JPH01160816A - ゼオライトによるco↓2の選択的吸着法 - Google Patents
ゼオライトによるco↓2の選択的吸着法Info
- Publication number
- JPH01160816A JPH01160816A JP63277553A JP27755388A JPH01160816A JP H01160816 A JPH01160816 A JP H01160816A JP 63277553 A JP63277553 A JP 63277553A JP 27755388 A JP27755388 A JP 27755388A JP H01160816 A JPH01160816 A JP H01160816A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mixture
- zeolite
- gas
- adsorption
- equivalent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
- B01D53/047—Pressure swing adsorption
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/04—Purification or separation of nitrogen
- C01B21/0405—Purification or separation processes
- C01B21/0433—Physical processing only
- C01B21/045—Physical processing only by adsorption in solids
- C01B21/0455—Physical processing only by adsorption in solids characterised by the adsorbent
- C01B21/0466—Zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
- C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen-containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
- C01B3/56—Separation of hydrogen or hydrogen-containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/50—Carbon dioxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/106—Silica or silicates
- B01D2253/108—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/106—Silica or silicates
- B01D2253/108—Zeolites
- B01D2253/1085—Zeolites characterized by a silicon-aluminium ratio
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/30—Physical properties of adsorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/50—Carbon oxides
- B01D2257/504—Carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2210/00—Purification or separation of specific gases
- C01B2210/0043—Impurity removed
- C01B2210/0051—Carbon dioxide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/151—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S95/00—Gas separation: processes
- Y10S95/90—Solid sorbent
- Y10S95/902—Molecular sieve
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
発明の分野
本発明は、一般に窒素及びメタンのような非酸性ガスか
らの二酸化炭素の大量除去法(bulk ren+ov
al)に関し、さらに具体的には、床圧を減少すること
によって脱着を行うサイクルプロセスにおいて二酸化炭
素用の選択吸着剤としてフォージャサイト系結晶構造を
有する特定カチオン型ゼオライトを使用する方法に関す
る。
らの二酸化炭素の大量除去法(bulk ren+ov
al)に関し、さらに具体的には、床圧を減少すること
によって脱着を行うサイクルプロセスにおいて二酸化炭
素用の選択吸着剤としてフォージャサイト系結晶構造を
有する特定カチオン型ゼオライトを使用する方法に関す
る。
従来の技術
従来、ガス混合物から二酸化炭素を回収又は除去する方
法が多く提案されかつ商業規模で実施されてきた。これ
らの方法は非常に様々であるが、一般にある種の溶媒吸
収、多孔質吸着剤での吸着又は半透膜による拡散を必要
とする。半透膜法は、産油層に再注入する二酸化炭素を
供給するためにメタンから二酸化炭素を現場分離するこ
とが行われる油回収法の増大に件って大いに利用されて
いる。このような場合、低い資本経費及び設備経費が低
いCO□純度及び回収と相殺される。溶媒吸収系は化学
的又は物理的溶媒のいずれかを利用し、多量のCO□を
2択的に除去するのに効果的であるが、エネルギーを必
要とすることが益々懸念を抱かせる。精製法において、
カルシウムイオン交換型のゼオライトAを用いて、CO
2を含むガス混合物からCO□を効果的に除去すること
ができるが、吸着剤と吸着、質との親和性が大きいので
、CO2を効果的に脱着するなめに熱エネルギーを必要
とする。ガス混合物からCO2を大量分能するために、
フォージャサイト系のアルカリ金属及び/又はアルカリ
土類金属カチオン型セオライト、即ち、ゼオライトX及
びゼオライトYを利用する方法がより最近になって提案
された。そのような方法は1986年3月5日に公開さ
れたヨーロリパ特許出願番号第0173501号に開示
されており、圧力スイング脱着方法又は非吸着性パージ
ガス方式の吸着剤再生方法のいずれかを使用している。
法が多く提案されかつ商業規模で実施されてきた。これ
らの方法は非常に様々であるが、一般にある種の溶媒吸
収、多孔質吸着剤での吸着又は半透膜による拡散を必要
とする。半透膜法は、産油層に再注入する二酸化炭素を
供給するためにメタンから二酸化炭素を現場分離するこ
とが行われる油回収法の増大に件って大いに利用されて
いる。このような場合、低い資本経費及び設備経費が低
いCO□純度及び回収と相殺される。溶媒吸収系は化学
的又は物理的溶媒のいずれかを利用し、多量のCO□を
2択的に除去するのに効果的であるが、エネルギーを必
要とすることが益々懸念を抱かせる。精製法において、
カルシウムイオン交換型のゼオライトAを用いて、CO
2を含むガス混合物からCO□を効果的に除去すること
ができるが、吸着剤と吸着、質との親和性が大きいので
、CO2を効果的に脱着するなめに熱エネルギーを必要
とする。ガス混合物からCO2を大量分能するために、
フォージャサイト系のアルカリ金属及び/又はアルカリ
土類金属カチオン型セオライト、即ち、ゼオライトX及
びゼオライトYを利用する方法がより最近になって提案
された。そのような方法は1986年3月5日に公開さ
れたヨーロリパ特許出願番号第0173501号に開示
されており、圧力スイング脱着方法又は非吸着性パージ
ガス方式の吸着剤再生方法のいずれかを使用している。
発明の概要
フォージャサイト系構造を有する亜鉛、稀土類、水素又
はアンモニウムカチオン型のゼオライトが、CO2含有
1が少なくとも0.5モル%、好ましくは少なくとも5
モル%であるC O2ガスとメタン、水素及び窒素のよ
うな非酸性ガスとの混合物からCO2を大量分離するこ
とに間し従来提案されたアルカリ及びアルカリ土類金属
型のゼオライトより優れていることがわかった。このf
力性は固定床での圧力スイング吸着サイクルにおけるC
O2の生産性の増大にあり、従来提案されたゼオライ
ト系が二酸化炭素に対してより大きな選択性を示す場合
でさえ現われる。2〜100、好ましくは2〜20のS
i O2/ A I 203モル比を有し、かつ少な
くとも20当量%、好ましくは40当量%の上記カチオ
ン種の1種又は2種以上の混合物及び80当1%以下、
好ましくは40当量%以下のアルカリ又はアルカリ土類
金属カチオンを含むフォージャサイト系のゼオライトを
約−50℃〜100℃の吸着温度及び約0.2〜約10
00 psiaの吸着圧力を用いる固定床法で使用する
ことができる。吸着剤を脱着するためには、吸着圧力よ
り低い0.1〜500 psiaの範囲の圧力が適して
いる。
はアンモニウムカチオン型のゼオライトが、CO2含有
1が少なくとも0.5モル%、好ましくは少なくとも5
モル%であるC O2ガスとメタン、水素及び窒素のよ
うな非酸性ガスとの混合物からCO2を大量分離するこ
とに間し従来提案されたアルカリ及びアルカリ土類金属
型のゼオライトより優れていることがわかった。このf
力性は固定床での圧力スイング吸着サイクルにおけるC
O2の生産性の増大にあり、従来提案されたゼオライ
ト系が二酸化炭素に対してより大きな選択性を示す場合
