JPH01159061A - モルデナイトおよびチタンから成るｎ−パラフィンの異性化触媒 - Google Patents

モルデナイトおよびチタンから成るｎ−パラフィンの異性化触媒

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JPH01159061A JP63278517A JP27851788A JPH01159061A JP H01159061 A JPH01159061 A JP H01159061A JP 63278517 A JP63278517 A JP 63278517A JP 27851788 A JP27851788 A JP 27851788A JP H01159061 A JPH01159061 A JP H01159061A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、下記の特徴を有する特別なモルデナイトと、
元素周期率表（Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ’　Ｃｈｅａｔ
ｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　、　６版、１９８
０〜８１年）第１ＶＢ族の金属であるチタンと、元素周
期率表節■族の少なくとも１つの金属と、場合によって
は下記に定義されるようなマトリックスまたはバインダ
とから成る触媒に関する。
本発明はまた、この触媒の調製方法、および炭化水素仕
込原料の水素化処理反応、より詳細には１分子あたり炭
素原子数４．５．６または７のｎ−パラフィンに富む留
分の水素化異性化反応へのその使用に関する。
従来技術およびその問題点 担体上に担持された第■族の少なくとも１つの金属、通
常白金を含む触媒を、ｎ−パラフィンの水素化異性化反
応に使用することは、昔から知られている。特に、担体
として、例えば米国特許ＬＩＳ−Ａ−４，１１８，８７
０およびＵＳ−Ａ−４，１５２，２４６に記載されたハ
ロゲン化アルミナを用いる触媒を挙げることができる。
同様に、種々のゼオライト担体も使用され、本出願人は
、ごく最近、欧州特許出願ＥＰ−Ａ−１９６，９６５に
おいて、特別な特徴を有するモルデナイトの使用につい
て記載した。
使用される触媒の型が何であっても、異性化反応は通常
、触媒および操作条件によって多少なりとも大きなりラ
ブキング反応を伴なう。
数年前から、このクラッキング副反応を最少にするよう
な努力がなされた。従ってこの異性化反応については、
反応に対して予め選ばれた条件下で、最良の異性化選択
性７１よびできるだけ小さいクラッキング選択性を与え
るような触媒を使用するのが望ましい。
本出願人の欧州特許出願ＥＰ−Ａ−１９６，９８５に記
載された、ｎ−パラフィンの異性化触媒の成績を、少な
くともチタンの比較的少量の組込みにより著しく改善す
ることが可能であることが発見され、これが本発明の対
象である。ＢＰ−Ａ−１９６、９６５出願に記載された
、ｎ−パラフィンの異性化触媒へのチタンの組込みは、
驚くべきことに、触媒に増加した異性化選択性を与える
。これは異性化転換（Ｉｓｏｃｏｎｖｅｒｓ　ｔｏｎ）
にクラブキング選択性の減少をもたらす。
問題点の解決手段 本発明の対象である触媒は、ｆｌｍで下記のものを含む
： （ａ）特別な特徴を有するモルデナイト１０〜９９６９
８％、好ましくは２０〜９０％、有利には４０〜８５％
、 （ｂ）アルミナ、シリカ、マグネシア、天然粘土、これ
