JPH01158020A - イミド変性不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

イミド変性不飽和ポリエステル樹脂組成物

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JPH01158020A
JPH01158020A JP63066411A JP6641188A JPH01158020A JP H01158020 A JPH01158020 A JP H01158020A JP 63066411 A JP63066411 A JP 63066411A JP 6641188 A JP6641188 A JP 6641188A JP H01158020 A JPH01158020 A JP H01158020A
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polybasic acid
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Yasuo Sugawara
泰男 菅原
Yuji Aimono
四十物 雄次
Hatsuo Sugitani
杉谷 初雄
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (′産業上の利用分野) 本発明は、家庭電器機器類、コンピュータ。
OA機器等のトランス等のコイル含浸用、電線被覆用、
注型用、接着剤用等に用いられるイきド変性不飽和ポリ
エステル樹脂組成物に関する。
(従来の技術) 最近の電気機器については、小型軽量化、使用条件の過
酷化にともなって、絶縁フェスは耐熱性。
機械特性の向上がますます要求されるようになってきた
。従来の耐熱性コイル含浸組成物としては。
シリコーン系、ジフェニルエーテル系、ポリアミドイミ
ド系などがあるがいずれも溶剤型のフェスであシ、フェ
ス処理の工程が煩雑で長時間を要し。
またポリアミドイミド系フェスでは、N−メチルピロリ
ドン、N、N−ジメチルアセトアミドなどの高価な極性
溶剤しか使用できず、これらの溶媒は。
その溶解力が強いため、電気機器に使用されている絶縁
材料に悪影響を及ぼす恐れがあった。その他の耐熱性樹
脂としては、トリメリット酸無水物。
ピロメリット酸二無水物などの多価カルボン酸無水物と
ジアミンとを有機溶媒中で反応させて得られたイミド化
合物を不飽和ポリエステル系に組み入れた従来の不飽和
ポリエステル樹脂よシ耐熱性を向上したイミド変性の不
飽和ポリエステル樹脂が知られている(特公昭45−2
8509号公報)。
この他に、不飽和ポリエステルを合成する際に。
多価アルコールの一成分として分子内にイミド基を有す
る2価のグリコール化合物を用いることにより、従来の
不飽和ポリエステル樹脂よシも耐熱性の向上したイミド
変性の不飽和ポリエステル樹脂が知られている(特公昭
51−8995号公報)。
しかし、これらの樹脂は、イミド化合物をまず合成し、
そののちアルコール、酸の一部として不飽和ポリエステ
ルを合成するという煩雑な合成方法をとっておシ、得ら
れたイミド変性不飽和ポリエステル樹脂は、耐熱性は向
上しているが、昨今の市場の要求には、十分とはいい難
い。その他に多価アルコール成分として、トリス−(2
ヒドロキシエチル)イソシアヌレートを反応させ九イミ
ド変性ポリエステル樹脂カどがある(特公昭45−33
146号公報)。
多価アルコール成分として1.2.3.4−ブタンテト
ラカルボン酸或はその酸無水物とアミノアルコールとの
反応によシ得られるイミド環を有する2価アルコールを
単独もしくは他のアルコールと併用して反応させる飽和
ポリエステルが知うれている(特開昭48−72296
号公報)が、この技術はエナメル銅線用ワニスであシ9
重合性単量体との相溶性は十分でなくコイル含浸用には
使用できない。
(発明が解決しようとする課題゛) しかしながらいずれの不飽和ポリエステル樹脂も耐熱性
は向上しているが、エナメル線との熱劣化の相性の点で
子分とはいえない。
本発明は、従来の不飽和ポリエステル樹脂のすぐれた電
気的9機械特性を保持しつつ前述のイミド変性不飽和ポ
リエステル樹脂よシもエナメル線との熱劣化の相性を改
善したイミド変性不飽和ポリエステル樹脂組成物および
さらに熱伝導性、耐コロナ特性を改善したイミド変性不
飽和ポリエステル樹脂組成物を提供するものである。
(課題を解決するための手段) 本発明は、動植物油脂またはその脂肪酸、第1級アミノ
アルコールと多塩基酸無水物とから得られるイミドアル
コール、多価アルコールおよび多塩基酸を、該イミドア
ルコールをアルコール成分に対して10〜60当量チと