でさえ現われる。2〜100、好ましくは2〜20のS
i O2/ A I 203モル比を有し、かつ少な
くとも20当量%、好ましくは40当量%の上記カチオ
ン種の1種又は2種以上の混合物及び80当1%以下、
好ましくは40当量%以下のアルカリ又はアルカリ土類
金属カチオンを含むフォージャサイト系のゼオライトを
約−50℃〜100℃の吸着温度及び約0.2〜約10
00 psiaの吸着圧力を用いる固定床法で使用する
ことができる。吸着剤を脱着するためには、吸着圧力よ
り低い0.1〜500 psiaの範囲の圧力が適して
いる。
発明の詳述
埋立地発生ガス(1andfill gas)は埋立物
中の有w1物質の分解によって生じる天然産物である。
中の有w1物質の分解によって生じる天然産物である。
このガスはCOっ、CHH3、水、窒素圧、4゛2
び酸素を主成分とし、天然の地層から天然ガスを回収す
るのと同様に埋立地に井戸を掘ることによって回収され
る。回収されたガスは主としてメタンと二酸化炭素であ
り、水、硫化水素、窒素及び他の不純物を除去した後に
、約等容量部のCO9とメタンから成る0次に、二酸化
炭素からのメタンの分屋が圧力スイング方式の固定床吸
着法によって行われる。本発明以前に最も一般に使用さ
れた吸着剤は13Xとして商業的に知られている合成し
たままのナトリウムカチオン型ゼオライトXであった。
るのと同様に埋立地に井戸を掘ることによって回収され
る。回収されたガスは主としてメタンと二酸化炭素であ
り、水、硫化水素、窒素及び他の不純物を除去した後に
、約等容量部のCO9とメタンから成る0次に、二酸化
炭素からのメタンの分屋が圧力スイング方式の固定床吸
着法によって行われる。本発明以前に最も一般に使用さ
れた吸着剤は13Xとして商業的に知られている合成し
たままのナトリウムカチオン型ゼオライトXであった。
代表的な方法は供給ガスを吸着−PR製段階で約450
psiaに加圧して周囲温度で操作する。二酸化炭素
は吸着剤によって選択的に吸着され、流出物はメタンで
ある。CO2が吸着剤層から漏出しだしたら、約60
psiaに減圧することによって再生を行う。
psiaに加圧して周囲温度で操作する。二酸化炭素
は吸着剤によって選択的に吸着され、流出物はメタンで
ある。CO2が吸着剤層から漏出しだしたら、約60
psiaに減圧することによって再生を行う。
純水素又は窒素を混合した水素(アンモニア合成ガス)
のような水素含有ガス流を製造するに際し、供給源は、
特に−酸化炭素及び水素を製造するために炭素質供給原
料と水蒸気及び/又は酸素とを反応させ、次いで接触転
化反応を行って大部分の一酸化炭素を二酸化炭素に転化
しかつさらに水素を生成することによって製造される水
素含有流であるというのが一般的な場合である。それら
の場合、即ち、二次又は部分酸化段階において、空気又
は酸素富化された空気を酸素源として使用するならば、
生成原料ガス流は窒素及びアルゴンのような他の不活性
ガスを含んでいる。アンモニア合成ガスの製造はそのよ
うな二次改質段階を通常使用して、窒素を生成原料ガス
に導入する。水蒸気改質法における炭素質供給原料が天
然ガスである場合、生成ガス混合物の約1〜5%が窒素
である。そのような生成原料ガスから二酸化炭素を除去
するにあたり、活性炭を使用する方法か提案された。窒
素を除去するために、ゼオライトA及びゼオライトX双
方のカルシウムイオン交換体か提案された。後者の方が
前者より遥かに優れていることがジー・レイス(G、
Re1ss、米国特許第4゜477.267号)によっ
て判明されている。
のような水素含有ガス流を製造するに際し、供給源は、
特に−酸化炭素及び水素を製造するために炭素質供給原
料と水蒸気及び/又は酸素とを反応させ、次いで接触転
化反応を行って大部分の一酸化炭素を二酸化炭素に転化
しかつさらに水素を生成することによって製造される水
素含有流であるというのが一般的な場合である。それら
の場合、即ち、二次又は部分酸化段階において、空気又
は酸素富化された空気を酸素源として使用するならば、
生成原料ガス流は窒素及びアルゴンのような他の不活性
ガスを含んでいる。アンモニア合成ガスの製造はそのよ
うな二次改質段階を通常使用して、窒素を生成原料ガス
に導入する。水蒸気改質法における炭素質供給原料が天
然ガスである場合、生成ガス混合物の約1〜5%が窒素
である。そのような生成原料ガスから二酸化炭素を除去
するにあたり、活性炭を使用する方法か提案された。窒
素を除去するために、ゼオライトA及びゼオライトX双
方のカルシウムイオン交換体か提案された。後者の方が
前者より遥かに優れていることがジー・レイス(G、
Re1ss、米国特許第4゜477.267号)によっ
て判明されている。
温度を一50℃から±100℃の範囲、好ましくは20
℃〜50℃に維持し、吸着段階中の圧力が2〜1000
psiaであり、脱着段階中の圧力が吸着圧力より低い
0.1〜500 psiaの範囲にあり、及び使用ゼオ
ライト吸着剤がフォージャサイト系構造を有し、2〜1
00のSiOっ/A1つ03モル比を有し、亜鉛、稀土
類、水素及びアンモニウムカチオンからなる群から選択
されるカチオン種の1種又は2種以上の混合物を少なく
とも20当量%含みかつ80当量%以下のアルカリ又は
アルカリ土類金属カチオンを含むならば、埋立地発生ガ
スのようなガス混合物中のメタンから又はCO2と池の
非酸性ガスとの別の混合物からのCO9の大量分離を圧
力スイング方式の分雅法において改善された成果を以て
行うことができることが見出だされた。
℃〜50℃に維持し、吸着段階中の圧力が2〜1000
psiaであり、脱着段階中の圧力が吸着圧力より低い
0.1〜500 psiaの範囲にあり、及び使用ゼオ
ライト吸着剤がフォージャサイト系構造を有し、2〜1
00のSiOっ/A1つ03モル比を有し、亜鉛、稀土
類、水素及びアンモニウムカチオンからなる群から選択
されるカチオン種の1種又は2種以上の混合物を少なく
とも20当量%含みかつ80当量%以下のアルカリ又は
アルカリ土類金属カチオンを含むならば、埋立地発生ガ
スのようなガス混合物中のメタンから又はCO2と池の
非酸性ガスとの別の混合物からのCO9の大量分離を圧
力スイング方式の分雅法において改善された成果を以て
行うことができることが見出だされた。
使用するフォージャサイト系ゼオライトはX型又はY型
のいずれであってもよい。ゼオライトX及びその製造方
法は1959年4月19日にアール・エム・ミルトン(
R,M、旧1 ton)に付与された米国特許第2,8
82,244号に詳細に記載されティる。ゼオライトX
のSio /Al2O3モル比は約2から3までである
。合成したままの型において、ゼオライトYは3より大
きく6までのSiO/Al2O3モル比を有する。ゼオ
ライトYを合成する方法は1964年4月21日にデイ
−・ダブリュ・ブレツク(D、14. Break)に
付与された米国特許第3.130,007号に詳細に開
示されている。6より大きいS I O2/A 120
3モル比を有する型のゼオライトYは当業界でよく知ら
れた数種の脱アルミニウム化によって製造することがで
きる1例えば、脱アルミニウム化を伴う高温水蒸気処理
が「モレキュラーシーブ・ゼオライト(Molecul
ar 5ieve Zeolites) J、Adva
n、 Chelll、、101号、アメリカ化学会、ワ
シントンD、C,,266頁(1971年)にピー・ケ
ー・マーバー(P、に、 HaMr)等によって報告さ
れている。ゼオライトYのS I O2/ At 20
3を増大するためにとくに有用な、より最近報告された
方法には、脱アルミニウム化及び脱アルミニウム化され
た格子部位へのケイ素の置換がある。この方法は198
5年3月5日にスキールズ(SkeelS)等に付与さ
れた米国特許第4.503゜023号に開示されている
。本明細書中で使用する「フォージャサイト系構造」と
言う用語は、化学組成、異なるT原子(T−atom)
分布、格子寸法及び対称に関係なく、国際ゼオライト協
会の構造委員会によって発行されたダブリュ・エム・メ
イヤー(W、H,He1er)及びデイ−・エッチ・オ
ルセン(D、tl、 0lsen)の「ゼオライト構造
型の図解集(the ATLAS OF 7EOLIT
E 5TRUCTURE TYPES) J(1978
年)で「FAU」と名付けられた骨組構造を意味する。
のいずれであってもよい。ゼオライトX及びその製造方
法は1959年4月19日にアール・エム・ミルトン(
R,M、旧1 ton)に付与された米国特許第2,8
82,244号に詳細に記載されティる。ゼオライトX
のSio /Al2O3モル比は約2から3までである
。合成したままの型において、ゼオライトYは3より大
きく6までのSiO/Al2O3モル比を有する。ゼオ
ライトYを合成する方法は1964年4月21日にデイ
−・ダブリュ・ブレツク(D、14. Break)に
付与された米国特許第3.130,007号に詳細に開
示されている。6より大きいS I O2/A 120
3モル比を有する型のゼオライトYは当業界でよく知ら
れた数種の脱アルミニウム化によって製造することがで
きる1例えば、脱アルミニウム化を伴う高温水蒸気処理
が「モレキュラーシーブ・ゼオライト(Molecul
ar 5ieve Zeolites) J、Adva
n、 Chelll、、101号、アメリカ化学会、ワ
シントンD、C,,266頁(1971年)にピー・ケ
ー・マーバー(P、に、 HaMr)等によって報告さ
れている。ゼオライトYのS I O2/ At 20
3を増大するためにとくに有用な、より最近報告された
方法には、脱アルミニウム化及び脱アルミニウム化され
た格子部位へのケイ素の置換がある。この方法は198
5年3月5日にスキールズ(SkeelS)等に付与さ
れた米国特許第4.503゜023号に開示されている
。本明細書中で使用する「フォージャサイト系構造」と
