JPH0116275B2 - - Google Patents

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JPH0116275B2
JPH0116275B2 JP11857080A JP11857080A JPH0116275B2 JP H0116275 B2 JPH0116275 B2 JP H0116275B2 JP 11857080 A JP11857080 A JP 11857080A JP 11857080 A JP11857080 A JP 11857080A JP H0116275 B2 JPH0116275 B2 JP H0116275B2
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acid
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dione
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triglycidyltriazolidine
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JP11857080A
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Rotsutomaiyaa Rudoitsuhi
Meruten Ruudorufu
Deeain Rorufu
Yoahimu Kuroitaa Hansu
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Bayer AG
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Bayer AG
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Publication date
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Publication of JPH0116275B2 publication Critical patent/JPH0116275B2/ja
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    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明はカルボキシル基およびＮ，N′，N″−
トリグリシジルトリアゾリジン−３，５−ジオン
を含有する重合体の粉末状ラツカー結合剤
（Binder）並びにその製造方法に関するものであ
る。 未架橋状態においての粉末状の結合剤は、脆
い、容易に粉末化する樹脂から成つており、これ
は、粉末形態において、自由流動性を保ち且つ60
℃の温度までは塊まりを形成しない。基質に施し
たのちに、粉末を80〜120℃の温度で滑らかにな
らす必要があり且つ130゜以上の温度で焼付けるこ
とによつて、不溶不融の塗膜を形成せしめること
ができる。静電粉末噴霧方法（EPS法）の場合に
は、粉末は静電的に荷電可能でなければならず且
つ焼付け工程までのしばらくの間は、金属粒子上
で電荷を保持しなければならない。問題とする種
類の結合剤は一般に、100℃の程度の温度の溶融
物中で顔料、触媒およびレベリング剤を混合する
から、レベリング温度の近くで早期架橋を受けて
はならない。結合剤が、本発明の結合剤における
ように、外部的な架橋剤を含有する場合には、架
橋剤として働らく成分は、架橋せしめるべき成分
が溶融する温度で溶融しなければならず且つその
成分と相容性で均一に混和させることができなけ
ればならない。混合物の固化の際に、加えた架橋
剤は50゜に至るまでの温度における貯蔵で安定性
に影響を受けることがあつてはならず、また冷却
して系が崩壊することがあつてはならない。レベ
リングおよび焼付け後に、架橋剤と架橋すべき成
分との相容性の混合物は、薬品、溶剤および気候
によつて影響を受けることのない高い光沢の塗膜
を与えなければならない。 粉末形態の結合剤の製造および種々の方法、た
とえば静電粉末噴霧方法によるその施用は、公知
である。たとえば、カルボキシル基とトリグリジ
ルイソシアヌレートおよび／またはグリシジルエ
ステルを含有する重合体の結合剤は、西ドイツ特
許出願公告明細書1905825号；2163962号および
2127684号に記されている。 原則として、トリグリシジルイソシアヌレート
は安定な化合物ではないために、３量化したイソ
シアネートとみなすことができるイソシアヌレー
ト環が、熱的に相当するイソシナネートに分解し
（アメリカ合衆国特許2580468号参照）、次いでそ
れが２次的な反応をみちびいて、たとえばラツカ
ーの黄化を生じさせるおそれがある。 トリグリシジルイソシアヌレートを含有する公
知の結合剤のもう一つの欠点は、実用的な目的に
対して十分な程度の反応性は、カルボキシルポリ
エステルが１ｇ当り60〜110mgのKOHという酸価
を有している場合のみに、取得可能であるという
事実に存する。しかしながら、酸価に対するこの
ような限界内で、そのまま使用できる粉末ラツカ
ーの押出しおよび／または貯蔵の間における望ま
しくない現象として、両成分が関わる早期の反応
が認められる。一般に、結合剤としてこの種の系
を含有する粉末ラツカーは、取得可能な範囲の性
質が低下し始めるまでに、20〜25゜の温度で６ケ
月まで貯蔵できるに過ぎない。 低い酸価とトリグリシジルイソシアヌレート含
量を有するカルボキシルポリエステルに基づく結
合剤系は、著るしく向上した貯蔵安定性を示すけ
れども、それらは反応性に関しては著るしく低下
した挙動を示し且つ比較的高い焼付け温度およ
び／または長い焼付け時間を必要とする。 同様に、しかしよりいつそう顕著に、樹脂成分
の酸価による影響は、西ドイツ特許出願公開明細
書2202842号によるカルボキシルアクリレートと
トリグリシジルイソシアヌレートから成る系の硬
化において認められる。これらの場合には、カル
ボキシルアクリレートが50mgのKOH／ｇ以下の
酸価を有している場合ですら、適当な貯蔵安定性
を取得することができず、西ドイツ特許出願公開
明細書2317578号記載の樹脂／硬化剤系は、実際
的な用途には全く適応できないという結果が知ら
れている。 ここに、カルボキシル基含有重合体と組み合わ
せたトリグリジルイソシアヌレートの欠点を有し
ておらず且つ流動化浸漬塗装方法によつて、火炎
溶射方法によつて、静電粉末噴霧方法またはその
他の粉末塗布のための通常の方法によつて、加工
することができる粉末ラツカー結合剤が見出され
た。これらの粉末ラツカー結合剤は、カルボキシ
