｃｋｏｆｅｎ社）（バーゼル市）製、■ＤＹＮＯミ
ル、ＫＤＬ型］に入れて摩砕した。このミルには６００
１容量のスチールミリングコンテナーが具備されており
、直径的ｌａｍのガラス玉４８０乃至５１０１か含有さ
れていた。

摩砕は攪拌器速度３０００　ｒｐ■、、ポンプ供給速度
４００　ｍｌ／　ｗｉｎ、、温度２０乃至２５℃で１時
間４５分間実施した。このあと、ミルを水１文を流して
洗い出し、懸濁物を１つに集めて濾過した。濾過プレス
ケーキを水洗し、真空乾燥器内に入れて８０℃で乾燥し
、そして乾燥された物質を粉末化した。これにより非常
に微細な結晶形状を呈した黄色顔料固溶体が得られた。

この固溶体のＸ線回折図は対応する出発物質の物理的混
合物のＸ線回折図とは相違していた。これをプラスチッ
クに配合して、堅牢性の優れた透明度の高い黄色の着色
物が得られた。

前記した方法で得られた微結晶顔料固溶体３２ｇｆ！−
ｏ−ジクロロベンゼンの５００ｍ１中に入れて１４０乃
至１４５℃において１８時間攪拌した。この黄色顔料懸
濁物を冷却し、濾過し、固体分をメタノールて洗浄した
。プレス後、これを８０°Ｃて真空乾燥し、得られた物
質を粉末化した。これにより出発物質よりも粗い結晶の
顔料固溶体が得られた。この固溶体のＸ線回折図は対応
する出発成分の物理的混合物のＸ線回折図とは相違して
いた。

このことは、本溶剤処理の間に結晶サイズは増大したが
個々の成分への分離は起こらなかったことを意味する。

得られた結晶の電子顕微鏡写真は、この粒子が均質なプ
リズム状の構造を有していることを示した。この顔料固
溶体をコーティングおよびプラスチックに配合し、堅牢
性の非常にすぐれた極めて純粋鮮明な黄色着色物が得ら
れた。

支１１ユ ３５０１ガラス容器にｔｅｒｔ−アミルアルコールの１
５０１をまず仕込み、そしてこれに窒素をゆっくりと導
入した。ついで、ナトリウム１．１ｇを添加し、そして
さらに乳化剤としてビス（２−エチルヘキシル）スルホ
スクシナートのナトリウム塩０．２ｇをｔｅｒｔ−アミ
ルアルコールに添加した。この混合物をゆっくりと９５
乃至１０２°Ｃまで加熱し、激しく攪拌しながら溶融し
た金属をそのアルコールに溶解させた。得られた溶液を
約８０℃まで冷却し、そして式ＩＩの顔料・１２．８ｇ
および式ＩＶ（７）顔料３．２ｇを添加した。この混合
物を１００°Ｃまで加熱し、そしてこの温度で９０分間
攪拌した。これにより得られた反応混合物を１．５１の
ガラス容器中の３００１の水に攪拌しながら注入し。

そのあとｔｅｒｔ−アミルアルコールを蒸留除去した。

得られた顔料懸濁物を濾過し、濾過プレスケーキを水洗
し、８０°Ｃで真空乾燥しそして粉末化した。これによ
って赤味を帯びた黄色顔料固溶体が得られた。そのＸ線
回折図は対応する出発物質の物理的混合物のＸ線回折図
とは相違していた。しかし、本固溶体のＸ線回折図は実
施例２で得られた顔料固溶体のｘｍ回折図に類似してい
た。

この顔料固溶体をプラスチックおよびコーティング材料
に配合し、非常に堅牢性の優れた、濃度の極めて高い赤
味を帯びた黄色の着色物が得られた。

支五皇１ 式ＶＴ の顔料　　　　　　　　　　　１６ｇ。

弐ｍの顔料　　　　　　　　６４ｇ。

８−ヒドロキシメチルトリシクロ［５，２，１゜０２・
“］デカン（ヘキスト社の■ＴＣＤアルコールＭ）　　
　　　　　　　　　４．２ｇ。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　６３０璽ｌを
ビーカーに仕込み、室温において１時間充分に攪拌した
。得られた顔料懸濁物をミル［ダブりニー・ニー・バコ
ーフエン社（Ｂａ５ｔｅ）製、■ＤＹＮＯミル、ＫＤＬ
型］に入れて実施例６に記載したようにして摩砕した。