言う用語は、化学組成、異なるT原子(T−atom)
分布、格子寸法及び対称に関係なく、国際ゼオライト協
会の構造委員会によって発行されたダブリュ・エム・メ
イヤー(W、H,He1er)及びデイ−・エッチ・オ
ルセン(D、tl、 0lsen)の「ゼオライト構造
型の図解集(the ATLAS OF 7EOLIT
E 5TRUCTURE TYPES) J(1978
年)で「FAU」と名付けられた骨組構造を意味する。
CH4からのCO2の大量分離法において、2つの基準
、即ち、選択性と生産性が重要である。
、即ち、選択性と生産性が重要である。
選択性は、吸着剤が2種以上の成分の混合物から1つの
成分を選択的に吸着する度合いであり、分離係数αによ
って定量化される。2成分系のガス混合物において、分
離係数は2成分平衡吸着データから得られる。吸着相の
組成がガス相の組成と同じであるならば、この吸着剤は
どちらの成分にも選択性を示さず、次の式によって定義
される分屋(糸数(α)は1である αM=(M xN )/(M xN )N
ag ga (式中、N 及び■ は2吸着質のモル分率であa
a す、N及びMは吸着相における及びN 及びMg
g はガス相におけるモル分率を表わす。αの値か1より大
きい場合、■ は選択的に吸着される成分を表わし、α
の値が大きければ大きいほど、M成分に対する吸着剤の
選択性が大きくなる。生産性は吸着段階の終了時及び脱
着段階の終了時に選択的に吸着された成分の吸着量差、
即ち、圧力スイング方法の1吸着−説着サイクル工程に
亘っての最高分圧及び最低分圧での吸着剤に選択的に吸
着された成分のデルタ吸着容量(delta−1oad
ing)、即ち、吸着量差によって決定される。
成分を選択的に吸着する度合いであり、分離係数αによ
って定量化される。2成分系のガス混合物において、分
離係数は2成分平衡吸着データから得られる。吸着相の
組成がガス相の組成と同じであるならば、この吸着剤は
どちらの成分にも選択性を示さず、次の式によって定義
される分屋(糸数(α)は1である αM=(M xN )/(M xN )N
ag ga (式中、N 及び■ は2吸着質のモル分率であa
a す、N及びMは吸着相における及びN 及びMg
g はガス相におけるモル分率を表わす。αの値か1より大
きい場合、■ は選択的に吸着される成分を表わし、α
の値が大きければ大きいほど、M成分に対する吸着剤の
選択性が大きくなる。生産性は吸着段階の終了時及び脱
着段階の終了時に選択的に吸着された成分の吸着量差、
即ち、圧力スイング方法の1吸着−説着サイクル工程に
亘っての最高分圧及び最低分圧での吸着剤に選択的に吸
着された成分のデルタ吸着容量(delta−1oad
ing)、即ち、吸着量差によって決定される。
当業界でよく知られているように、ガス混合物の純成分
の吸着等温式からこの混合物の吸着挙動を予測すること
は現在不可能である。ラングミュアの式によって仮定さ
れる理想の環境、例えば、吸着剤の表面が活性的に一様
であるという仮説に基づく計算は、実際と理想とでは相
違があるので役に立たなかった。ラングミュアの式を応
用するには、分離係数がガス圧及び濃度と無関係であら
ねばならないが、例えば、ゼオライト系吸着剤による窒
素と酸素との混合物の吸着において、吸着相の組成が圧
力の変化につれて著しく変わることが十分に実証されて
いる。従って、実験的手段によって特定の分離法に最も
有利な吸着剤を見つけることが必要である。
の吸着等温式からこの混合物の吸着挙動を予測すること
は現在不可能である。ラングミュアの式によって仮定さ
れる理想の環境、例えば、吸着剤の表面が活性的に一様
であるという仮説に基づく計算は、実際と理想とでは相
違があるので役に立たなかった。ラングミュアの式を応
用するには、分離係数がガス圧及び濃度と無関係であら
ねばならないが、例えば、ゼオライト系吸着剤による窒
素と酸素との混合物の吸着において、吸着相の組成が圧
力の変化につれて著しく変わることが十分に実証されて
いる。従って、実験的手段によって特定の分離法に最も
有利な吸着剤を見つけることが必要である。
本発明を完成することになった実験手順を行うにあたり
、試験を操作条件で行い、最初の精製後の埋立地から得
られたもの及び本発明の方法に従って適切に処理される
他のガス混合物の双方を代表するガス混合物中のCHか
らCO2を分離するために一般に実施される圧力スイン
グ吸着サイクルでの吸着剤の性能をシュミレートしな、
使用した装置は1〜2gの試験吸着剤を保持することが
できる長さ約1.5インチ(約3.81CIIl)直径
0.375インチ(約0.95C11)のステンレスス
チール製円筒状試料セルから成り、試験手順中に必要な
場合セル内容物を隔雛するためにその一端に密閉手段を
備えていた。また、セルの各端部には、試料の活性化及
び吸着手順中にセルにガス流を通すための導管及びセル
から収集、分析装置に流出ガス流を運ぶための導管にセ
ルを接続させる継手も取り付けられていた。セルを囲い
、試験吸着剤の温度を制御する加熱室がシリカゲルカラ
ムを備えたガスクロマトグラフ装置と共に設けられてい
た。試験手順を行う際に、試料セルに20150メツシ
ユの粒状である試験吸着剤を充填し、350°Cの温度
のヘリウムガス流をセルに通して、試料に含まれる水及
び他の吸着質を最初に除去するように、そのセルを装置
系に接続した。
、試験を操作条件で行い、最初の精製後の埋立地から得
られたもの及び本発明の方法に従って適切に処理される
他のガス混合物の双方を代表するガス混合物中のCHか
らCO2を分離するために一般に実施される圧力スイン
グ吸着サイクルでの吸着剤の性能をシュミレートしな、
使用した装置は1〜2gの試験吸着剤を保持することが
できる長さ約1.5インチ(約3.81CIIl)直径
0.375インチ(約0.95C11)のステンレスス
チール製円筒状試料セルから成り、試験手順中に必要な
場合セル内容物を隔雛するためにその一端に密閉手段を
備えていた。また、セルの各端部には、試料の活性化及
び吸着手順中にセルにガス流を通すための導管及びセル
から収集、分析装置に流出ガス流を運ぶための導管にセ
ルを接続させる継手も取り付けられていた。セルを囲い
、試験吸着剤の温度を制御する加熱室がシリカゲルカラ
ムを備えたガスクロマトグラフ装置と共に設けられてい
た。試験手順を行う際に、試料セルに20150メツシ
ユの粒状である試験吸着剤を充填し、350°Cの温度
のヘリウムガス流をセルに通して、試料に含まれる水及
び他の吸着質を最初に除去するように、そのセルを装置
系に接続した。
(シリカゲル試料の場合、活性化温度は200°Cであ
った。)パージ活性化を約16時間続行し、その後、セ
ルを室温まで冷却した。セル内のヘリウム圧が50 p
siaから15psiaに低下される期間中セルから流
出するヘリウムの量を測定することによって、セルの空
隙率を調べな。その後、加熱室の温度を調節することに
よって、セル及びその内容物の温度を所望の温度にさせ
、二酸化炭素及びメタンからなる供給原料混合物を約3
00 psiaの圧力で約30分間セルに通した。セル
からの流出物の組成と供給原料の組成を比較して、吸着
平衡に達した時を調べた。平衡に達したら、セルを30
0℃に加熱し、セルを通してヘリウムパージ流を流しか
つハミルトン・シリンジ・カンパニー(HaIlilt
on 5yrinae COrapany)によって製
造された2000ccシリンジ形収集器に流出物を集め
ることによって、セルの空所の内容物と試験吸着剤上の
吸着相を回収した0次に、収集器の内容物をガスクロマ
トグラフのシリカゲルカラムに通し、吸着質の組成を決
定した0次に、約30 psiaの圧力で測定工程を繰
り返した。最後に、試料吸着剤の活性化量を吸着セルの
重量と非吸着セルの重量の差によって決定した。
った。)パージ活性化を約16時間続行し、その後、セ
ルを室温まで冷却した。セル内のヘリウム圧が50 p
siaから15psiaに低下される期間中セルから流
出するヘリウムの量を測定することによって、セルの空
隙率を調べな。その後、加熱室の温度を調節することに
よって、セル及びその内容物の温度を所望の温度にさせ
、二酸化炭素及びメタンからなる供給原料混合物を約3
00 psiaの圧力で約30分間セルに通した。セル
からの流出物の組成と供給原料の組成を比較して、吸着
平衡に達した時を調べた。平衡に達したら、セルを30
0℃に加熱し、セルを通してヘリウムパージ流を流しか
つハミルトン・シリンジ・カンパニー(HaIlilt
on 5yrinae COrapany)によって製
造された2000ccシリンジ形収集器に流出物を集め
ることによって、セルの空所の内容物と試験吸着剤上の
吸着相を回収した0次に、収集器の内容物をガスクロマ
トグラフのシリカゲルカラムに通し、吸着質の組成を決
定した0次に、約30 psiaの圧力で測定工程を繰
り返した。最後に、試料吸着剤の活性化量を吸着セルの
重量と非吸着セルの重量の差によって決定した。
上記手順に従って試験した吸着剤組成物は次の通りであ
る。
る。
晟且A: 約20重量%のクレーで結合した1716イ
ンチ(約1.6ml1)の円筒ベレット状である2、6
のSiO/Al2O3モル比を有するすトリウム型ゼオ
ライトX; 区且l: 通常の方法で200 ’Cで活性化させたデ
ビソン・ケミカル・カンパニー(口avison Ch
eIlical COmpany)によって製造、販売
されている市販シリカゲル; 試料C: 77重量%のZn+2カチオンを含みかつ2
.4のSiO/Al2O3モル比を有する亜鉛交換ナト
リウム型ゼオライトX: 試料D= 91重量%の稀土類+3カチオンを含む稀土
類交換ゼオライトX; 1且i: 4.9のSiO2/Al2O3モル比を有し
かつ約20重量%のアルミナで結合した活性化前にその
80%をアンモニウムイオンで交換したゼオライトY8