ル基を含有するポリマーとＮ，N′，N″−トリグ
リシジルトリアゾリジン−３，５−ジオンを含む
混合物から成つている。 かくして、本発明は１よりも多いカルボキシル
基を含有する少なくとも１種の重合体と１，２−
ポリエポキシドを含む均一な、架橋可能な混合物
から成り、１，２−ポリエポキシド化合物は0.6
〜1.13のエポキシ価を有するＮ，N′，N″−トリ
グリシジルトリアゾリジン−３，５−ジオンであ
ることを特徴とする、粉末ラツカー結合剤に関す
るものである。 本発明による粉末ラツカー結合剤中に含まれる
１，２−ポリエポキシドは、下記の一般式に相当
するものである： 上式中でR1、R2およびR3は、同一または異な
るものとすることができ、それぞれ、水素または
メチル、好ましくは水素を表わす。 これらは下式（）： に相当する公知のトリアゾリジン−３，５−ジオ
ンを過剰のエピクロロヒドリンまたはβ−メチル
エピクロロヒドリンと、適当な触媒、たとえばト
リエチルアミンの存在において、公知のようにし
て、20〜200℃で反応させることによつてトリア
ゾリジン−３，５−ジオントリス−クロロヒドリ
ンを生成させ、このようにして生成せしめたクロ
ロヒドリンを、たとえば水酸化ナトリウム水溶液
のような、塩化水素受容体によつて20〜120℃で
処理することにより、取得することができる。
Ｎ，N′，N″−トリグリシジルトリアゾリジン−
３，５−ジオンは、0.6〜1.13、好ましくは0.85〜
1.13のエポキシ価を有する。 エポキシ価は、100ｇの物質中に含まれる１，
２−エポキシ基のグラム当量数である。エポキシ
当量は１個の１，２−エポキシ基を含有する物質
のグラム数と定義される。１個の１，２−エポキ
シ基は１モルのハロゲン化水素と等価である。 純粋なＮ，N′，N″−トリグリシジルトリアゾ
リジン−３，５−ジオン（式、R1、R2および
R3＝水素）は1.13のエポキシ価を有する。比較的
低いエポキシ価はオリゴマー状の生成物、すなわ
ち、比較的高い分子量を有する生成物、の存在を
意味する。たとえば、0.93のエポキシ価を有する
Ｎ，N′，N″−トリグリシジルトリアゾリジン−
３，５−ジオン（実施例１）は、約80重量％の、
103〜104℃の融点を有する式（R1、R2、R3＝
Ｈ）の純生成物を含有する。オリゴマー状の生成
物はＮ，N′，N″−トリグリシジルトリアゾリジ
ン−３，５−ジオンの製造の間に、１，２，４−
トリアゾリジン−３，５−ジオン、モノ−または
ジグリシジルトリアゾリジン−３，５−ジオンあ
るいはそれらの混合物中の窒素原子に結合した水
素原子のモノ−、ジ−またはトリグリシジルトリ
アゾリジン−３，５−ジオンあるいはそれらの混
合物中の１，２−エポキシ基（グリシジル基）と
の反応、および／または１，２−エポキシ基の先
行基すなわちハロヒドリン基との反応によつて生
成する。粗１，２，４−トリグリシジルトリアゾ
リジン−３，５−ジオンは鹸化性のハロゲン（約
５重量％までの塩素および約13重量％までの臭
素）をなお含有していてもよく、希望するなら
ば、それをハロゲン化水素受容体と更に反応させ
ることができる。実際に全ハロゲンを除去するこ
とができ、それによつてエポキシ基の増大を達成
することができる。 Ｎ，N′，N″−トリグリシジルトリアゾリジン
−３，５−ジオン類は、いうまでもなく、他のエ
ポキシ樹脂と混合することもできる。この反応に
おいて常に満足しなければならない要件は、カル
ボキシル基を含有する重合体および、場合によつ
ては、その他の添加剤との混合後に取得した粉末
状の塗料組成物が自由流動性を保持していなけれ
ばならず且つ塊まりを生成してはならず、更に基
質への塗装後に、塗膜が硬いプラスチツク状とな
る前に滑らかに平らにならなければならないとい
うことである。問題となる種類のエポキシ樹脂の
例は次のものである：トリグリジルイソシアヌレ
ート、１，３−ビス−グリシジルイミダゾリジン
−２，４−ジオン類、たとえばテレフタル酸、イ
ソフタル酸またはベンゼントリカルボン酸のグリ
シジルエステル、およびたとえば２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）−プロパンまたはビス
−（４−ヒドロキシフエニル）−メタンのような、
ビスフエノールに基づく１，２−エポキシド樹
脂。 カルボキシル基を含有する重合体は、20〜150
℃、好ましくは50〜120℃の融解および軟化範囲
（示差熱分析）、および10〜150mgのKOH／ｇ物
質、好ましくは20〜120ｇのKOH／ｇ物質、更に
好ましくは30〜50mgのKOH／ｇ物質の酸価を有
していなければならない。OH価は20未満、特に
10未満であることが好ましい。 これらのカルボキシル基含有重合体は、ポリオ
ールとポリカルボン酸またはその誘導体から製造
したポリエステルポリカルボン酸とすることがで
きる。 本発明に従つて使用するポリエステルポリカル
ボン酸の合成に用いられるエステル化反応は、公
知のようにして、相当するポリカルボン酸とポリ
オール、特にジカルボン酸と２価アルコールのエ
ステル化によつて、またはこれらのアルコールお
よびカルボン酸の適当な誘導体、たとえば無水
物、酸クロリド、更にはヒドロキシカルボン酸の
エステル化によつて、行なうことができる。 少なくとも３のカルボキシル基を含有するポリ
カルボン酸またはその無水物、たとえばベンゼン
−１，３，５−トリカルボン酸または無水トリメ
リト酸の導入によつて、特に好適な、枝分れし
た、すなわち少なくとも３官能性の、ポリエステ
ルポリカルボン酸を取得することができる。 しかしながら、たとえばトリメチロールプロパ
ンまたはグリセリンのような、少なくとも３の水
酸基を含有する好ましくは脂肪族のポリオールの
使用によつて取得することができる種類の枝分れ
したポリエステルポリカルボン酸を使用すること
も可能である。 本発明に従つて使用するポリエステルポリカル
ボン酸の製造のために適するポリカルボン酸は、
下記一般式： Ａ−（COOH）x に相当するものであることが好ましい。上式にお
いてＡは単結合またはｘ官能性の、場合によつて
は置換した好ましくは１〜20炭素原子を含有する
脂肪族基、好ましくは５〜16炭素原子を含有する
脂環族基、好ましくは７〜20炭素原子を含有する
脂肪族−芳香族基、好ましくは６〜15炭素原子を
含有する芳香族基または環中に１以上のたとえば
Ｎ、ＯまたはＳのようなヘテロ原子を含有する
C6〜C12芳香族または脂環族基を表わし；且つｘ
は２〜４、好ましくは２または３を表わす。 このようなポリカルボン酸の例は次のものであ
る：シユウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバチ
シ酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、ヘキサヒドロテレフ
