JPS60221437A - 一液性型内被覆用組成物 - Google Patents
一液性型内被覆用組成物Info
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- JPS60221437A JPS60221437A JP59077818A JP7781884A JPS60221437A JP S60221437 A JPS60221437 A JP S60221437A JP 59077818 A JP59077818 A JP 59077818A JP 7781884 A JP7781884 A JP 7781884A JP S60221437 A JPS60221437 A JP S60221437A
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は樹脂成形品、特に繊維強化熱硬化性樹脂の成形
品を金型内で被覆するための一液性型内被覆用組成物に
関する。繊維強化熱硬化性樹脂成形品（ＦＲＰ）は、そ
の有する剛性９強度、耐薬品性、耐水性、成形性などか
ら近年鉄板の代替材料として注目され全ゆる分野で使用
されている。
品を金型内で被覆するための一液性型内被覆用組成物に
関する。繊維強化熱硬化性樹脂成形品（ＦＲＰ）は、そ
の有する剛性９強度、耐薬品性、耐水性、成形性などか
ら近年鉄板の代替材料として注目され全ゆる分野で使用
されている。
たとえばガラス繊維強化熱硬化性ポリエステル樹脂コン
パウンド（ＳＭＣ，、ＢＭＣなど）からの成形品は自動
車、電気器具等の外板用として使用されている。このよ
うな目的に使用される成形品は一般に塗装して使用する
場合が多いが、加熱圧縮による成形品は、本来的に、た
とえば巣穴、ピンホール、微小クラック、ヒケ、波打ち
など、その表面の平滑さを阻害する欠陥を有しているた
め、このような欠陥を有する成形品の表面を塗装しても
塗膜にフクレが生ずるなど外観が損われることが多く、
また塗料の密着性も充分でない。
パウンド（ＳＭＣ，、ＢＭＣなど）からの成形品は自動
車、電気器具等の外板用として使用されている。このよ
うな目的に使用される成形品は一般に塗装して使用する
場合が多いが、加熱圧縮による成形品は、本来的に、た
とえば巣穴、ピンホール、微小クラック、ヒケ、波打ち
など、その表面の平滑さを阻害する欠陥を有しているた
め、このような欠陥を有する成形品の表面を塗装しても
塗膜にフクレが生ずるなど外観が損われることが多く、
また塗料の密着性も充分でない。
これらの欠点を解消するために、各種被覆用組成物が提
案され、特に型内被覆方法が開発（たとえば特開昭５０
−５１１７０号公報参照）されるに至って、この被覆方
法に適した種々の型内被覆用組成物が提唱されている（
たとえば特開昭５４−８６８６９．特開昭５４−１８９
９６２．特開昭５７−１４６２７．特開昭５７−１２８
２２９号公報）。しかしながら、これらの被覆用組成物
、特に作業性の良い一液性の組成物は、成形品表面に対
して必ずしも十分な密着性を有していない。
案され、特に型内被覆方法が開発（たとえば特開昭５０
−５１１７０号公報参照）されるに至って、この被覆方
法に適した種々の型内被覆用組成物が提唱されている（
たとえば特開昭５４−８６８６９．特開昭５４−１８９
９６２．特開昭５７−１４６２７．特開昭５７−１２８
２２９号公報）。しかしながら、これらの被覆用組成物
、特に作業性の良い一液性の組成物は、成形品表面に対
して必ずしも十分な密着性を有していない。
そこで密着性にすぐれ、かつ作業性の良い一液性型内被
覆用組成物について鋭意検討しｔコ結果、本発明を完成
するに到った。
覆用組成物について鋭意検討しｔコ結果、本発明を完成
するに到った。
すなわち本発明はａ）少なくとも２個のアクリロイルオ
キシまたはメタクリロイルオキシ基と少なくとも１個の
１−オキサ−８，５−ジアジン−２，４，６−”）リオ
ン環とを有するウレタン化合物、ｂ）エポキシ化合物と
不飽和カルボン酸とを反応させることにより得られる二
重結合を有するエステル樹脂およびＣ）ビニル単量体を
含有することを特徴とする一液性型内被覆用組成物であ
る。
キシまたはメタクリロイルオキシ基と少なくとも１個の
１−オキサ−８，５−ジアジン−２，４，６−”）リオ
ン環とを有するウレタン化合物、ｂ）エポキシ化合物と
不飽和カルボン酸とを反応させることにより得られる二
重結合を有するエステル樹脂およびＣ）ビニル単量体を
含有することを特徴とする一液性型内被覆用組成物であ
る。
本発明で用いられる成分ａ）は、１分子内に１−オキサ
−３，５−ジアジン−２，４，６−トリオン環（以下、
単にトリオン環と略す）を少なくとも１個有するポリイ
ソシアネート化合物（Ｉ）と活性水素化合物（ｎ）とを
イソシアネート基／水酸基の比を１．３から４．０、好
ましくは１５から２．０の範囲で反応させ、分子内にト
リオン環を有するイソシアネート末端のウレタンプレポ
リマーをまず合成し、続いてこのプレポリマーと分子内
に水酸基とアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオ
キシ基とを有する化合物（ト）とをイソシアネート基／
水酸基の比を１．０から０．５、好ましくは０．９５か
ら０８の範囲で反応させることにより製造することがで
きる。
−３，５−ジアジン−２，４，６−トリオン環（以下、
単にトリオン環と略す）を少なくとも１個有するポリイ
ソシアネート化合物（Ｉ）と活性水素化合物（ｎ）とを
イソシアネート基／水酸基の比を１．３から４．０、好
ましくは１５から２．０の範囲で反応させ、分子内にト
リオン環を有するイソシアネート末端のウレタンプレポ
リマーをまず合成し、続いてこのプレポリマーと分子内
に水酸基とアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオ
キシ基とを有する化合物（ト）とをイソシアネート基／
水酸基の比を１．０から０．５、好ましくは０．９５か
ら０８の範囲で反応させることにより製造することがで
きる。
上記反応は、いずれもウレタン化の反応であり、窒素気
流下７０〜１１０°Ｃで、通常用いられているウレタン
化触媒、たとえばジブチル錫ジラウレートなどの有機金
属化合物の存在下で行われる。
流下７０〜１１０°Ｃで、通常用いられているウレタン
化触媒、たとえばジブチル錫ジラウレートなどの有機金
属化合物の存在下で行われる。
トリオン環を少なくとも１個有するポリイソシアネート
化合物（１）は脂肪族、脂環族あるいは芳香脂肪族のポ
リイソシアネートと二酸化炭素とを反応させることによ
り製造することができる。このような脂肪族、脂環族、
芳香脂肪族のポリイソシアネートとしては、たとえばテ
トラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート。
化合物（１）は脂肪族、脂環族あるいは芳香脂肪族のポ
リイソシアネートと二酸化炭素とを反応させることによ
り製造することができる。このような脂肪族、脂環族、
芳香脂肪族のポリイソシアネートとしては、たとえばテ
トラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート。
ω、ω′−ジイソシアナトジプロピルエーテル、２゜６
−ジイツシアナトカプロン酸エステル、１，６゜１１−
トリイソシアナトウンデカン、ビス（イソシアナトメチ
ル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトエチル）シク
ロヘキサン、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチ
ル−８，５，５−）リメチルシク口ヘキサン、ビス（４
−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、キシリレンジ
イソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）ベン
ゼンなどのジーあるいはトリーイソシアネートまたは、
これらの２量体、３量体を挙げることができる。これら
ポリイソシアネートは単独でも、またそれら相互の混合
物として用いてもよい。またモノイソシアネート、たと
えばメチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ｎ
−ブチルイソシアネート、ω−クロルヘキシルイソシア
ネート、シクロヘキシルイソシアネート、シクロヘキシ
ルメチルイソシアネート、ベンジルイソシアネート。
−ジイツシアナトカプロン酸エステル、１，６゜１１−
トリイソシアナトウンデカン、ビス（イソシアナトメチ
ル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトエチル）シク
ロヘキサン、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチ
ル−８，５，５−）リメチルシク口ヘキサン、ビス（４
−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、キシリレンジ
イソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）ベン
ゼンなどのジーあるいはトリーイソシアネートまたは、
これらの２量体、３量体を挙げることができる。これら
ポリイソシアネートは単独でも、またそれら相互の混合
物として用いてもよい。またモノイソシアネート、たと
えばメチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ｎ
−ブチルイソシアネート、ω−クロルヘキシルイソシア
ネート、シクロヘキシルイソシアネート、シクロヘキシ
ルメチルイソシアネート、ベンジルイソシアネート。
フェニルエチルイソシアネートなどを適宜混合させても
よい。さらに、ポリイソシアネートとしては、あらかじ
めポリイソシアネートとポリオール化合物（たとえば、
エチレングリコール、プロピレジグリコール、１．４−
ブタンジオール、ネオベン今ルグリコール、ヘキシレン
グリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール。