0重量%から成るアルミナ結合ゼオライトY組成′!I
に 試料F: 67当量%のZn+2カチオンを含みかつ5
.2のSiO/Al2O3モル比を有する亜鉛交換ゼオ
ライトY; 隨且旦: ゼオライトYが約50当量%の稀土類+3カ
チオンを含み、かつアルミナバインダーか全組成物の約
20重量%である市販アルミナで結合した稀土類交換ゼ
オライトY。この試料粒子は押出して約1.6n+n+
のペレットとした。
ンチ(約1.6ml1)の円筒ベレット状である2、6
のSiO/Al2O3モル比を有するすトリウム型ゼオ
ライトX; 区且l: 通常の方法で200 ’Cで活性化させたデ
ビソン・ケミカル・カンパニー(口avison Ch
eIlical COmpany)によって製造、販売
されている市販シリカゲル; 試料C: 77重量%のZn+2カチオンを含みかつ2
.4のSiO/Al2O3モル比を有する亜鉛交換ナト
リウム型ゼオライトX: 試料D= 91重量%の稀土類+3カチオンを含む稀土
類交換ゼオライトX; 1且i: 4.9のSiO2/Al2O3モル比を有し
かつ約20重量%のアルミナで結合した活性化前にその
80%をアンモニウムイオンで交換したゼオライトY8
0重量%から成るアルミナ結合ゼオライトY組成′!I
に 試料F: 67当量%のZn+2カチオンを含みかつ5
.2のSiO/Al2O3モル比を有する亜鉛交換ゼオ
ライトY; 隨且旦: ゼオライトYが約50当量%の稀土類+3カ
チオンを含み、かつアルミナバインダーか全組成物の約
20重量%である市販アルミナで結合した稀土類交換ゼ
オライトY。この試料粒子は押出して約1.6n+n+
のペレットとした。
試料H: 84重量%のZn+2カチオンを含みかつ3
.0のSiO/Al2O3モル比を有する亜鉛交換ゼオ
ライトX0この試料は350°Cで減圧活性化した。
.0のSiO/Al2O3モル比を有する亜鉛交換ゼオ
ライトX0この試料は350°Cで減圧活性化した。
ナトリウム型ゼオライトX試料は埋立地発生ガス流の処
理に現在数も一般に使用されているゼオライトX系吸着
剤の代表的なものである。シリカゲル試料もCHよりC
O2に吸着選択性を示す市販の非ゼオライト系吸着剤を
比較するために採用した。実験操作の結果を下記表Aに
示す。
理に現在数も一般に使用されているゼオライトX系吸着
剤の代表的なものである。シリカゲル試料もCHよりC
O2に吸着選択性を示す市販の非ゼオライト系吸着剤を
比較するために採用した。実験操作の結果を下記表Aに
示す。
表Aのデータから、多くの重要な事実を認めることがで
きる。埋立地発生ガスの圧力スイング吸着装置に現在数
もよく選ばれているナトリウム型ゼオライトXである試
料Aは高い選択係数[α−98(30psia)及び4
6 (300psia) ]を有するが、CO2に対し
て比較的低いデルタ吸着容量(4,03重量%)を有す
る。30 psia及び300 psiaの側圧力にお
いてCO2吸着量が多いということは「矩形(rect
angu far) J等温線を有する吸着剤を示すも
のである。200°Cで活性化したシリカゲル試料(試
料B)はCO2に対してデルタ吸着容量が改善されたが
、CH4に対する吸着量も増大した。CH4に対するデ
ルタ吸着容量<0.40重量%)が試験した他の吸着剤
のいずれと比較してもまったく高く、このことは本発明
の方法を実施するには明らかに不利である。しかしなが
ら、本発明の吸着剤に関し、全てのものが少なくとも1
つの観点でシリカゲル及びナトリウム型ゼオライトX組
成物より優れており、また大部分のものが2つ以上の観
点で優れていることが容易にわかる。ZnゼオライトX
組成物(試料C)はNaゼオライトXよりCO2に対し
て著しく高いデルタ吸着容量を示しかつCH4に対し低
いデルタ吸着容量も有している。減圧活性化した試料H
のZnゼオライトXはNaゼオライトXより極めて低い
CHデルタ吸着容量を有しかつCO2に対してもなお非
常に高いデルタ吸着容量を示している。試料りの稀土類
交換ゼオライトX組成物はco 及びCH4の双方に対
するデルタ吸着量量に関しNaゼオライトXより優れて
いるが、試料Bのシリカゲルより002デルタ吸着容量
が低い、しかし、この稀土類交換ゼオライトXのCH4
デルタ吸着容量はシリカゲル吸着剤のデルタ吸着容量の
温か約3分の1である。この稀土類交換ゼオライトXは
CO2の絶対吸着量においてもシリカゲルより優れてい
る。アンモニウム−水素カチオン型ゼオライトY(試料
E)がCO2に対するデルタ吸着容量に関して試験した
他のどの吸着剤より非常に優れており、及び亜鉛交換型
ゼオライトYから成る試料Fが試料E以外の試験したゼ
オライト試料のいずれよりも優れて、かつシリカゲル吸
着剤のCH4デルタ吸着容量の2分の1未満のデルタ吸
着容量を示していることが容易にわかる。試料Gの稀土
類交換ゼオライトY組成物は非常に低いCH4デルタ吸
着容量及びナトリウム型ゼオライトXより遥かに優れた
CO2デルタ吸着容量を有している。
きる。埋立地発生ガスの圧力スイング吸着装置に現在数
もよく選ばれているナトリウム型ゼオライトXである試
料Aは高い選択係数[α−98(30psia)及び4
6 (300psia) ]を有するが、CO2に対し
て比較的低いデルタ吸着容量(4,03重量%)を有す
る。30 psia及び300 psiaの側圧力にお
いてCO2吸着量が多いということは「矩形(rect
angu far) J等温線を有する吸着剤を示すも
のである。200°Cで活性化したシリカゲル試料(試
料B)はCO2に対してデルタ吸着容量が改善されたが
、CH4に対する吸着量も増大した。CH4に対するデ
ルタ吸着容量<0.40重量%)が試験した他の吸着剤
のいずれと比較してもまったく高く、このことは本発明
の方法を実施するには明らかに不利である。しかしなが
ら、本発明の吸着剤に関し、全てのものが少なくとも1
つの観点でシリカゲル及びナトリウム型ゼオライトX組
成物より優れており、また大部分のものが2つ以上の観
点で優れていることが容易にわかる。ZnゼオライトX
組成物(試料C)はNaゼオライトXよりCO2に対し
て著しく高いデルタ吸着容量を示しかつCH4に対し低
いデルタ吸着容量も有している。減圧活性化した試料H
のZnゼオライトXはNaゼオライトXより極めて低い
CHデルタ吸着容量を有しかつCO2に対してもなお非
常に高いデルタ吸着容量を示している。試料りの稀土類
交換ゼオライトX組成物はco 及びCH4の双方に対
するデルタ吸着量量に関しNaゼオライトXより優れて
いるが、試料Bのシリカゲルより002デルタ吸着容量
が低い、しかし、この稀土類交換ゼオライトXのCH4
デルタ吸着容量はシリカゲル吸着剤のデルタ吸着容量の
温か約3分の1である。この稀土類交換ゼオライトXは
CO2の絶対吸着量においてもシリカゲルより優れてい
る。アンモニウム−水素カチオン型ゼオライトY(試料
E)がCO2に対するデルタ吸着容量に関して試験した
他のどの吸着剤より非常に優れており、及び亜鉛交換型
ゼオライトYから成る試料Fが試料E以外の試験したゼ
オライト試料のいずれよりも優れて、かつシリカゲル吸
着剤のCH4デルタ吸着容量の2分の1未満のデルタ吸
着容量を示していることが容易にわかる。試料Gの稀土
類交換ゼオライトY組成物は非常に低いCH4デルタ吸
着容量及びナトリウム型ゼオライトXより遥かに優れた
CO2デルタ吸着容量を有している。
上記の理由で、3より大きいSiO2/Al2O3モル
比を有するフォージャサイト系ゼオライトが本発明の方
法に使用するのに好ましく、アンモニウム−水素カチオ
ン型のそのようなゼオライトが特に好ましい。
比を有するフォージャサイト系ゼオライトが本発明の方
法に使用するのに好ましく、アンモニウム−水素カチオ
ン型のそのようなゼオライトが特に好ましい。
特許出題人 ユニオン、カーバイド、コーポレーショ一
二−
二−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、CO_2の選択的吸着によりCO_2を、それと非
酸性ガスとの混合物から選択的に分離する循環方法にお
いて: (a)骨格SiO_2/Al_2O_3モル比2ないし
100を有するファウジャサイト型ゼオラト系モレキュ
ラーシーブを含有し、かつ亜鉛、希土類、水素及びアン
モニウムより成る群から選択されるカチオン種の1種、
又は2種もしくはそれ以上の混合物の少なくとも20当
量%を含有し、しかもアルカリ金属カチオンもしくはア
ルカリ土類金属カチオン又はそれらの混合物の80当量
%以下を含有する固定吸着床を設ける工程; (b)前記ガス混合物を−50℃ない し100℃の温度及び0.2ないし1000psiaの
圧力において前記固定吸着床に通し、それによりCO_
2を前記ゼオライトに選択的に吸着させ、CO_2が消
耗されたガス生成物を回収する工程;(c)前記固定吸
着床の出口末端からの CO_2の漏出時点に先立って、前記ガスの流れの前記
床中への通過を終結させる工程; (d)該吸着床の圧力を工程(b)の吸 着圧力以下で、かつ0.1ないし500psiaの範囲
内に減少させることにより該吸着床からCO_2を脱着
させることによって該吸着床を再生する工程;及び (e)工程(a)から工程(d)までを くりかえす工程、 を包含して成ることを特徴とする前記方法。 2、CO_2と非酸性ガスとの混合物がCO_2及びC
H_4を包含する請求項1記載の方法。 3、CO_2と非酸性ガスとの混合物がCO_2及びH
_2を包含する請求項1記載の方法。 4、CO_2と非酸性ガスとの混合物がCO_2及びN
_2を包含する請求項1記載の方法。 5、処理されるガス混合物のCO_2含量が少なくとも
5モル%であり、ゼオライト系モレキュラーシーブの骨
格SiO_2/Al_2O_3比が2ないし20であり
、しかも該ゼオライト系モレキュラーシーブが亜鉛、希
土類、水素及びアンモニウムカチオンの1種、又は2種