タル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、ベ
ンゼン−１，２，４−トリカルボン酸、ベンゼン
−１，２，３−トリカルボン酸、ナフタレン−
１，５−ジカルボン酸、ベンゾフエノン−４，
4′−ジカルボン酸、ジフエニルスルホン−４，
4′−ジカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ト
リカルバリル酸、エチレンテレカルボン酸、ピロ
メリト酸、ベンゼン−１，２，３，４−テトラカ
ルボン酸、ベンゼン−１，２，３，５−テトラカ
ルボン酸、且つまた ここでＸは
【式】
【式】−Ｏ−、− Ｓ−、−SO2−、−CO−、−Ｎ＝Ｎ−、−CH2−ま
たは
【式】を表わす。 適当なヒドロキシカルボン酸は、下記一般式に
相当する： （HOOC−）yＡ−（OH）z 上式中でＡは前記のとおりであり、且つｙおよ
びｚは、それぞれ独立的に、１〜３、好ましくは
１または２の整数を表わす。 このようなヒドロキシカルボン酸の例は、次の
ものである：グリコール酸、乳酸、マンデル酸、
リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、２−、３−、また
た４−ヒドロキシ安息香酸およびヒドロキシベン
ゼンジカルボン酸。 本発明に従つて使用するポリエステルポリカル
ボン酸の製造に対して必要なポリオールは、特
に、下記一般式に相当する： Ｂ−（OH）a 上式中でＢはａ官能性の２〜20炭素原子を有す
る脂肪族基、５〜16炭素原子を含有する脂環族
基、７〜20炭素原子を含有する芳香族−脂肪族
基、６〜15原子を含有する芳香族基またはＮ、Ｏ
またはＳを含有するC2〜C12複素環式基を表わ
し；且つａは２〜６、好ましくは２または３の整
数を表わす。 このようなポリオールの例は次のものである；
エチレングリコール、１，２−、１，３−プロパ
ンジオール、１，２−、１，３−、１，４−およ
び２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジ
オール、１，６−および２，５−ヘキサンジオー
ル、１，12−ドデカンジオール、１，12−オクタ
デカンジオール、２，２，４−および２，４，４
−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、グ
リセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペ
ンタエリトリトール、マンニトール、１，４−ビ
ス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、シクロヘ
キサン−１，４−ジオール、２，２−ビス−（４
−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、ビス
−（４−ヒドロキシフエニル）−メタン、ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）−スルホン、１，４−
ビス−ヒドロキシメチルベンゼン、１，４−ジヒ
ドロキシベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフエニル）−プロパン、１，３−ビス−ヒド
ロキシアルキルヒダントイン、トリス−ヒドロキ
シアルキルイソシアヌレートおよびトリス−ヒド
ロキシアルキルトリアゾリジン−３，５−ジオ
ン。 本発明に従つて使用するポリエステルポリカル
ボン酸の製造のために適するその他のポリオール
は、たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシドまたはスチレンオキシド
のような、場合によつては置換したアルキレンオ
キシドと上記のポリオールとの付加によつて生成
し且つ一般式 ここでＢおよびａは前記と同様であり；ｍは１
〜７の数を表わし；且つR1、R2、R3およびR4
は、同一または異なるものとすることができ、そ
れぞれ水素、場合によつてはハロゲン置換した
C1〜C10脂肪族、C4〜C8脂環族またはC7〜C17芳
香脂肪族基あるいは場合によつてはハロゲンおよ
び／またはアルキルおよび／またはアルコキシ置
換したC6〜C16芳香族基を表わす、 に相当するヒドロキシアルキルエーテルである。
R1、R2、R3およびR4は、水素、C1〜C4アルキル
基、好ましくはメチルまたはエチル、あるいは場
合によつては１以上のハロゲン原子（たとえば塩
素または臭素）および／またはC1〜C4アルキル
基および／またはC1〜C4アルコキシ基で置換し
たアリール、好ましくはフエニルを表わすことが
好ましい。 このようなポリオールの例は次のものである：
ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレング
リコール、ジブチレングリコール、１，４−ビス
−〔２−ヒドロキシエトキシ〕−シクロヘキサン、
１，４−ビス−〔２−ヒドロキシエトキシメタン〕
−シクロヘキサン、１，４−ビス〔２−ヒドロキ
シエトキシ〕−ベンゼン、４，4′−ビス−〔２−ヒ
ドロキシエトキシ〕−ジフエニルメタン、−２−ジ
フエニルプロパン、−ジフエニルエーテル、−ジフ
エニルスルホン、−ジフエニルケトンおよび−ジ
フエニルシクロヘキサン。 使用するカルボン酸またはカルボン酸誘導体お
よび使用するポリオールは、いうまでもなく、重
合体状であつてもよい。たとえば、一般式 に相当するビス−ベンゼンジカルボン酸および一
般式 HOOC（−CH2）o2−COO（−Ｒ）o1−OOC（
−CH2）−o3COOH に相当するビス−アルカンジカルボン酸エステル
を使用することが可能である。 上式において、Ｒは少なくとも２官能性の６〜
15炭素原子を含有する芳香族基、７〜20炭素原子
を含有する芳香脂肪族基、２〜20炭素原子を含有
する飽和または不飽和脂肪族基、５〜15炭素原子
を含有する脂環族の基を表わし、これらは芳香族
（C6〜C12）、脂環族（C4〜C12）または複素環式
（C2〜C12）環系と縮合せしめてあつてもよく且つ
エーテル、ケト、エステルまたはスルホン橋によ
つて結合せしめてあつてもよく、且つこれらは場
合によつては１以上のハロゲン、ニトロまたは１
〜20炭素原子を含有するアルコキシによつて置換
してあつてもよく；n1は１〜20の整数を表わし；
且つn2およびn2は、同一または異なるものとする
ことができ、それぞれ０または１〜20の整数を表
わす。 以下のものは（Ｒ）o1の例である： （−CH2）−2、−（CH2）−5、
【式】
【式】（−CH2）2−Ｏ（−CH2 ）−2、
【式】
【式】
【式】−CH2−CH＝CH −CH2−、 ここにn4は１〜７の整数を表わす。 これらのポリエステルポリカルボン酸は一般
に、公知のようにして、ポリカルボン酸とポリオ