得られた顔料懸濁物にｎ−ブタノールの１００ｍ１を添
加し、この混合物を還流温度て３時間半攪拌した。この
あと、顔料懸濁物を濾過し、濾過プレスケーキを水洗し
、真空乾燥器に入れて８０℃で乾燥しそして粉末化した
。これにより黄色顔料固溶体が得られた。

この固溶体のＸ線回折図は対応する出発物質の物理的混
合物のＸ線回折図とは相違していた。これをコーティン
グに配合し、堅牢性の非常に優れた透明な緑黄色の着色
物が得られた。

支１■ユ 実施例１の方法で得られた固溶体４０■ｇをビーカーに
入れ、オクチルフタレートの７．３１および安定化した
ポリ塩化ビニル［■ロンツア（Ｌ　ＯＮ　Ｚ　Ａ　）　
　Ｅ７２２型３１３．３ｇと一緒にガラス棒を用いてよ
く攪拌混合した。

この混合物を１６０°Ｃて５分間ロールミルて加工して
薄いフィルムにした。得られたＰＶＣフィルムは非常に
濃い黄色を呈し、マイグレーション及び光に対して堅牢
かつ耐光堅牢でありた。

黄色の着色物が得られた。

１五ｍ 下記成分の混合物をねじりコック栓つきガラスフラスコ
（容量２００　ｍｌ）に仕込み、ロール回転台にのせ、
７２時間分散させた。

ステアタイト玉（直径８ｍｍ）　　　　１３０ｇ熱硬化
性アクリルコーティング　４７．５ｇ［これは６０％ア
クリル樹脂■バイアクリル（ＶＩＡＣＲＹＬ）　ＶＣ３
７３ピアツバ合成樹脂社（ＶＩＡＮＯＶＡ　Ｋｕｎｓｔ
ｈａｒｚ　　ＡＧ　）　　４１．３　ｇ　　。

５５ｚ　　メラミン樹脂、■マプレナール（ＭＡＰＲＥ
ＮＡＬ）　ＴＴＸ　（ヘキスト社）　１６．３　ｇ　。

キシレン　　　３２．３　ｇ、 エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート　　
　４．６　ｇ。

酢酸ブチル　　　　　　　２．Ｏｇおよび■シリコーン
油Ａ、キシレン中１％ （バイエル社）　ｔ、ｏ　ｇとからなる］実施例４で得
られた固溶体　　　２．５ｇ。

ステアタイト玉を分離した後。

前記により分散された着色混合物８．０ｇアルミニウム
ペースト、■アルコア（ＡＬＣＯＡ）０．６ｇ ［画分６０−６５％；アルミニウム・コーボレ゛−ショ
ン・オブ・アメリカ（Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ　Ｃｏｒｐ。

ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａ）　］ メチルエチルケトン　　　　　　ｉ、ｏｇ前記熱硬化性
アクリル塗料　　１８．４ｇをよく混合し、これをアル
ミニウムシート上にスプレーしそして１３０℃で３０分
間焼付けした。しかして堅牢性のすぐれた非常に鮮明な
緑黄色金属効果コーティングが得られた。

実施例４の固溶体の代りに他の実施例で得られた別の固
溶体を使用した場合にも、同じく高品位の着色物か得ら
れた。

丈」１１」」２ 下記成分の混合物をねじりコ・ンク栓つきガラスフラス
コ（容１２００ｍ１）に仕込みロール回転台にのせ、１
２０時間分散させた。ステアタイト玉（直径８ｍ＠）　
　　　　１３０ｇアルキドメラミン焼付は塗料　　４７
．５ｇ【これはキシレン中６０ｚ短油アルキド樹脂■ベ
ツコゾール（ＢＥＣＫＯ３ＯＬ）　２７−３２０ライヒ
ホ一ルド化学社（Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ　Ｃｈｅｍｉｅ　
ＡＧ）　６０ｇと、キシレン：ブタノール（２：１混合
物）中５０％のメラミン樹脂、■スーパー・ヘラカミ：
／　（ＳＬＩＰＥＲ−ＢＥＣＫＡＭＩＮ）　１３−５０
１（ｙ　イヒホールド化学社）３６ｇと、キシレン２ｇ
と、エチレングリコールモノメチルエーテル２ｇとから
なる］ 実施例１で得られた固溶体　　　２．５ｇ。