もしくはそれ以上の混合物の少なくとも20当量%を含
有する請求項1記載の方法。 6、ゼオライト系モレキュラーシーブが亜鉛、希土類、
水素及びアンモニウムカチオンの1種、又は2種もしく
はそれ以上の混合物の少なくとも40当量%と、アルカ
リカチオン及びアルカリ土類カチオンの40当量%未満
とを含有する請求項5記載の方法。 7、CO_2と非酸性ガスとの混合物がCO_2及びC
H_4を包含する請求項6記載の方法。 8、CO_2と非酸性ガスとの混合物がCO_2及びH
_2を包含する請求項6記載の方法。 9、CO_2と非酸性ガスとの混合物がCO_2及びN
_2を包含する請求項6記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US117,688 | 1987-11-05 | ||
| US07/117,688 US4775396A (en) | 1987-11-05 | 1987-11-05 | Selective adsorption of CO2 on zeolites |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01160816A true JPH01160816A (ja) | 1989-06-23 |
| JPH0688768B2 JPH0688768B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=22374274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63277553A Expired - Lifetime JPH0688768B2 (ja) | 1987-11-05 | 1988-11-04 | ゼオライトによるco▲下2▼の選択的吸着法 |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4775396A (ja) |
| EP (1) | EP0316665B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0688768B2 (ja) |
| KR (1) | KR930006400B1 (ja) |
| CN (1) | CN1014587B (ja) |
| AR (1) | AR241892A1 (ja) |
| AT (1) | ATE71553T1 (ja) |
| AU (1) | AU607017B2 (ja) |
| BR (1) | BR8805757A (ja) |
| CA (1) | CA1312829C (ja) |
| DE (1) | DE3867806D1 (ja) |
| EG (1) | EG18731A (ja) |
| GR (1) | GR3004057T3 (ja) |
| IN (1) | IN172068B (ja) |
| MY (1) | MY104108A (ja) |
| NO (1) | NO171351C (ja) |
| NZ (1) | NZ226842A (ja) |
| ZA (1) | ZA888292B (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009214101A (ja) * | 2008-02-14 | 2009-09-24 | Research Institute Of Innovative Technology For The Earth | Co2分離剤、及びco2の選択的分離方法 |
| JP2010527752A (ja) * | 2007-05-18 | 2010-08-19 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 低メソ多孔度吸着剤接触器を用いるスイング吸着による混合ガスからのco2、n2またはh2sの除去 |
| JP2010527750A (ja) * | 2007-05-18 | 2010-08-19 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | スイング吸着によってガスの混合物から標的ガスを除去するための方法 |
| JP2010527751A (ja) * | 2007-05-18 | 2010-08-19 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | スイング吸着プロセス用の低メソ孔吸着剤接触器 |
| JP2016504560A (ja) * | 2013-01-29 | 2016-02-12 | ジョセフ カンパニー インターナショナル,インコーポレイテッド | 熱交換ユニットのための二酸化炭素装填装置及び方法 |
| JP2023175200A (ja) * | 2022-05-30 | 2023-12-12 | 東ソー株式会社 | 二酸化炭素分離剤 |
| JP2023175202A (ja) * | 2022-05-30 | 2023-12-12 | 東ソー株式会社 | 二酸化炭素分離剤 |
Families Citing this family (62)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2641542B1 (fr) * | 1988-11-15 | 1994-06-24 | Elf Aquitaine | Procede de decarbonatation et de degazolinage simultanes d'un melange gazeux constitue principalement d'hydrocarbures consistant en methane et hydrocarbures en c2 et plus et renfermant egalement co2 |
| US4957514A (en) * | 1989-02-07 | 1990-09-18 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydrogen purification |
| US4964888A (en) * | 1989-12-27 | 1990-10-23 | Uop | Multiple zone adsorption process |
| CA2041874C (en) * | 1990-01-09 | 1999-04-06 | Richard T. Maurer | Separation of ethane from methane by pressure swing adsorption |
| US5013334A (en) * | 1990-01-09 | 1991-05-07 | Uop | Methane purification by pressure swing adsorption |
| US5100635A (en) * | 1990-07-31 | 1992-03-31 | The Boc Group, Inc. | Carbon dioxide production from combustion exhaust gases with nitrogen and argon by-product recovery |
| FR2691379B1 (fr) * | 1992-05-19 | 1994-08-05 | Carrar | Utilisation de deca-dodecasil 3r pour l'adsorption et la detection de gaz carbonique. |
| JP2559557B2 (ja) * | 1993-02-04 | 1996-12-04 | 共栄物産株式会社 | 生コンクリートもしくはコンクリート二次製品製造時に排出されるスラッジを用いた二酸化炭素消費材およびその製造方法並びに排ガス中の二酸化炭素消費方法 |
| DE69421359T2 (de) * | 1993-11-10 | 2000-06-08 | Agency Of Industrial Science & Technology, Ministry Of International Trade & Industry | Verfahren zur Trennung von Stickstoff und Kohlendioxid unter Verwendung von keramischen Materialien |
| US5464467A (en) * | 1994-02-14 | 1995-11-07 | The Boc Group, Inc. | Adsorptive separation of nitrogen from other gases |
| US5531808A (en) * | 1994-12-23 | 1996-07-02 | The Boc Group, Inc. | Removal of carbon dioxide from gas streams |
| US5587003A (en) * | 1995-03-21 | 1996-12-24 | The Boc Group, Inc. | Removal of carbon dioxide from gas streams |
| US5846295A (en) * | 1997-03-07 | 1998-12-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Temperature swing adsorption |
| US5779767A (en) * | 1997-03-07 | 1998-07-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | Use of zeolites and alumina in adsorption processes |