ールを相互に反応させ且つ遊離する水を、場合に
よつては真空下にまたは窒素流下に、除去するこ
とによつて、製造することができる。反応の経過
は過剰のカルボニル基を滴定することによつて追
跡することができ、それによつて反応の終了を容
易に確認することができる。 いうまでもなく、ポリカルボン酸、酸無水物、
酸クロリドおよび／またはアルキルエステルおよ
びポリオールから公知のようにして取得した水酸
基含有ポリエステルをポリカルボン酸およびポリ
カルボン酸無水物と反応させることによつて、本
発明において使用するポリエステルポリカルボン
酸を生成せしめることもまた可能である。いうま
でもなく、問題とする種類の水酸基含有ポリエス
テルを低分子量の酸性ポリエステル、すなわちカ
ルボキシル基を含有するポリエステルと反応させ
ることにより、本発明において使用するポリエス
テルポリカルボン酸を生成せしめることもまた可
能である。 枝分れしたポリエステルポリカルボン酸を必要
とする場合、それらは少なくとも３官能性のアル
コールまたは少なくとも３官能性のポリカルボン
酸を含有する全成分を前記の方法によつて溶解物
中で縮合させて枝分れしたポリエステルを形成せ
しめることによつて、取得することができる。 しかしながら、少なくとも３官能性のポリオー
ルをジカルボン酸またはその誘導体と反応させて
短鎖のカルボキシル基またはその誘導体を含有す
るポリエステルを生成せしめ、次いでそれを別の
ジオールおよびジカルボン酸と縮合させて本発明
において使用するポリエステルポリカルボン酸を
生成せしめることもできる。 いうまでもなく、少なくとも３官能性のポリカ
ルボン酸をジオールと反応させて水酸基を含有す
る枝分れした短鎖のポリエステルを形成させ、次
いでそれを更に他のジオールおよびジカルボン酸
と反応させて、本発明において使用するポリエス
テルポリカルボン酸を生成せしめることもでき
る。 枝分れしたポリエステルポリカルボン酸は、い
うまでもなく、少なくとも３官能性の問題とする
種類のポリカルボン酸を前記の水酸基含有ポリエ
ステルと反応させることによつても、取得するこ
とができる。 カルボキシル基を含有する別のグループの重合
体は、２〜25重量％の、少なくとも１種の、３〜
５炭素原子を含有する共重合可能なα，β−エチ
レン性不飽和カルボン酸および75〜98重量％の少
なくとも１種の他の共重合可能なモノマーの共重
合させた単位から成る、カルボキシル基含有共重
合体である。α，β−エチレン性不飽和カルボン
酸は、モノ−またはジ−カルボン酸あるいはアル
コール成分中に１〜12炭素原子を含有するジカル
ボン酸のセミエステルとすることができる。 以下のものを、共重合可能な単量体の例として
挙げることができる： () アクリル酸またはメタクリル酸のC1〜C12
脂肪族、C5〜C6脂環族、C7またはC8芳香脂肪
族１価アルコールとのエステル、たとえばアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−プロピル、
アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−メ
チルヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ドデシルおよび相当するメタク
リル酸エステル並びにマレイン酸ジエステル；
アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロ
ヘキシルまたは相当するメタクリル酸エステル
およびマレイン酸ジエステル；アクリル酸ベン
ジル、アクリル酸β−フエニルエチル、相当す
るメタクリル酸エステルおよびマレイン酸ジエ
ステル； () 芳香族ビニルおよびビニリデン化合物、た
とえばスチレン、α−メチル−ｐ−イソプロピ
ルスチレン、α−メチル−ｍ−イソプロピルス
チレン、ｏ−またはｐ−クロロスチレン、ｏ−
またはｐ−ブロモスチレン、核置換したメチル
スチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンまたはそれ
らの混合物； () ２〜４炭素原子を含有する有機モノ−カル
ボン酸のビニルエステル、たとえば酢酸ビニル
およびプロピオン酸ビニル； () モノ−オレフイン性不飽和ハロゲン化炭化
水素、たとえば塩化ビニルまたは塩化ビニリデ
ン、好ましくは塩化ビニル； () アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
アクリルアミドまたはメタクリルアミド； () アルキル基中に１〜４炭素原子を含有する
ビニルアルキルエーテル、たとえばビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプ
ロピルエーテルまたはビニルブチルエーテル。 好適なカルボキシル基含有共重合体は、以下の
重合単位から成つている： (a) ０〜60重量％のスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｏ−またはｐ−クロロスチレン、ｏ−また
はｐ−ブロモスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレ
ンまたはそれらの混合物、好ましくはスチレ
ン； (b) ０〜98重量％の、脂肪族C1〜C8アルコール
基によるアクリル酸エステルまたはC1〜C8ア
ルコール基によるメタクリル酸エステルあるい
はそれらの混合物； (c) ２〜25重量％の、アクリル酸、メタクリル
酸、アルコール成分中に１〜８炭素原子を含有
するイタコン酸、マレイン酸およびフマル酸の
セミエステル、またはそれらの混合物、好まし
くはアクリル酸および／またはメタクリル酸； （(a)乃至(c)の百分率の合計を100とする）。 (c)の代りに、共重合体は、２〜25重量％の、少
なくとも１の水酸基を含有する１種以上のオレフ
イン性不飽和共重合可能な単量体、たとえばアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸ま
たはイタコン酸の、アルキル基中に２〜４炭素原
子を含有する、ヒドロキシアルキルエステルを含
有していてもよい。 水酸基を含有する単量体を使用する場合には、
水酸基含有共重合体を取得し且つ、たとえば無水
コハク酸のような、カルボン酸無水物との反応に
よつて、カルボキシル基含有共重合体に転化させ
ることができる。 本発明の関係においては、共重合体は、共重合
させた単量体が統計的に分布している共重合体ま
たはブロツク共重合体のみならず、単量体が予め
形成せしめたホモ−または共重合体上にグラフト
させてあるグラフト共重合体であつてもよいとい
うことを了解すべきである。統計的な共重合体が
好適である。 本発明において使用するカルボキシル基含有共
重合体は塊状、溶液、分散および懸濁重合の公知