ステアタイト玉を分離した後、前記により分散された着
色混合物の２．４ｇを二酸化チタン、■クロノス（にＲ
ＯＮＯ５）　ＲＮ　５９　［クロノス・チタン社（ＫＲ
ＯＮＯ５Ｔｉｔａｎ　Ｇｍｂｌｌ）　６０　ｇならびに
さらに前記アルキドメラミン焼付は塗料の２４．０ｇと
よく混合し、これをアルミニウムシートにスプレーし、
そのあと１３０℃て３０分間焼付けした。

しかして堅牢性のすぐれた黄色コーティングか得られた
。

支五■ユニ 実施例２で得られた固溶体ｉ、Ｏｇと、酸化防止剤［（
■イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）１０１０、チバー
ガイギー社）］　１．Ｏｇと、ポリエチレン高密度顆粒
［■ベストーレン（ＶＥＳＴＯＬＥＮ）　Ａ　６０−１
６．　ヒ、：ＬＪ１／ス社コ１０００ｇとの混合物をガ
ラスフラスコに仕込み、回転台にのせて１５分間予予備
台した０次ぎにこの混合物を単軸押出機に２回通して押
出した。これによって得られた顆粒を射出成形機［オー
ルラウンド・アールブールグ（ＡｌｌｒｏｕｎｄＡａｒ
ｂｕｒｇ　２００　］にかけて２２０℃の温度でシート
状に成形しそしてこの後１８０℃で５分間プレスした。

得られた圧延シートは堅牢性の非常に優れた赤味を帯び
た黄色に着色されていた。

支五丘ユニ ポリプロピレン顆粒［■ダブレン（ＤＡＰＬＥＮ）ＰＴ
−５５，ヘミ−・リンク（Ｃｈｅｍｉｅ　ＬＩＮＺ　）
　］１０００ｇと、実施例４で得られた固溶体１０ｇと
ベヘン酸マグネシウムｌｏｇとから５なる５０％顔料調
合物２０ｇとを混合ドラムに入れて強力攪拌した。この
処理された顆粒を溶融紡糸法により２６０乃至２８５℃
の温度で紡糸した。

これにより耐光堅牢性ならびに線加工堅牢性が非常にす
ぐれている緑黄色繊維糸が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式 I の少なくとも２種の互いに異る化合物よ
   りなる固溶体 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ａは下記式の基のいずれか１つを意味し、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲとＲ＾１とは互いに独立的に水素、ハロゲン
   、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿４−ア
   ルコキシを意味する）、 Ｘはハロゲン、 ＹとＺとは互いに独立的にハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４−
   アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルメルカプト、Ｃ
   ＿５−Ｃ＿６−シクロアルコキシ、非置換またはハロゲ
   ンまたはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルによって置換された
   フェノキシを意味する、そして 本固溶体を形成する式 I の複数の化合物は、置換基Ｘ
   、Ｙ、Ｚの少なくとも１つにおいておよび／または基Ａ
   において相違しており、かつこの固溶体のＸ線回折図は
   各成分個々のＸ線回折図の合計とは異なる］。 ２、Ａが式 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ のいずれかの基である式 I の少なくとも２つの互いに
   異なる化合物からなる請求項１記載の固溶体。 ３、Ａが式 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ のいずれかの基である式 I の少なくとも２つの互いに
   異なる化合物からなる請求項１記載の固溶体。 ４、Ｘが塩素、そしてＹとＺとが互いに独立的に塩素ま
   たはＣ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ基を意味する式 I の
   少なくとも２つの互いに異なる化合物からなる請求項１
   記載の固溶 体。 ５、Ｘ、Ｙ、Ｚが塩素を意味する式 I の少なくとも２
   つの互いに異なる化合物からなる 請求項１記載の固溶体。 ６、請求項１記載の固溶体を配合することによって高分
   子有機材料を着色する方法。 ７、請求項１記載の固溶体を含有している高分子有機材
   料。