| US5846298A (en) * | 1997-05-09 | 1998-12-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Ozone recovery by zeolite adsorbents |
| US5938819A (en) * | 1997-06-25 | 1999-08-17 | Gas Separation Technology Llc | Bulk separation of carbon dioxide from methane using natural clinoptilolite |
| US5980611A (en) * | 1997-09-25 | 1999-11-09 | The Boc Group, Inc. | Air purification process |
| US6238460B1 (en) | 1997-09-26 | 2001-05-29 | The Boc Group, Inc. | Air purification process |
| FR2773499B1 (fr) * | 1998-01-14 | 2000-02-11 | Air Liquide | Procede de purification par adsorption de l'air avant distillation cryogenique |
| CA2264418C (en) * | 1998-03-12 | 2002-05-14 | Adeola Florence Ojo | Removal of carbon dioxide from gas streams |
| US6024781A (en) * | 1998-04-17 | 2000-02-15 | The Boc Group, Inc. | Separation of carbon dioxide and hydrocarbons |
| US6183539B1 (en) * | 1998-07-01 | 2001-02-06 | Zeochem Co. | Molecular sieve adsorbent for gas purification and preparation thereof |
| US6080226A (en) * | 1998-09-30 | 2000-06-27 | Uop Llc | Nitrous oxide purification by pressure swing adsorption |
| FR2796570B1 (fr) * | 1999-07-22 | 2002-06-07 | Air Liquide | Adsorbant a selectivite amelioree pour la separation des gaz |
| FR2800995B1 (fr) * | 1999-10-05 | 2002-01-04 | Ceca Sa | Adsorbants zeolitiques, leur procede d'obtention et leur utilisation pour la decarbonation de flux gazeux |
| US6096194A (en) * | 1999-12-02 | 2000-08-01 | Zeochem | Sulfur adsorbent for use with oil hydrogenation catalysts |
| EP1142622B1 (en) * | 2000-04-04 | 2006-06-21 | Tosoh Corporation | Method of adsorptive separation of carbon dioxide |
| US6416569B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-07-09 | The Boc Group, Inc. | Temperature swing adsorption process |
| US6409800B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-06-25 | The Boc Group, Inc. | Temperature swing adsorption process |
| US6596256B1 (en) | 2000-08-28 | 2003-07-22 | The Boc Group, Inc. | Synthesis of low silicon sodium X zeolite |
| US6432171B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-08-13 | The Boc Group, Inc. | Thermal swing adsorption process |
| FR2832141B1 (fr) * | 2001-11-14 | 2004-10-01 | Ceca Sa | Procede de purification de gaz de synthese |
| US7732372B2 (en) * | 2003-11-26 | 2010-06-08 | Cabot Corporation | Particulate absorbent materials |
| US7267811B2 (en) * | 2003-11-26 | 2007-09-11 | Cabot Corporation | Fuel reformer catalyst and absorbent materials |
| WO2005053831A2 (en) * | 2003-11-26 | 2005-06-16 | Cabot Corporation | Fuel reformer catalyst and absorbent materials |
| US7828875B2 (en) | 2004-08-03 | 2010-11-09 | The Regents Of The University Of Colorado | Membranes for highly selective separations |
| US7404846B2 (en) * | 2005-04-26 | 2008-07-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Adsorbents for rapid cycle pressure swing adsorption processes |
| US8409326B2 (en) * | 2006-05-15 | 2013-04-02 | The Regents Of The University Of Colorado | High flux and selectivity SAPO-34 membranes for CO2/CH4separations |
| TW200904752A (en) * | 2007-03-09 | 2009-02-01 | Univ Colorado Regents | Synthesis of zeolites and zeolite membranes using multiple structure directing agents |
| CA2688551C (en) * | 2007-05-18 | 2013-09-10 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for removing a target gas from a mixture of gases by thermal swing adsorption |
| US8529662B2 (en) * | 2007-05-18 | 2013-09-10 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Removal of heavy hydrocarbons from gas mixtures containing heavy hydrocarbons and methane |
| US8545602B2 (en) * | 2007-05-18 | 2013-10-01 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Removal of CO2, N2, and H2S from gas mixtures containing same |
| US8529664B2 (en) * | 2007-05-18 | 2013-09-10 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Removal of a target gas from a mixture of gases by swing adsorption with use of a turboexpander |
| US8142746B2 (en) * | 2008-02-21 | 2012-03-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Separation of carbon dioxide from methane utilizing zeolitic imidazolate framework materials |
| US8142745B2 (en) * | 2008-02-21 | 2012-03-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Separation of carbon dioxide from nitrogen utilizing zeolitic imidazolate framework materials |