らの化合物の混合物およびアルミナ・酸化硼素の組合わ
せから成る群から選ばれるマトリックスまたはバインダ
０〜８９．９８％、好ましくは５〜７０％、有利には１
０〜５５％、（ｃ）元素周期率表節■族の少なくとも１
つの金属０．０１−１５％、好ましくは０．０５〜ｌＯ
％であって、好ましい金属は、白金、パラジウムおよび
ニッケルであり、金属含量は、パラジウムおよび白金の
場合有利には０．０５〜１％、最も好ましくは０．１〜
０．６％であり、ニッケルの場合には、有利には０．１
〜１０％、最も好ましくは０．２〜５％、および （ｄ）チタン０．０１〜１％、好ましくは０．０２〜０
゜８％、有利には０．０３〜０．５％。
どの場合も、触媒中に含まれる全ての元素の重量割合の
合計は、１００％である。
本発明の触媒に使用されるモルデナイトは、得られたモ
ルデナイトが、大部分出発モルデナイトの形態学（針状
形態）を保持するような条件下で、微細多孔モルデナイ
トから調製された、特別な特徴を有するモルデナイトで
ある。
本発明の触媒に使用されるモルデナイトを調製するため
に使用される微細多孔モルデナイトは、通常、乾燥モル
デナイト重量に対して、約４〜６．５（重量）％のナト
リウム含量を有し、そのＳｔ／Ａｌ原子比は、通常的４
．５：１〜６．５＝１であり、その格子容積は、約２．
７７〜２．８０立方ナノメートルである。この出発モル
デナイトは、約４．４　Ｘ　１０−”　ｍ以下の動力学
的（ｋｉｎｅｔｉｃ）直径の分子しか吸着しない。
処理後、得られたモルデナイトは、後でその測定方法を
記載する様々な規格を特徴とする。
すなわちＳｉ／Ａｌ原子比が約５：１〜１００：１、好
ましくは約５：１〜５０：１、有利には約５＝１〜３０
：１、ナトリウム含量が乾燥モルデナイト重量に対して
０．２重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、単位
格子の格子容積Ｖが約２６７３〜２．７８立方ナノメー
トル（ｎｍ’　）　、好ましくは２．７４〜２゜７７ｎ
Ｉｌ］、ベンゼン吸着能が乾燥モルデナイト重量に対し
て約５％以上、好ましくは約８％以上であり、その外見
は特別な形態学、すなわち大部分針状形態である。針は
通常、２　Ｘ　１０−６ｍ〜２０　Ｘ１０−’ｍ　ｓよ
り詳しくは３　Ｘ　１０−６ｍ　〜ＩＯＸ　１０−６ｍ
の長さ、好ましくは５　Ｘ　ｔｏ−６ｍの平均の長さを
有する。これらの針状物の六角面は、通常、０．５　Ｘ
　１０−６ｍ　〜４　Ｘ　１０−６ｍ　ｓより特別には
０．５×ｔｏ−６ｍ　〜Ｂ　Ｘ１０−６ｍ　ｓおよび「
高さＪ　Ｏ，Ｉ　Ｘ１０−６ｍ　〜２　Ｘ　１０−６ｍ
　ｓより特別には０．２　．６×’ｍ〜Ｉ　Ｘ　１０−
６ｍを有する。好ましくは六角面の大部分（すなわち面
の少なくとも５０％）は、約１　ｘ　１０−６ｍの長さ
および約０．３　Ｘ　１０−６ｍの「高さ」を有する。
ゼオライトの様々な特徴を、下記方法によって測定する
： ・全体的Ｓ　ｉ　／　Ａ　ｌ原子比を、螢光Ｘ線分析に
より測定し、ナトリウム含量を原子吸収により測定する
； ・格子容積および結晶率を、Ｘ線回折により測定し、試
料は、ホージャサイト用に作られた規格ＡＳＴＭ　Ｄ　
３９４２８０の操作方法に類似の方法で調製される； ・モルデナイトのベンゼン吸着能を、比重計によって測
定する。試料は、予め３００℃で、■ロー４トル（１ト
ルー１３３．３２Ｐａ）で脱着される。
ついで吸着は、３０℃で、４時間、２８トルのベンゼン
圧Ｐで行なわれる。これはＰ／Ｐｓ比０．２５に対応す
る。Ｐｓは、実験温度での飽和蒸気圧である。吸着され