の方法によつて、好ましくは溶液または塊状重合
によつて、製造することができる。この種の方法
は、たとえば、フーベン−ワイル（Houben−
Weyl）、有機化学の諸方法、第４版、第14／１
巻、24〜556頁（1961）および西ドイツ特許出願
公開明細書2600318および1965740号に記されてい
る。 重合を溶液中で行なう場合には、使用する溶剤
は、なかでも、塩化メチレン、エタノール、イソ
プロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノー
ル、イソブタノール、ｔ−ブタノール、酢酸のメ
チル乃至ブチルエステル、アセトン、メチルエチ
ルケトン、ベンゼンまたはトルエンの中から選ぶ
ことができる。 重合反応は40〜約180℃の温度で行なうことが
できる。 適当な開始剤は、たとえば、過炭酸塩、過エス
テル類、たとえば過ピバル酸ｔ−ブチル、過オク
タン酸エステル、過酸化ベンゾイル、過酸化ｏ−
メトキシベンゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル
またはアゾジイソブチロニトリルであり、これら
は一般に単量体に対して0.5〜３重量％の量で用
いられる。 その上に、たとえばチオグリコール、チオグリ
セリンまたはｔ−ドデシルメルカプタンのよう
な、常用の分子量調節剤を使用することが可能で
ある。 共重合体溶液は、適当な装置、たとえばスクリ
ユー式蒸発器中で、約90〜180℃の温度において、
たとえば西ドイツ特許出願公開明細書の方法によ
つて、溶剤を除去し、冷却し、粒状化し且つ粉砕
する。しかしながら、単離は、その他の方法によ
つて、たとえば、噴霧乾燥によつて、西ドイツ特
許出願公開明細書2008711号に従がい、水中への
分散を伴なう蒸気を用いる溶剤の除去によつて、
水と混和性の溶剤からの水による沈殿によつて、
行なうこともできる。 重合を塊状で行なう場合には、揮発性の成分
（特に、触媒分解生成物および単量体不純物）を、
連続的にまたは周期的に、重合の完了時に真空下
に除去する。揮発性成分は薄膜蒸発器によつて除
去することもできる。 本発明において使用するカルボキシル基含有重
合体は、10〜150mgKOH／ｇ物質、好ましくは20
〜120mgKOH／ｇ物質、更に好ましくは30〜50mg
KOH／ｇ物質の酸価を有していなければならな
い。 比較的大きな反応性が特に重要ではない場合に
は、重合体の酸価を低下させることができ、それ
は焼付け温度の上昇をもたらすものと思われる。 カルボキシル基含有重量体は室温において容易
に粉末化することができ且つ20〜150℃、好まし
くは50〜120℃の軟化または融解範囲（DTA）を
有する樹脂でなければならない。 カルボキシル基を含有する重合体およびＮ，
N′，N″−トリグリシジルトリアゾリジン−３，
５−ジオンは、１カルボキシル基当り0.5〜1.5モ
ル、好ましくは0.9〜1.1モルのエポキシ基が存在
するという量的な割合で、使用する。しかしなが
ら、ある場合には、量的な割合を上記よりも高く
または低くすることもできる。 たとえば触媒のような、助剤および添加剤を、
本発明による結合剤に適当な量（たとえば結合剤
に対して0.01〜５重量％）で添加することによつ
て、焼付け工程を促進することができる。このよ
うな公知の助剤および添加剤は塩基的に反応する
化合物であつて、それらは種類によつて、エポキ
シ成分の実際の反応を生じさせ、あるいは単に活
性剤として機能する。適当な触媒は次のものであ
る：第三アミン、アンモニウム塩、ルイス酸、た
とえば三フツ化ホウ素付加物、または油溶性金属
化合物、たとえばジブチルスズジオクトエート。 その他の適当な添加剤は、不活性充填剤および
熱安定性有機または無機顔料であり、それらは通
常は結合剤に対して150％に至るまでの量で使用
することができる。 適当な顔料の例は二酸化チタン、酸化鉄、酸化
クロム、フタロシアニンおよびアゾ顔料である。 大部分の場合に、更に他の助剤として、公知の
レベリング剤、たとえば、市販のアクリル酸ブチ
ルオリゴマー、市販のシリコーン油および／また
は適当な融解および流動性によつて特徴的なアク
リル酸樹脂とのそれらの混合物、市販の界面活性
剤（市販の過フツ素化合物および公知の脂肪族ア
ルコールスルホネート）または適当な流動および
融解性によつて且つ本発明による結合剤の表面張
力に対する適当な効果によつて特徴的な、その他
の樹脂類を使用することが望ましい。レベリング
剤は、結合剤に対して0.1〜５重量％の量で使用
することができる。 場合によつては、結合剤に対して、いわゆる
“脱気剤”として働らく、適当量の物質を添加す
ることもまた、望ましい。たとえば、ベンゾイン
は脱気剤として働らくことが知られている。 加うるに、ある場合には、塗膜の耐候性を向上
させるために、いわゆる“クエンチヤー”
（quencher）を添加することが有用である。公知
のクエンチヤーは、２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジンに類似する市販の四級アミンまたは
三級アミンの塩類である。 塗料粉末は通常は、Ｎ，N′，N″−トリグリシ
ジルトリアゾリジン−３，５−ジオンとカルボキ
シル基含有重合体から成る結合剤を、有機または
無機顔料、場合によつては触媒、レベリング剤お
よび／または助剤と共に、市販の混合機中で乾式
混合することによつて、製造する。 乾燥ブレンドまたはプレミツクスとも呼ばれ
る、この出発混合物が塗料粉末として用いられる
ことはまれであるに過ぎない。一般には、押出し
または類似の分散方法によつて顔料を分散させ
る。 そのためには、出発混合物を、常法に従がい、
通常の押出機中で70〜140℃、好ましくは100〜
120℃の温度において0.5〜３分間にわたつて均質
化すればよい。硬化した押出物を、場合によつて
は促進した冷却後に、先ず適度に粗く粉砕し、次
いで公知のようにして、釘付き円盤粉砕機または
吹込み粉砕機中で、20〜1500μｍ、好ましくは35
〜60μｍの平均粒径までの微粉砕を施す。必要に
応じ、いくつかのフラクシヨンをふるい分けする
か、または空気分離によつて分級してもよい。 選択する粒度分布によつては、このようにして
製造した塗料粉末を、静電粉末噴霧方法によつて
金属または導電性基質上に噴霧し、次いで硬化の
ために、たとえば160℃において30分または200℃
において５〜10分間焼付けることができ、あるい
は、公知のようにして、流動化浸漬方法または炎
射噴霧によつて、加工することができる。 塗料粉末は適当な基質、特に金属に対して、公
知のようにして、たとえば流動化浸漬塗装または
溶射噴霧のような浸漬塗装または噴霧塗装方法に
よつて、あるいは好ましくは静電粉末噴霧（40〜
90KV）によつて、施工することができる（D.R.