| US8192709B2 (en) * | 2008-02-21 | 2012-06-05 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Separation of methane from higher carbon number hydrocarbons utilizing zeolitic imidazolate framework materials |
| CA2657127C (en) | 2009-03-05 | 2016-07-05 | The Governors Of The University Of Alberta | Removal of carbon dioxide from paraffins |
| WO2010109477A2 (en) | 2009-03-27 | 2010-09-30 | Council Of Scientific & Industrial Research | A process for the preparation of molecular sieve adsorbent for the size/shape selective adsorption of carbon dioxide from its gaseous mixture with nitrogen |
| WO2010113169A1 (en) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | Council Of Scientific & Industrial Research | A process for the preparation and use of pentasil type zeolite for the selective adsorption of carbon dioxide from flue gas |
| US8679227B2 (en) | 2010-04-29 | 2014-03-25 | The Regents Of The University Of Colorado | High flux SAPO-34 membranes for CO2/CH4 separation and template removal method |
| US8328911B2 (en) | 2010-06-21 | 2012-12-11 | The University Of Kentucky Research Foundation | Method for removing CO2 from coal-fired power plant flue gas using ammonia as the scrubbing solution, with a chemical additive for reducing NH3 losses, coupled with a membrane for concentrating the CO2 stream to the gas stripper |
| US8337593B2 (en) | 2010-08-18 | 2012-12-25 | Uop Llc | Process for purifying natural gas and regenerating one or more adsorbers |
| WO2012133007A1 (ja) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 大陽日酸株式会社 | ガス精製方法 |
| FR2979253B1 (fr) * | 2011-08-26 | 2014-07-25 | IFP Energies Nouvelles | Procede et dispositif de separation par adsorption modulee en pression du dioxyde de carbone contenu dans le flux de sortie d'une unite de reformage a la vapeur |
| US9155996B2 (en) * | 2013-03-14 | 2015-10-13 | Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Sorbents for carbon dioxide capture |
| US9403148B2 (en) * | 2014-06-23 | 2016-08-02 | Saudi Arabian Oil Company | Synthesis of ultra-small pore aluminosilicates by controlled structural collapse of zeolites |
| CN104353422A (zh) * | 2014-10-21 | 2015-02-18 | 繁昌县倍思生产力促进中心有限公司 | 一种抗菌口罩吸附剂及其制备方法 |
| PL3349878T3 (pl) | 2015-09-16 | 2024-04-08 | Uop Llc | Sposób adsorpcji zmiennociśnieniowej i urządzenie do oczyszczania strumienia gazu zawierającego wodór |
| US10399007B2 (en) | 2016-11-08 | 2019-09-03 | Uop Llc | Temperature swing adsorption process and apparatus with closed loop regeneration |
| CN106914214B (zh) * | 2017-03-15 | 2019-08-16 | 中国科学院上海高等研究院 | 用于盐碱土改良的烟气净化吸附剂及盐碱土改良方法 |
| FR3078897B1 (fr) | 2018-03-18 | 2022-05-06 | Arkema France | Procede de decarbonatation de flux gazeux |
| CN121729404A (zh) | 2023-08-22 | 2026-03-24 | 罗姆化学有限责任公司 | (甲基)丙烯酸酯生产的脱碳 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4953164A (ja) * | 1972-07-13 | 1974-05-23 | ||
| JPS63278520A (ja) * | 1987-03-09 | 1988-11-16 | ユニオン・カーバイド・コーポレーション | 改良された吸着精製方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6503410A (ja) * | 1963-02-21 | 1965-09-20 | ||
| JPS54146283A (en) * | 1978-05-09 | 1979-11-15 | Toray Ind Inc | Paraxylene separating adsorbent |
| US4481018A (en) * | 1982-11-15 | 1984-11-06 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polyvalent ion exchanged adsorbent for air separation |
| GB8334610D0 (en) * | 1983-12-30 | 1984-02-08 | Bp Chem Int Ltd | Selective absorption of carbon monoxide on zeolites |
| GB8421918D0 (en) * | 1984-08-30 | 1984-10-03 | Bp Chem Int Ltd | Selective adsorption of carbon dioxide |
| US4557736A (en) * | 1984-10-29 | 1985-12-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Binary ion exchanged type X zeolite adsorbent |
-
1987
- 1987-11-05 US US07/117,688 patent/US4775396A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-11-03 DE DE8888118302T patent/DE3867806D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-03 EP EP88118302A patent/EP0316665B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-03 AT AT88118302T patent/ATE71553T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-11-04 ZA ZA888292A patent/ZA888292B/xx unknown
- 1988-11-04 BR BR888805757A patent/BR8805757A/pt active Search and Examination
- 1988-11-04 CN CN88108824A patent/CN1014587B/zh not_active Expired