た容積は、吸着温度における液体形態の吸着物の密度：
　ｄ　−０，８８８から計算される。
本発明の意味において、大部分針状形態のモルデナイト
とは、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％
、最も好ましくは少なくとも８５％が、この特別な形態
を有するモルデナイトという意味である。
いわゆる微細多孔モルデナイトからの、前記のような特
徴および針状の特別な形態を有するモルデナイトの様々
な製造方法がある。
好ましい方法によれば、使用されるいわゆる微細多孔モ
ルデナイトを、下記の種々の処理に付す一モルデナイト
を、通常０．５以上のモル濃度を有する、イオン化しう
るアンモニウム塩溶液中に浸して、通常約２０〜１５０
℃の温度で、ナトリウムカチオンを、アンモニウムカチ
オンによってイオン交換する。このイオン交換を数回繰
返してもよい。これらのカチオン交換後に、このように
して得られた生成物を洗浄し、ついで水蒸気の存在下に
熱処理に付す。これはセルフスチーミング（密閉雰囲気
中の焼成）技術によって実施されてもよい。温度は通常
約３００〜８００℃、好ましくは約４００〜７００℃で
あり、通常１０分以上、好ましくは２０分以上行なう。
水蒸気の存在下のこの熱処理時間は、通常１０時間を越
えない。通常３０分から６時間で十分である。
焼成雰囲気は、少なくとも１％好ましくは少なくとも５
％の水蒸気を含む。セルフスチーミングの場合、雰囲気
は本質的に水とアンモニアから成る。このようにして得
られた生成物を、固体からアルミニウムを抽出すること
を目的とする酸処理に付してもよい。この処理は、生成
物を規定度約０．１〜１２Ｎの強無機酸または強有機酸
中に浸すことにより、温度約２０〜１５０℃、好ましく
は約８０〜１５０℃で、好ましくは１０分以上、通常は
約１５分〜ＩＯ時間の間実施されてもよい。
酸処理を受けたこの生成物を、例えば希釈酸溶液によっ
て洗浄し、ついで水で洗浄し、ついで場合によっては前
記マトリックスの群から選ばれる、あらゆる適切なマト
リックスと混合してもよい。好ましくは、アルミナ、ま
たはアルミナと優勢な割合のアルミナを含む前記化合物
の１つとの混合物を使用する。
ついで得られた生成物を成形し、次に例えば白金および
／またはパラジウムおよび／またはニッケルをこれに仕
込む。第１族の金属の導入は、第１ＶＢ族の金属の導入
前、後またはそれと同時に実施されてもよい。
触媒がマトリックスを含む時、通常、マトリックス上に
、第１ＶＢ族の金属を大部分（すなわち少なくとも５０
重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、最も多くの
場合は少なくとも９５重量％）導入するのが好ましい。
その際第１族の金属を、当業者に知られたあらゆる方法
で、マトリックスあるいはモルデナイトに導入してもよ
い。第１族の金属を、通常好ましくは大部分モルデナイ
トに導入する。
有利には第１ＶＢ族の金属（チタン）を、機械的混合に
より゛、あるいはマトリックスの調製中に、マトリック
ス上に導入する。同様に例えば金属の無機または有機塩
、またはこれらの金属の可溶性有機錯体の水溶液を用い
て、当業者に知られたあらゆる方法により、含浸によっ
てこれをマトリックス上に担持させてもよい。
例えば四塩化チタン（Ｔ　ｉ　Ｃｌ　４　）　、三塩化
チタン（ＴｉＣ１３）、あるいはさらには蓚酸チタン（
Ｔ　ｉ　　（ｃＯ）　　　１０　Ｈ２０）２　　　２　
４　　３ゝ の水溶液を用いてもよい。チタンはまた、モルデナイト