デービス、静電乾式噴霧による塗装”、プラスチ
ツクテクノロジー、1962年６月、37〜38頁参照）。 静電加工は、たとえば、25〜300μｍ、好まし
くは40〜80μｍの厚さを有する塗膜を与え、それ
は卓越した光沢、きわめて高い硬度と弾性、特に
衝撃弾性によつて特徴的であり、且つ開放空気中
で顕著な光沢保持と白亜化に対する抵抗性を示
す。 Ｎ，N′，N″−トリグリシジルトリアゾリジン
−３，５−ジオンは不安定であつて、特に熱応力
下に、きわめて容易に切断することが経験的に知
られているＮ−Ｎ結合を有する非芳香族性の複素
環を含有しているという事実にかかわらず、本発
明による結合剤を使用して製造した塗料が顕著な
光沢ときわめて高い硬度および弾性、特に衝撃弾
性を有し、且つ開放空気中で優れた光沢の保持と
白亜化に対する抵抗性を示すということは、きわ
めて驚くべきことといわねばならない。 しかしながら、Ｎ，N′，N″−トリグリシジル
トリアゾリジン−３，５−ジオンはトリグリシジ
ルイソシアヌレートよりも優れた熱安定性を示し
且つ、樹脂成分としてカルボキシ官能性ポリエス
テルを用いる場合においてすら、トリグリシジル
イソシアヌレートを用いて生ぜしめた塗膜よりも
著るしく優れたバージヤー（Berger）による白
色度を示す白色の塗膜を与える。 これは、Ｎ，N′，N″−トリグリシジルトリア
ゾリジン−３，５−ジオン中のＮ−Ｎ構造は少な
くとも部分的に焼付け条件下に切断して黄化した
ラツカーフイルムを与えるものと考えられていた
ことからみて、きわめて意外なことである。 本発明による結合剤の別の利点は、それから製
造した塗料粉末の向上した貯蔵性の点にあり、そ
の結果、それらは亜熱帯および熱帯の気候におい
てすら使用することができる。それにもかかわら
ず、Ｎ，N′，N″−トリグリシジルトリアゾリジ
ン−３，５−ジオンが、カルボキシル基含有重合
体に対する反応性と貯蔵性の間の釣合いのとれた
割合を有しているために、焼付け条件の有利性が
低下することはない。その上、塗膜の衝撃弾性お
よびレベリングの顕著な向上が、Ｎ，N′，N″−
トリグリシジルトリアゾリジン−３，５−ジオン
の使用によつて達成される。 本発明の塗料粉末は、家庭用器具、特に金属部
品、自動車用金属部品、気候の影響にさらされる
金属部品、たとえば、正面パネル、管、金網、林
業および農業用の機械、自動車およびオートバイ
フレーム、建築および設備成分、螢光管用ハウジ
ング並びに照明器具の塗装に対して、使用するこ
とができる。 塗膜は主として、たとえば鋼、鋳鋼、銅、真ち
ゆう、青銅、砲金、アルミニウムおよびその合
金、電気メツキした基質のような金属の対象物、
且つまた磁器、セラミツクス、プラスチツクスお
よびある種の木材の対象物における腐食および機
械的摩耗の防止に役立つ。これらはまた、電気分
野、たとえば照明器具、スイツチまたはモータ成
分に対する電気絶縁塗膜として用いることもでき
る。流動化浸漬塗装方法の使用により、たとえば
家庭用器具、冷蔵庫の棚、広間のスタンド装飾
物、セルフサービスかごおよびびん用かごまたは
パイプに塗装することができる。前記の材料の比
較的大きな表面の塗装のためには、溶射方法およ
び静電粉末塗装方法を使用することが好ましい。
これらの塗料は、たとえば、パイプまたは容器の
内部および外部塗装に使用することができる。そ
の顕著なレベリング性によつて、本発明の結合剤
は、自動車アクセサリーのラツカー塗装に使用す
ることが好ましい。 以下の実施例において示した部数および百分率
は、他のことわりがない限りは、重量に基づく。 Ｎ，N′，N″−トリグリシジル−トリアゾリジン
−３，５−ジオンの製造 撹拌機、温度計および還流冷却器を備えた４リ
ツトルの三ツ口フラスコ中で、101ｇ（１モル）
のトリアゾリジン−３，５−ジオン、2775ｇ（30
モル）のエピクロロヒドリンおよび２mlのトリエ
チルアミンを、油浴の使用により80℃に加熱す
る。この混合物は発熱的に反応するから、油浴を
除去してもよい。発熱反応が弱まつたのち、反応
混合物を80℃で撹拌する。全反応時間は80℃で10
時間である。取得した溶液に250ｇの50％水酸化
ナトリウム溶液を、30〜40℃において４時間にわ
たり、添加した水および反応中に生成する水を水
分離器を使用して30〜60トルで共沸蒸留すること
によつて連続的に除去するようにして、滴下す
る。反応を完結させるために、反応混合物を更に
１時間撹拌し且つ生成する塩化ナトリウムを過
によつて分離する。塩化ナトリウムを200ｇのエ
ピクロロヒドリンによつて２回洗浄し、合わせた
エピクロロヒドリン溶液を200mlの水で洗浄する。
有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥したのち、溶剤
をロータリーエバポレーター中の濃縮によつて除
去し、残留物を最終的には80℃／0.2ミリバール
において、一定重量となるまで乾燥する。240ｇ
の淡褐色粘稠な油を取得する。これは0.93のエポ
キシ価と2.75％の塩素含量（全塩素）を有しいる
ことが認められた。粘稠な油は数時間乃至数日間
の放置後に結晶化する。98〜103℃で融解する実
質的に純粋なＮ，N′，N″−トリグリシジルトリ
アゾリジン−３，５−ジオンはメタノール中への
溶解と５℃への冷却によつて結晶化する。赤外お
よび核磁気共鳴スペクトルは、元素分析およびエ
ポキシ定量と結び付いて、推定構造を確証する。 計算値：Ｃ＝49.1％ Ｈ＝5.57％ Ｎ＝15.6％ 分析値：Ｃ＝49.0％ Ｈ＝5.6 ％ Ｎ＝15.5％ 計算値：エポキシ価＝1.13 実測値：エポキシ価＝1.10 ３〜30モルのエピクロロヒドリンをトリアゾリ
ジン−３，５−ジオン１モル当りに使用し且つ反
応混合物をそのほかは上記と同様にして処理する
ときは、部分的に比較的高度に縮合している、取
得Ｎ，N′，N″−トリグリシジルトリアゾリジン
−３，５−ジオンのエポキシ価は、0.6〜1.0とな
り且つ塩素含量は０〜３重量％となる。 実施例 １ 73℃の融解または軟化点（示差熱分析）、40の
酸価（DIN53402）および８〜９のOH価
（DIN53240）を有する、テレフタル酸（68.64重
量部）、イソフタル酸（10.27重量部）、ネオペン
チルグリコール（22.29重量部）、エチレングリコ
ール（13.29重量部）およびグリセリン（2.29重
量部）から水の除去を伴なう溶融縮合によつて取
得した62.57重量部のポリエステル樹脂を4.13重
量部のＮ，N′，N″−トリグリシジルトリアゾリ
ジン−３，５−ジオン（エポキシ価1.1）、32.8重
量部の市販の二酸化チタン顔料（ルチル）および