して反応させて得られるイミド変性不飽和ポリエステル
ならびに重合性単量体を含有してなるイミド変性不飽和
ポリエステル樹脂組成物に関する。
さらに9本発明は、動植物油脂またはその脂肪酸、第1
級アミノアルコールと多塩基酸無水物とから得られるイ
ミドアルコール、多価アルコールおよび多塩基酸を、該
イミドアルコールをアルコール成分に対して10〜60
尚量チとして反応させて得られるイミド変性不飽和ポリ
エステル、重合性単量体ならびに無機質充填剤を含有し
てなるイミド変性不飽和ポリエステル樹脂組成物に関す
る。
本発明に使用する材料について述べる。
動植物油脂又はその脂肪酸としては、特に制限はなく、
鯨油、大豆油、大豆油脂肪酸、ヒマシ油。
脱水ヒマシ油、脱水ヒマシ油脂肪酸、トール油脂肪酸、
アマニ油、米ぬか脂肪酸などが用いられる。
第一級アミノアルコールとしては、特に制限はなく1例
えばモノメチルアミノアルコール、2−アミノ−2−メ
チル−1−プロパツール、トリス(ヒドロキシメチル)
アミノメタン、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロ
パンジオールなどが用いられる。
この第一級アミノアルコールと反応させてイミドアルコ
ールとする多塩基酸無水物としては、特に制限はなく、
無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェ
ノン−2,a g 3’−テトラ力・ルボン酸二無水物
、へ3:4,4′−ジフェニルテトラカルボン酸二無水
物、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、ヘキサ
ヒドロフタル無水酸、無水メチルハイミック酸、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水フ
マル酸などが用いられる。
多価アルコールとしては、特に制限はなくエチレンクリ
コール、ジエチレングリ;−ルウプロピレングリコール
、1.3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール
、2.3−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール
、ネオペンチルグリコール。
1.6−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、トリス−2−ヒドロキシエチルイソシアヌレート
などが用いられる。
本発明において、イミドアルコールはアルコール成分(
イミドアルコールおよび多価アルコール)K対して10
〜60当量チの範囲とされるが、10当量チ未満では、
硬化物の耐熱性が不十分であわ。
エナメル線との熱劣化の相性に劣、960当量チを越え
ると、特性は改善されるがエナメル線との熱劣化の相性
に劣シ重合性単量体との相溶性が悪くなシ、含浸ワニス
として不適切なものとなるからである。
重合性単量体としては、特に制限はなくスチレン、ビニ
ルトルエン、α−メチルスチレン、パラターシャリ−ブ
チルスチレン、クロルスチレン。
ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、メチルアクリ
レート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレート
、エチルメタアクリレート、ラウリルアクリレート、ラ
ウリルメタアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリ
レート、2−とドロキシエチルメタアクリレート、2−
ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピルメタアクリレート、エチレングリコールジアクリレ
ート、エチレングリコールジメタアクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、1.6−ヘキサンシオールジアクリ
レー)、1.6−ヘキサンシオールジメタアクリレート
、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリメタアクリレートなどが用いられる
上記の材料は、単独でまたは2種類以上を混合して使用
できる。
本発明において用いられる無機質充填剤とじては特に制
限はなく、水利アルミナ、アルミナ災。
タルク、石英粉末、溶融石英粉末、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、マイカなどが用いられこれらは単独又
は2種以上使用でき1粒径は任意に選択できる。無機質