またはマトリックス・モルデナイト混合物の成形時に、
酸化チタンの形態で導入されてもよい。チタンは、好ま
しくはアルミナとの機械的混合により、酸化チタン形態
で導入される。第１族の金属は、当業者に良（知られた
あらゆる方法によって、担体上（モルデナイトまたはモ
ルデナイト・マトリックス混合物）に導入される。触媒
がマトリックスを含む場合、この金属は、モルデナイト
とマトリックスとの混合前、またはモルデナイトとマト
リックスとの混合後に導入されてもよい。
第１族の金属は、このようにして、例えば前記金属の有
機錯体の溶液によって導入されてもよい。白金の場合、
例えばテトラアンミン白金塩の溶液を用いる。モルデナ
イト・マトリックス混合物上への担持の場合、白金はそ
の時大部分カチオン交換によってモルデナイト上に担持
される。同様に例えば第１族の金属の無機化合物の溶液
を用いてもよい。白金の場合、例えばヘキサクロロ白金
酸の溶液を用いるものとする。
モルデナイト・マトリックス混合物上への担持の場合、
白金はその時大部分アニオン交換によってマトリックス
上に担持される。第１族の金属は、前記金属の有機錯体
の溶液によって、モルデナイト粉末、あるいはすでに成
形された生成物上に、アンモニウム競争カチオンを用い
て、あるいはそれを用いずに担持されてもよい。この金
属はまた、押出し物または粉末上に、いわゆる乾燥含浸
技術によって担持されてもよい。
本発明による触媒の好ましい調製方法は、下記工程から
成る： （ａ）好ましくは酸化チタンとマトリックスとの機械的
混合により、マトリックス上に第１ＶＢ族の金属（チタ
ン）を導入する工程、 （ｂ）工程（ａ）から生じた生成物を、モルデナイトと
混合する工程、 （ｃ）第１族の少なくとも１つの金属を、工程（ｂ）か
ら生じた生成物上に、好ましくは前記生成物の成形、乾
燥および焼成後に導入する工程、（ｄ）工程（ｃ）から
生じた生成物を、温度的３００〜６００℃で乾燥かつ焼
成する工程。
好ましくは前記好ましい方法により調製された本発明に
よる触媒の使用は、先行技術の水素化異性化触媒に対し
て、１分子あたり炭素原子数４〜７のｎ−パラフィンに
富む留分の水素化異性化反応における活性および選択性
の増加を引起こす。
好ましくは前記好ましい方法によって調製された本発明
による触媒は、有利には１分子あたり炭素原子数４．５
．６または７のｎ−パラフィン、特に１分子あたり炭素
原子数５または６のｎ−パラフィンを、下記条件下で水
素化異性化するために使用されてもよい。
本発明によれば、炭素原子数５または６の軽質パラフィ
ンに富む仕込原料および水素を、異性化条件において上
記型の触ｉと接触させる。
この接触は、固定床、流動床よたはバッチ（すなわち不
連続床）としての触媒を用いて実施されてもよい。
本方法は、通常約２００〜３０σ℃、好ましくは約２３
０〜２８０℃の温度において、大気圧（０，１ＭＰａ）
　〜約７０バール（７ＭＰａ）　、好ましくは０．５Ｍ
Ｐａ〜５ＭＰａの水素分圧で実施される。空間速度は、
通常触媒１リツトルあたり毎時液体炭化水素約０．５〜
約１０リツトルであり、好ましくは約１〜５である。水
素／炭化水素仕込原料モル比は、大きな範囲の様々なも
のであってもよく、通常約０．５：１〜約１０：Ｌ好ま
しくは約１＝１〜約５＝１である。
異性化は平衡反応であり、異性化物はさらに多量の非転
換ｎ−パラフィンを含む。これらのパラフィンは、例え
ば蒸溜またはモレキュラシーブ上の分別により異性体か
ら分離されてもよく、異性化装置に再循環されてもよい
。