0.5重量部のレベリング剤（70重量％のアクリル
酸２−エチルヘキシル単位と37重量％のアクリル
酸エチル単位の共重合体）と共に乾式混合する。 この出発混合物を通常の押出機中で100℃の温
度で均質化する。冷却後に硬化する押出物を先ず
適宜に粗く粉砕したのち、釘付き円盤粉砕機中ま
たは吹込み粉砕機中で30〜60μｍの平均粒径まで
粉砕して、90KVの負電圧下に、燐酸亜鉛を用い
て常法により予備処理してある程度な大きさと厚
さの鋼板上に、静電的に塗布する。 200℃で10分間の焼付けによつて生じた60μｍ
の平均厚さを有する塗膜は、顕著な光沢、きわめ
て高い硬度と弾性によつて特徴的であり且つ開放
空気中で顕著な光沢保持および白亜化に対する抵
抗性を示す。 実施例 ２ テレフタル酸（67.34重量部）、イソフタル酸
（10.15重量部）、ネオペンチルアルコール（22.07
重量部）、エチレングリコール（13.15重量部）お
よびトリメチロールプロパン（3.29重量部）から
の溶融縮合によつて取得し且つ69〜75℃の融解お
よび軟化点（DTA）、40の酸価（DIN53402）お
よび８〜９のOH価（DIN53420）を有する62.57
重量部のポリエステル樹脂を4.13重量部のＮ，
N′，N″−トリグリシジルトリアゾリジン−３，
５−ジオン（エポキシ価1.1）および実施例１に
おける同じ添加剤と混合し、生成する混合物を、
やはり実施例１におけると同様に処理して、塗料
粉末を形成せしめる。90KVの負電圧下の静電的
噴霧による塗布は60μｍの平均の層の厚さを有す
る塗膜を与え、それらは高度の白色度（バージヤ
ーによる）と顕著な付着および高度の伸びと弾性
を兼ね備えている。 アトラスウエザオメーター中の短時間の試験
（サンシヤインXW形、サイクル17：３、
ASTME42〜64E形に相当）、塩噴霧試験および
熱帯試験は、開放空気中における優れた光沢の保
持と白亜化に対する抵抗性が、卓越した耐腐食性
と長期にわたる結合強度と結び付いていることを
明らかにする。 実施例 ３ テレフタル酸（58.5重量部）、イソフタル酸
（14.0重量部）、トリメリト酸（1.5重量部）、ネオ
ペンチルグリコール（33.8重量部）、エチレング
リコール（3.7重量部）、および１，６−ヘキサン
ジオール（4.6重量部）から製造し且つ66℃の融
解および軟化点（DTA）、30の酸価（DIN53402）
および約６のOH価（DIN53420）を有する63.5重
量部のポリエステルを、3.2重量部のＮ，N′，
N″−トリグリシジルトリアゾリジン−３，５−
ジオン（エポキシ価1.1）、32.8重量部の二酸チタ
ン顔料（ルチル）および0.5重量部の実施例１に
よるレベリング剤と共に乾式混合する。樹脂また
は硬化剤の何れも、そのまま使用できる状態で供
給されない場合は、それらをクロスビータ粉砕機
中で１mm3の程度の粒径に予備粉砕する。 実施例２の手順に従つて、混合物（乾式混合、
予備混合物）を押出し、粉砕し且つふるいにかけ
るかまたは分級したのち、90KVの負電圧下に静
電的に、常法に従つて燐酸亜鉛によつて予備処理
してある適当な大きさと厚さの鉄板に塗布する。 200℃における10分間の焼付けは、60μｍの平
均厚さを有する塗膜を与え、それは高い光沢およ
び良好な伸びと弾性に結び付いた基質に対する優
れた密着性を有している。 短時間の耐候試験において得られる結果は、開
放空気中で良好な光沢の保持と白亜化に対する抵
抗性を示す。 実施例 ４ テレフタル酸（56.5重量部）、イソフタル酸
（10.0重量部）、ネオペンチルグリコール（38.3重
量部）および１，４−ジメチロールシクロヘキサ
ン（3.8重量部）から溶融縮合によつて取得し且
つ71℃の融解および軟化点（DTA）、約50の酸価
（DIN53402）および４〜５のOH価（DIN53240）
を有する61.8重量部のポリエステルポリカルボン
酸を、4.9重量部のＮ，N′，N″−トリグリシジル
トリアゾリジン−３，５−ジオン（エポキシ価
1.1）と共に、実施例３におけると量的に同一の
添加と同一の方法によつて処理して、静電粉末噴
霧粉末塗料材料を形成せしめ、次いでそれを
90KVの負電圧下に、常法に従い線または黄色の
クロムメツキすることにより予備処理してある適
当な大きさと厚さのアルミニウム試験板上に噴霧
し、次いで180℃で15分間焼付ける。 取得する塗膜は60μｍの平均厚さを有し且つそ
の性質は実施例３に従つて取得する塗膜の性質と
ほとんど一致する。 実施例 ５ 72℃の融解および軟化点（DTA）、約32の酸価
（DIN53402）および約２のOH価（DIN53240）
を有し且つテレフタル酸（62.8重量部）、イソフ
タル酸（9.4重量部）およびネオペンチルグリコ
ール（42.6重量部）から取得した63.5重量部のポ
リエステルを、3.2重量部のＮ，N′，N″−トリグ
リシジルトリアゾリジン−３，５−ジオン（エポ
キシ価1.1）および実施例３におけると同一の添
加剤と混合し、生成する混合物を同様に処理して
塗料粉末を生成せしめ、かくして取得した塗料粉
末を実施例４と同様の条件下に鉄板に塗布し、次
いで200℃で10分間焼付ける。ラツカー塗装した
鉄板は実施例４のラツカー塗装板と実質的に同一
の性質を有している。 実施例 ６ 塗料粉末が80〜400μｍの粒径を有するような
具合に粉砕を行なう以外は実施例５と同様な手順
を用いる。常法に従つて予備処理してある鉄試験
片を250℃に予熱し、この実施例による塗料粉末
を充填した流動床中に浸漬したのち、200℃で15
分間後加熱して、硬いプラスチツク状態への十分
な転化を確実にする。 500μｍの厚さを有する滑らかな塗膜を取得す
るが、試験片の性質のために予測される優れた機
械的性質を試験することができない。 実施例 ７ 西ドイツ特許出願公告明細書2304847号に従つ
て取得した、48重量部のスチレン、37重量部のア
クリル酸ブチルおよび15重量部のアクリル酸の共
重合させた単位から成り且つ約100の酸化
（DIN53402）と60℃の融解および軟化点（DTA）
を有する55.9重量部の共重合体を、4.7重量部の
Ｎ，N′，N″−トリグリシジルトリアゾリジン−
２，５−ジオン（エポキシ価1.1）および実施例
１と同一の添加剤と共に混合し、生成する混合物
を前記の鉄板上に噴霧し且つ170℃で35分間焼付
ける。高度の白色度（バージヤーによる）と満足
すべき弾性を兼備する塗膜が得られる。短時間の
ウエザオメーター試験は、満足しうる白亜化への
抵抗性と耐候性を示す。 実施例 ８ 西ドイツ特許出願公告明細書2600318号に従い
紫外光中の塊状共重合によつて製造した、30重量