充填剤の添加量にも制限はないが、イミド変性ポリエス
テル樹脂および重合性単量体100重量部に対してコイ
ル含浸用としては、10〜50重量部の範囲とすること
が好ましく、注型用の場合には100〜250重量部の
範囲とすることが好ましい。
本発明になるイミド変性不飽和ポリエステル樹脂組成物
の硬化に際してはラジカル重合開始剤。
例えば、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキ
サイド、ジターシャリ−ブチルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、ターシャリ−ブチルパーベンゾエー
ト、1.1−ジターシャリ−ブチル、λへ5−トリメチ
ルパーオキシシクロヘキサノンなどの通常の不飽和ポリ
エステル樹脂に使用する有機過酸化物が使用できる。ま
た場合によっては本発明になる樹脂組成物の硬化促進剤
お上び空気乾燥性を向上させる目的で、コバルト、マン
ガン、鉛などのオクテン酸塩、ナフテン酸塩で代表され
る金属性のドライヤーを用いてもよい。
重合禁止剤として一般に用いられるハイドロキノン、パ
ラターシャリ−ブチルカテコールなどを添加してもよい
また、上述の加熱硬化法のほか、増感剤を添加し、紫外
線によって短時間で硬化させることもできる。
次にイミド変性不飽和ボリエヌテル樹脂の合成材料の配
合比について述べる。
第1級アミノアルコールと多塩基酸は、第1級アミノア
ルコールのアミノ基数1に対して多塩基酸の酸無水物基
を約1の割合で用いるのが好ましい。
またイミド変性不飽和ポリエステルを製造スる際の酸成
分(多塩基酸および動植物油脂ま九はその脂肪酸)とア
ルコール成分(イミドアルコールおよび多価アルコール
)の比は全カルボキシル基/全水酸基数が1/1.05
〜1/1.30であることが反応を進める上で好ましい
。イミド変性不飽和ポリエステル100重量部に対して
重合性単量体を40〜60重量部の範囲で用いることが
好ましい。
(発明の効果) 本発明になるイミド変性不飽和ポリエステル樹脂組成物
は、エナメル線との熱劣化の相性を改善した樹脂組成物
であり、無機質充填剤を含有する場合には、さらに熱伝
導性、耐コロナ特性の向上した樹脂組成物である。
(実施例) 次に本発明の実施例を示す。なお実施例の部およびチと
あるのはそれぞれ重量部9重i%である。
実施例1 無水テトラヒドロフタル酸1529(1モル)に、モノ
エタノールアミン639(1モル)を滴下しながら16
0℃で1時間、180℃で3時間窒素ガスを吹き込みな
がら攪拌し、11価8のイミドアルコールを得た。この
イミドアルコール0624当量(47,2g)に無水マ
レイン酸0.50当量(24,59)を60℃で仕込み
160℃で4時間反応させて酸価190を確認して降温
した。ついで、グリセリン0.23当量(7,19)、
エチレングリコール0.22当量(7,1s)脱水ひま
し油脂肪酸0.08当量(21,69)を加え、160
℃で2時間反応させた後、210’Cまで3時間で昇温
し、210℃で反応を続け、酸価が25のイミド変性不
飽和ポリエステルを得、これをスチレン含有量が40俤
になるようにスチレンに溶解し、ワニスを得た。このワ
ニス10(IKターシャリープチルパーベンゾエー)1
.0部、す7テン酸マンガン(金属含有量8%)0.0
1部を加え、ワニスAt−得た。
実施例2 無水テトラヒドロフタル酸152g(1モル)に、モノ
エタノールアミン639(1モル)を滴下しながら16
0℃で1時間、180’C−t’3時間。
窒素ガスを吹き込みながら攪拌し、酸価8のイミ)’ 
7 /I/ :7−ルを得た。このイミドアルコール0
.30当量(59,19)に、無水マレイン酸o、so
当量(24,59)を60℃で仕込み、150℃で2時
間、160℃で2時間反応させて酸価185を確認して
降温した。ついで、グリセリン0.23当量(7,19
)、エチレングリコール0.22当量(7,19)およ
び脱水ひまし油脂肪酸0.13当量(35,1g)を加
え、160℃で2時間反応させた後。
210℃迄3時間で昇温し、210℃で反応を続け、酸
価が24のイミド変性不飽和ポリエステルを得、これを
スチレン含有量が4(lになるようにスチレンに溶解し
、ワニスを得た。この797100部に、ターシャリ−
ブチルパーベンゾニー)1.0部、ナフテン酸マンガン
(金属含有量8%)0、002部を加え、ワニスBを得
た。
実施例3 実施例1で得たイミドアルコール0.12当量(2&4
s)に無水マレイン酸0.4当量(19,6g)を60
℃で仕込み155℃で3時間反応させ酸価190を確認
し降温後、トリス−2−ヒドロキシエチルイソシアヌレ
ート0.5当量(43,59)および大豆油脂肪酸0.