実　　施　　例 下記実施例は本発明を定義するが、その範囲を制限する
ものではない。
成績は、ｎ−へキサンの転換率、異性化選択率およびク
ラブキング選択率として表わされ、下記のように定義さ
れる： （導入ｎヘキサン重量−排出ｎヘキサ ２重ｆｆ１）Ｘ１００ 転換率−□ （導入ｎ−へキサン重量） Σ（異性比重ｆｆ１）Ｘ１００ Σ（反応生成物重量） クラブキング選択率−１００−異性化選択率実施例１：
本発明による触媒Ａの調製 原料は、ソシエテ・シミツク・ドＱう・グランドΦバロ
ワス社のＡｌｔｔｅ１５０という商品名のいわゆる微細
多孔モルデナイトである。無水状態のその化学式は、 ＮａＡ　ｔ０２（Ｓ　ｆ　０２）５．５であり、そのベ
ンゼン吸着能は、乾燥固体重量に対して１重量％である
（格子容積：　２．７９ｒｖ３、ナトリウム含量５，３
％（重量）、吸着分子の動直径：３．８ＸＩＯ−”ｍ）
。この粉末５０．を硝酸アンモニウム２Ｍ溶液中に浸し
、懸濁液を２時間、９５℃にする。
導入された硝酸アンモニウム溶液の容積は、乾燥モルデ
ナイト重量の４倍である（Ｖ／Ｐ−４）。このカチオン
交換操作を３回繰返す。３回目のカチオン交換後、生成
物を２０℃で２０分間、■ｌＰ比４で、水洗いする。乾
燥重量に対する重量割合で表示されたナトリウム含量は
、５．３〜０゜１％になる。ついで生成物を濾過し、６
００℃で２時間、密閉雰囲気中で焼成に付す（セルフ・
スチーミング）。
ついで、２時間ＶＩＰ比８で、硝酸水溶液中で生成物を
還流に付して、１．３Ｎ硝酸での酸浸蝕を行なう。つい
で生成物を濾過し、０．ＩＮ硝酸で、ついで水で洗浄す
る。
このモルデナイトのＳ　ｉ　／　Ａ　Ｉ原子比は１２で
あり、格子容積は２．７５０　ｎｍ’　、そのナトリウ
ム率は３ｏｏｐｐｍおよびそのベンゼン吸着能は、乾燥
固体重量に対して９．６重量％である。このモルデナイ
トの形態は、長さ約Ｉ　Ｘ　１０−６ｍ　ｓ高さ約０．
３　Ｘ　１０−’ｍの六角面を有する、平均の長さ５Ｘ
　１０−６ｍの針状形態である。
ついでこのモルデナイトを、酸化チタン４０００重Ｉｉ
　ｐｐｍを含むアルミナマトリックス（２５重量％）と
混練する。アルミナマトリックスは、機械的混合により
、酸化チタンをアルミナゲルに組込むことにより得られ
た。ついでモルデナイト・マトリックス混合物を紡糸口
金に強制的に通す。ついで直径１．２　Ｘ　１０−３ｍ
の押出し物を、乾燥および焼成する。
次に、競争イオンとしての硝酸アンモニウムを用いて、
塩化テトラアンミン白金 Ｐｔ　（ＮＨ３）４Ｃ１２からのカチオン交換によって
、白金０．４％をこの担体上に担持させる。
Ｓｉ／Ａｌ原子比は１２であり、格子容積は２，７５０
　ｎｏ＋’である。ついで押出し物を５００℃で乾燥、
ついで焼成する。
最終触媒は、重量で下記のものを含む：アルミナ２８．
８４％、モルデナイト７４．８９％、白金０．４％およ
びチタン０５０６％。
このようにして得られた触媒を、固定床触媒装置に装入
し、水素下、４５０℃で還元する。ついで下記条件下に
、ｎ−ヘキサン仕込原料で試験する：温度２５０℃、圧
力３０バール（３ＭＰａ）、モルデナイト重量１単位あ
たり毎時のｎ−ヘキサン重量２、ｎ−へキサンに対する
水素のモル比２゜表１に示された成績は、触媒の正常運
転の３０時間後に調べられたものである。
実施例２：本発明に合致しない触媒Ｂ 触媒Ｂは、実施例１に記載された触媒Ａとは下記の点で
異なる。すなわちモルデナイトは、全く酸化チタンを含
まないアルミナバインダを用いて成形されることである
。熱処理および白金の担持は、前記のように実施される