％のスチレン、41重量％のメタクリル酸メチル、
25重量％のアクリル酸ブチルおよび４重量％のア
クリル酸の共重合単位から成る、63.6重量部の共
重合体（約40〜50℃の融解および軟化点
（DTA））、約30の酸価（DIN53402））を3.6重量
部のＮ，N′，N″−トリグリシジルトリアゾリジ
ン−３，５−ジオン（エポキシ価0.95）および実
施例１におけると同一の添加剤と混合し、生成す
る混合物を鉄板上に噴霧する。180℃における15
分間の焼付けは、60μｍの平均の層の厚さと優れ
た白色度（バージヤーによる）を有する塗膜を与
える。これらの塗膜は良好な弾性を示す。 短時間のウエザオメーター試験は顕著な光沢の
保持と耐白亜化性を示す。 実施例 ９ 30重量部のスチレン、36重量部のメタクリル酸
メチル、30重量部のアクリル酸ブチルおよび４重
量％のアクリル酸の共重合単位から成り且つ約40
〜50℃の融解および軟化点（DTA）および約30
の酸価（DIN53402）を有する、63.6重量部の共
重合体を、3.1重量部のＮ，N′N″トリグリシジル
トリアゾリジン−３，５−ジオン（エポキシ価
1.1）および実施例１におけると同一の添加剤と
混合し、生成する混合物を実施例１と同様にして
処理して塗料粉末を生成せしめ、かくして得た塗
料粉末を噴霧によつて塗布する。180℃において
15分間の焼付けは、40〜60μｍの平均の層の厚さ
とすぐれた白色度（バージヤーによる）を有する
塗膜を与える。塗膜は良好な毒性を示す。短時間
のウエザオメーター試験は顕著な光沢の保持と白
亜化に対する抵抗性を示す。 ほとんど完全な耐加水分解性によつて、実施例
７〜９に従つて取得する塗膜は、化学薬品、特に
家庭用の薬品に対する優れた抵抗性をも示し且つ
洗剤溶液、沸とう水および溶剤に対して高度に耐
性である。 実施例１〜９による塗膜は、塩噴霧試験
（DIN／53167／50021）、熱帯試験（DIN50017）
およびケスターニツチ（Kesternich）試験
（DIN50018）の結果が示すように、下層フイル
ムが腐食することなく、優れた腐食防止性を示
す。 比較試験： (a) 水の除去を伴なう溶融縮合によつてテレフタ
ル酸（62.8部）、イソフタル酸（9.4部）および
ネオペンチルグリコール（42.6部）から取得し
た94部のポリエステルを６部のＮ，N′，N″−
トリグリシジルトリアゾリジン−３，５−ジオ
ン（エポキシ価1.1）および、実施例１におけ
ると同一の、添加剤と共に乾式混合し、且つ生
成する混合物をやはり実施例１におけると同様
に処理して、塗料粉末を形成せしめる。 (b) ６部のＮ，N′，N″−トリグリシジルトリア
ゾリジン−３，５−ジオンの代りに７部のトリ
グリシジルイソシアヌレートを使用するほか
は、正確に試験(a)を繰り返す。 試験(a)および(b)の粉末を90KVの負電圧下に、
実施例におけると同様に、鉄板に静電的に塗布す
る。200℃における10分間の焼付けは、60μｍの
平均厚さを有する塗膜を与える。アトラスウエザ
オメーター（サンシヤインXW形、サイクル17：
３）中で光沢の保持を試験する。ガードナー（＜
20゜および60゜）、ASTMD−523−53Tに従つて測
定した光沢値を時間に対してプロツトする。第１
図は本発明によるフイルムの光沢の保持（試験ａ
＝グラフａ）は、試験ｂに従つて取得するフイル
ムの光沢の保持（グラフｂ）よりも全試験時間に
わたつて高く、それはＮ，N′，N″−トリグリシ
ジルトリアゾリジン−３，５−ジオンによつて架
橋したフイルムの熱安定性によるものであること
を、明確に示している。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の組成物を含有する塗料粉末と
本発明によるものではない塗料粉末より得た塗膜
のウエザオメーター試験における光沢の保持を比
較するグラフである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ (A) １よりも多いカルボキシル基を含有し且
    つ20〜150℃の融解および軟化点（示差熱分析
    によつて測定）並びに10〜150mgのKOH／ｇの
    酸価を有する重合体；および (B) 0.6〜1.13のエポキシ価を有するＮ，N′，
    N″−トリグリシジルトリアゾリジン−３，５
    −ジオンである１，２−ポリエポキシド； を含有して成り且つ１カルボキシル基当り0.5〜
    1.5の１，２−エポキシド基を含有する、均一な、
    架橋可能な混合物を含有して成ることを特徴とす
    る粉末状ラツカー結合剤組成物。 ２ １，２−エポキシド(B)として、一般式 （式中、R1、R2およびR3は、同一または異なる
    ものとすることができ、それぞれ水素またはメチ
    ルを表わす） に相当するＮ，N′，N″−トリグリシジルトリア
    ゾリジン−３，５−ジオンを含有する特許請求の
    範囲第１項記載の組成物。 ３ 重合体(A)として、ポリエステルまたはモノ−
    オレフイン性不飽和単量体の共重合体を含有す
    る、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４ (A) １よりも多いカルボキシル基を含有し且
    つ20〜150℃の融解および軟化点（示差熱分析
    によつて測定）並びに10〜150mgのKOH／ｇの
    酸価を有する重合体；および (B) 0.6〜1.13のエポキシ価を有するＮ，N′，
    N″−トリグリシジルトリアゾリジン−３，５
    −ジオンである１，２−ポリエポキシド； を含有して成り且つ１カルボキシル基当り0.5〜
    1.5の１，２−エポキシド基を含有する、均一な、
    架橋可能な混合物を含有して成る粉末状ラツカー
    結合剤組成物を製造するにあたり、 混合物が１カルボキシル基当り0.5〜1.5の１，
    ２−エポキシド基を含有するように(A)の重合体と
    (B)の１，２−ポリエポキシドを混合し、 得られた混合物を押出機中で70〜140℃におい
    て均質化し、そして 冷却固化せしめた、溶融可能な未架橋の押出物
    を20〜500μｍの平均粒径に粉砕する、 ことを特徴とする製法。
JP11857080A 1979-09-01 1980-08-29 Powdery lacquer binding composition and production and use thereof Granted JPS5636552A (en)

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