- 1988-11-04 AU AU24653/88A patent/AU607017B2/en not_active Ceased
- 1988-11-04 NZ NZ226842A patent/NZ226842A/xx unknown
- 1988-11-04 NO NO884927A patent/NO171351C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-11-04 KR KR1019880014484A patent/KR930006400B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-04 AR AR88312393A patent/AR241892A1/es active
- 1988-11-04 IN IN771/MAS/88A patent/IN172068B/en unknown
- 1988-11-04 JP JP63277553A patent/JPH0688768B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-04 MY MYPI88001266A patent/MY104108A/en unknown
- 1988-11-04 CA CA000582404A patent/CA1312829C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-06 EG EG57088A patent/EG18731A/xx active
-
1992
- 1992-03-18 GR GR910401174T patent/GR3004057T3/el unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4953164A (ja) * | 1972-07-13 | 1974-05-23 | ||
| JPS63278520A (ja) * | 1987-03-09 | 1988-11-16 | ユニオン・カーバイド・コーポレーション | 改良された吸着精製方法 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010527752A (ja) * | 2007-05-18 | 2010-08-19 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 低メソ多孔度吸着剤接触器を用いるスイング吸着による混合ガスからのco2、n2またはh2sの除去 |
| JP2010527750A (ja) * | 2007-05-18 | 2010-08-19 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | スイング吸着によってガスの混合物から標的ガスを除去するための方法 |
| JP2010527751A (ja) * | 2007-05-18 | 2010-08-19 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | スイング吸着プロセス用の低メソ孔吸着剤接触器 |
| JP2009214101A (ja) * | 2008-02-14 | 2009-09-24 | Research Institute Of Innovative Technology For The Earth | Co2分離剤、及びco2の選択的分離方法 |
| JP2016504560A (ja) * | 2013-01-29 | 2016-02-12 | ジョセフ カンパニー インターナショナル,インコーポレイテッド | 熱交換ユニットのための二酸化炭素装填装置及び方法 |
| JP2023175200A (ja) * | 2022-05-30 | 2023-12-12 | 東ソー株式会社 | 二酸化炭素分離剤 |
| JP2023175202A (ja) * | 2022-05-30 | 2023-12-12 | 東ソー株式会社 | 二酸化炭素分離剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO884927L (no) | 1989-05-08 |
| JPH0688768B2 (ja) | 1994-11-09 |
| EP0316665B1 (en) | 1992-01-15 |
| GR3004057T3 (ja) | 1993-03-31 |
| ZA888292B (en) | 1989-07-26 |
| NO171351C (no) | 1993-03-03 |
| US4775396A (en) | 1988-10-04 |
| NZ226842A (en) | 1990-03-27 |
| EG18731A (en) | 1994-02-28 |
| NO884927D0 (no) | 1988-11-04 |
| AR241892A1 (es) | 1993-01-29 |
| BR8805757A (pt) | 1989-07-25 |
| KR930006400B1 (ko) | 1993-07-14 |
| KR890007781A (ko) | 1989-07-05 |
| MY104108A (en) | 1993-12-31 |
| ATE71553T1 (de) | 1992-02-15 |
| NO171351B (no) | 1992-11-23 |
| EP0316665A1 (en) | 1989-05-24 |
| CN1014587B (zh) | 1991-11-06 |
| AU607017B2 (en) | 1991-02-21 |
| IN172068B (ja) | 1993-03-27 |
| AU2465388A (en) | 1989-05-11 |
| CN1036338A (zh) | 1989-10-18 |
| CA1312829C (en) | 1993-01-19 |
| DE3867806D1 (de) | 1992-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR930006400B1 (ko) | 제올라이트상에서의 co₂의 선택적 흡착 | |
| US7309378B2 (en) | Syngas purification process | |
| JP5732451B2 (ja) | 天然ガス処理における、rho構造を備えるゼオライト特性の微孔性結晶性材料の使用 | |
| US5413625A (en) | Mixed ion-exchanged zeolites and processes for the use thereof in gas separations | |
| JP2967871B2 (ja) | 二酸化炭素と水の吸着方法及び吸着剤 | |
| AU662267B2 (en) | Hydrogen and carbon monoxide production by hydrocarbon steam reforming and pressure swing adsorption purification | |
| US6849106B2 (en) | Method for purifying hydrogen-based gas mixtures using a calcium x-zeolite | |
| US4477267A (en) | Molecular sieve zeolite for producing hydrogen by pressure variation adsorption technique | |
| EP0114911B1 (en) | Novel repressurization for pressure swing adsorption system | |
| JPH11518A (ja) | 温度スイング吸着方法 | |
| AU2016216603B2 (en) | Process for gas separations using zeolite SSZ-13 | |
| JPH0570112A (ja) | Nf3とcf4の混合物から精製nf3の回収法 | |
| US6261344B1 (en) | PSA process using a faujasite zeolite containing metal cations as adsorbent | |
| US7319082B2 (en) | Process for the preparation of molecular sieve adsorbent for selective adsorption of oxygen from air | |
| US20210060477A1 (en) | Pressure-swing adsorption process for separating acid gases from natural gas | |
| WO1980002558A1 (en) | Separating ethane from methane | |
| Baronskaya et al. | Ethylene recovery from the gas product of methane oxidative coupling by temperature swing adsorption | |
| JPS6011202A (ja) | 水素ガスの選択的濃縮方法 | |
| HK1056864B (en) | Syngas purification process | |
| JPH0675672B2 (ja) | 酸素選択型吸着剤 | |
| JPS6214482B2 (ja) | ||
| JPS58223613A (ja) | モレキユラシブの改質方法 |