。触媒Ｂは重量で下記のものを含む：アルミナ２４．９
％、モルデナイト７４．６９％および白金０．４％。触
媒Ｂを、触媒Ａと同じ条件下に試験する。触媒の正常運
転の３０時間後のその成績を表１に示す。
実施例３：本発明に合致しない触媒Ｃ 触媒Ｃは、実施例１に記載された触媒Ａとは下記の点で
異なる。すなわち使用されたモルデナイトは、ツートン
社のＺｅｏｌｏｎｌｏｏ　Ｎａという商品名の粉末形態
の大孔モルデナイトである。
この粉末５０ｇを硝酸アンモニウム溶液中で２時間還流
に付す。このイオン交換操作を３回繰返す。最後のイオ
ン交換後、生成物を２０℃で２０分間水洗いし、濾過し
、６００℃で２時間、密閉雰囲気中で焼成に付す（セル
フ・スチーミング）。この熱処理の後、１．３Ｎ硝酸で
の酸浸蝕を行なう。固体を１００℃で２時間、硝酸水溶
液中で還流に付し、ついで水で洗浄する。
得られたモルデナイトのＳｉ／Ａｌ原子比は１２であり
、格子容積は２．７５２　ｎｍ３、そのナトリウム率は
９５ｐｐＩｍおよびそのベンゼン吸着能は、乾燥固体重
量に対して９．７重量％である。この生成物は、本発明
において使用されたモルデナイトとは反対に、同じ針状
形態を有しない。ついで得られた生成物を、予めベブジ
ゼーションされたアルミナゲルとの混線により成形する
。
使用されたアルミナマトリックスは、機械的混合により
、酸化チタンをアルミナゲルに組込むことにより得られ
た。このアルミナマトリックスは、酸化チタン４０００
重ｆｆｉ　ｐｐｎ＋を含む。
マトリックス２５ｆｆｉ　ｆｆｉ％を含むモルデナイト
・マトリックス混合物を、紡糸口金に強制的に通す。つ
いで直径１．２　Ｘ　ｔｏ−’ｍの押出し物を、乾燥お
よび焼成する。次に、実施例１に記載された技術に従っ
て、白金０．４％をこの生成物上に担持させる。
最終触媒は、重量で下記のものを含む：アルミナ２４．
８４％、モルデナイト７４．８９％、白金０゜４％およ
びチタン０．０６％。同条件（１ｓｏｃｏｎｄ　ｉ　ｔ
　ｉ。
ｎ）で表１に挙げられた成績は、本発明による触媒Ａを
用いて得られたものよりさらに２０ポイント低い。
実施例４：本発明に合致しない触媒り 触媒りは、実施例１に記載された触媒Ａとは下記の点で
異なる。すなわちモルデナイトは、２０重量％の量の酸
化チタンを含むアルミナバインダを用いて成形されるこ
とである。最終触媒は重量で下記のものを含む：アルミ
ナ２１．９％、モルデナイト７４．８９％、白金０．４
％、およびチタン３％。触媒の正常運転の３０時間後の
その成績を表１に示す。
実施例５二本発明に合致しない触媒Ｅ 触媒Ｅは、実施例１〜４において調製された触媒とは下
記の点で異なる。すなわち使用された担体はもはやモル
デナイトではなく、塩化アルミナである。この場合触媒
は、アルミナ１００ｇに、１．９　ｇの濃縮ＨＣＩを含
む溶液１００ｃ＋ｎ’（ｄ　−１，１９）　、白金２重
量％のへキサクロロ白金酸水溶液２０ｇおよび、三塩化
チタン形態のチタン１重量％を含む水溶液ｌｏｇを添加
して調製される。接触２時間後、触媒を乾燥し、ついで
５００℃まで焼成する。最終触媒は重量で下記のものを
含む：アルミナ９８．４６％、チタン０．０９８％、白
金０．４％、および塩素１．０４％。これをその場で還
元した後、前記触媒と同じ条件下で試験する。触媒の正
常運転の３０時間後のその成績を表１に示す。
（以下余白）

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）重量で、 （ａ）動力学的直径約６．６×１０＾−＾１＾０ｍ、Ｓ
    ｉ／Ａｌ原子比５：１〜１００：１、乾燥モルデナイト