12当量(33,69)を仕込み160℃で2時間21
0℃まで3時間で昇温し210℃で反応を続は酸価25
のイミド変性不飽和ポリエステルを得た。
これをスチレン含有量が40%になるようにスチレンに
溶解しワニスを得た。このフェノ100部ニターシャリ
ープチルパーペンゾエー)1.0部。
ナフテン酸マンガン(金属含有量8%)0.002部を
加えワニスCを得た。
実施例4 実施例1で得たイミドアルコール0.24当量(47,
2s)K無水マレイン酸0.43当量(21,1滲)を
60℃で仕込み155℃で4時間反応させ酸価180を
確認し、降温後、トリス−2−ヒドロキシエチルイソシ
アヌレート0.4当! (34,8a )と大豆油脂肪
酸0.11当量(ao、sg)を仕込み160℃で2時
間、21部℃まで3時間で昇温し。
210℃で反応を続は酸価25のイミド変性不飽和ポリ
エステルを得た。このポリエステルをスチレン含有量が
40チになるようにスチレンに溶解し、ワニスを得た。
この797100部に、夕一シャリ−ブチルパーベンゾ
エートを1.0部、す7テン酸マンガン(金属含有量8
%)0.002部を加えワニスDを得た。
実施例1〜4の配合当量比及びワニスの硬化物特性を表
1に示した。
実施例で得られたワニスをUL1446に準じた試験で
耐熱温度を測定した結果、耐熱温度(20,000時間
で推定)は、200℃を超え。
本発明になるイミド変性不飽和ポリエステルItJIW
組成物はエナメル線との熱劣化の相性に優れることが示
される。
以下余白 表  1 苦1 試験法はJI8  C2105による簀2試験法
はUL1446による 供試エナメル線はIAI−EIW、直径II!IIfi
を用いた 実施例5 実施例1で得たワニスA100部に9石英粉末(日本ア
エロシール社製エロジール380)を20部配合し、ワ
ニスEを得た。
実施例6 実施例2で得たワニスB100部にアルミナ(昭和電工
社製FA−4)40部を配合し、ワニスFを得た。
jiAmNJ″    。
実施例3で得たワニス?100部にアルミナ230部を
配合しワニスGを得た。
実施例8 実施例4で得たワニスB100部に石英粉末(日本ア”
°ジー“社製“°ジー″380)10部部、ヤイカ粉末
(平均15〜35メツシユ)5部、配合しワニスHを得
た。
実施例5〜8の配合当量比及びワニスの硬化物特性を表
2に示した。
実施例で得られたワニスをUL1446に準じた試験で
耐熱温度を測定した結果、耐熱温度(20,000時間
で推定)は200℃を超え、エナメル線との熱劣化の相
性に優れ、熱伝導度係数も大きいことよシ2本発明にな
るイミド変性不飽和ポリエステル樹脂組成物は1機器の
小型・軽量化に寄与できる・            
     以下余白手(−′補正書(自発) 昭和63年8月240 昭和63年特許願第66411号 2、発明の名称 イミド変性不飽和ポリエステル樹脂組成物3、補正をす
る者 事f↑との関係      特許出願人名 称 (44
51日宜化成工業株式会社4、代 理 人 5、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 6、補正の内容 フマール酸などが用いられる。」を補充します。
2)同第9頁下から5行から3行目Krl、1−ジター
シャリ−ブチル、3,3.5−トリメチルパーオキシシ
クロヘキサノン」とあるのを「l、1−ジターシャリ−
ブチル−3,35−)リメチルパーオキシシクロヘキサ
ノン」と訂正します。
3)同第10頁第12行K「多塩基酸」とあるのを「多
塩基酸無水物」と訂正します。
以上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、動植物油脂またはその脂肪酸、第1級アミノアルコ
    ールと多塩基酸無水物とから得られるイミドアルコール
    、多価アルコールおよび多塩基酸を、該イミドアルコー
    ルをアルコール成分に対して10〜60当量%として反
    応させて得られるイミド変性不飽和ポリエステルならび
    に重合性単量体を含有してなるイミド変性不飽和ポリエ
    ステル樹脂組成物。 2 動植物油脂またはその脂肪酸、第1級アミノアルコ
    ールと多塩基酸無水物とから得られるイミドアルコール
    、多価アルコールおよび多塩基酸を、該イミドアルコー
    ルをアルコール成分に対して10〜60当量%として反
    応させて得られるイミド変性不飽和ポリエステル、重合
    性単量体ならびに無機質充填剤を含有してなるイミド変
    性不飽和ポリエステル樹脂組成物。
JP63066411A 1987-09-10 1988-03-18 イミド変性不飽和ポリエステル樹脂組成物 Pending JPH01158020A (ja)

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