    の総重量に対するナトリウム含量０．２重量％以下、単
    位格子の格子容積Ｖ２．７３〜２．７８立方ナノメート
    ル、乾燥モルデナイトの重量に対するベンゼン吸収能５
    ％以上の分子吸着モルデナイトであって、大部分が針状
    形態のモルデナイト１０〜９９．９８％、 （ｂ）アルミナ、シリカ、マグネシア、天然粘土、これ
    らの化合物の混合物およびアルミナ・酸化硼素の組合わ
    せから成る群から選ばれるマトリックス０〜８９．９８
    ％、 （ｃ）元素周期率表第ＶIII族の少なくとも１つの金属
    を０．０１〜１５％、 （ｄ）チタン０．０１〜１％、 を含む触媒。
  2. （２）（ａ）モルデナイト２０〜９０重量％、（ｂ）マ
    トリックス５〜７０重量％、 （ｃ）第ＶIII族の少なくとも１つの金属０．０５〜１
    ０重量％、 （ｄ）チタン０．０２〜０．８重量％を含む、請求項１
    による触媒。
  3. （３）（ａ）モルデナイト４０〜８５重量％、（ｂ）マ
    トリックス１０〜５５重量％、 （ｃ）第ＶIII族の少なくとも１つの金属０．０５〜１
    ０重量％、 （ｄ）チタン０．０３〜０．５重量％を含む、請求項１
    または２による触媒。
  4. （４）第ＶIII族の金属が、白金、パラジウムおよびニ
    ッケルから成る群から選ばれる、請求項１〜３のうちの
    １つによる触媒。
  5. （５）第ＶIII族の金属が、白金またはパラジウムであ
    り、白金またはパラジウム含量が、０．０５〜１重量％
    である、請求項１〜４のうちの１つによる触媒。
  6. （６）マトリックスがアルミナである、請求項１〜５の
    うちの１つによる触媒。
  7. （７）モルデナイトが、Ｓｉ／Ａｌ原子比５：１〜５０
    ：１、乾燥モルデナイトの総重量に対するナトリウム含
    量０．１重量％以下、単位格子の格子容積Ｖ２．７４〜
    ２．７７立方ナノメートル、乾燥モルデナイトの重量に
    対するベンゼン吸収能８％以上のモルデナイトであり、
    前記モルデナイトは、大部分、長さ０．５×１０＾−＾
    ６ｍ〜４×１０＾−＾６ｍ、高さ０．１×１０＾−＾６
    ｍ〜２×１０＾−＾６ｍの六角面を有する、長さ２×１
    ０＾−＾６ｍ〜２０×１０＾−＾６ｍの針状形態である
    、請求項１〜６のうちの１つによる触媒。
  8. （８）下記工程： （ａ）チタンをマトリックスに導入する工程、（ｂ）工
    程（ａ）から生じた生成物を、モルデナイトと混合する
    工程、 （ｃ）第ＶIII族の少なくとも１つの金属を、工程（ｂ
    ）から生じた生成物に導入する工程、および（ｄ）工程
    （ｃ）から生じた生成物を、温度約３００〜６００℃で
    乾燥かつ焼成する工程、 から成ることを特徴とする、請求項１〜７のうちの１つ
    による触媒の調製方法。
  9. （９）請求項１〜７のうちの１つによる触媒または、請
    求項８によって調製された触媒を、１分子あたり炭素原
    子数４〜７のｎ−パラフィンに富む留分の水素化異性化
    反応に使用する方法。
JP63278517A 1987-11-03 1988-11-02 モルデナイトおよびチタンから成るｎ−パラフィンの異性化触媒 Expired - Lifetime JP2821603B2 (ja)

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