よい。さらに、ポリイソシアネートとしては、あらかじ
めポリイソシアネートとポリオール化合物（たとえば、
エチレングリコール、プロピレジグリコール、１．４−
ブタンジオール、ネオベン今ルグリコール、ヘキシレン
グリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール。
トリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール、アクリルポリオール、エポキシポリオールなど
）あるいはポリアミン化合物（たとえばエチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミン、ポ
リエーテルポリアミン、ポリアミドポリアミンなど）と
をＮＧＯ基が過剰となるように反応させて得られる末端
ＮＧＯ基を有する付加体も使用することができる。
プロパン、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール、アクリルポリオール、エポキシポリオールなど
）あるいはポリアミン化合物（たとえばエチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミン、ポ
リエーテルポリアミン、ポリアミドポリアミンなど）と
をＮＧＯ基が過剰となるように反応させて得られる末端
ＮＧＯ基を有する付加体も使用することができる。
ポリイソシアネートと二酸化炭素の反応は、ポリイソシ
アネートに触媒の存在下炭酸ガスを吹込むことによって
おこなわれ、触媒としては第３級ホスフィン類、ヒ素化
合物、ヒドロキノン類を使用することができ、特に第３
級ホスフィン類が有効である。通常反応温度は、はぼ−
１０°Ｃ〜１００°Ｃ１反応時間は１〜２０時間程度で
ある。反応を停止させ、また生成物を安定に保存するた
めに、通常各種の化合物が添加される。か５る反応停止
、安定剤としてアルキル化剤、アシル化剤、酸、エステ
ル誘導体、フェノール類、過酸化物、イオウ１ポリスル
フイド、金属スルフィド、ハロゲンなどを用いることが
できる。
アネートに触媒の存在下炭酸ガスを吹込むことによって
おこなわれ、触媒としては第３級ホスフィン類、ヒ素化
合物、ヒドロキノン類を使用することができ、特に第３
級ホスフィン類が有効である。通常反応温度は、はぼ−
１０°Ｃ〜１００°Ｃ１反応時間は１〜２０時間程度で
ある。反応を停止させ、また生成物を安定に保存するた
めに、通常各種の化合物が添加される。か５る反応停止
、安定剤としてアルキル化剤、アシル化剤、酸、エステ
ル誘導体、フェノール類、過酸化物、イオウ１ポリスル
フイド、金属スルフィド、ハロゲンなどを用いることが
できる。
このような反応により得られた生成物には、トリオン環
を有するポリイソシアネート化合物のほかに未反応のイ
ソシアネートモノマー、低官能性物質などを含有してい
るため、これらを蒸留、抽出、晶析など適当な方法で除
去することによりトリオン環を有するポリイソシアネー
ト化合物（Ｉ）を得ることができる。
を有するポリイソシアネート化合物のほかに未反応のイ
ソシアネートモノマー、低官能性物質などを含有してい
るため、これらを蒸留、抽出、晶析など適当な方法で除
去することによりトリオン環を有するポリイソシアネー
ト化合物（Ｉ）を得ることができる。
このような化合物（りとして、具体的には、たとえば１
個のトリオン環を有するジイソシアネート化合物、２個
のトリオン環を有するジイソシアネート化合物、３個の
トリオン環を有するジイソシアネート化合物などを挙げ
ることができるが、通常反応によりこれらの混合物が生
成するため、これらの混合物を用いてもよい。
個のトリオン環を有するジイソシアネート化合物、２個
のトリオン環を有するジイソシアネート化合物、３個の
トリオン環を有するジイソシアネート化合物などを挙げ
ることができるが、通常反応によりこれらの混合物が生
成するため、これらの混合物を用いてもよい。
活性水素化合物（ＩＩ）としては、水酸基を少なくとも
２個含み、分子量が２００〜１０，０００、好ましくは
４００〜６．’０００のポリオールを挙げることができ
る。このようなポリオールとしては、たとえばポリエス
テルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテ
ルエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオール
、ポリヒドロキシアルカン（たとえばポリブタジェンポ
リオールなど）。
２個含み、分子量が２００〜１０，０００、好ましくは
４００〜６．’０００のポリオールを挙げることができ
る。このようなポリオールとしては、たとえばポリエス
テルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテ
ルエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオール
、ポリヒドロキシアルカン（たとえばポリブタジェンポ
リオールなど）。
油変性ポリオール、ひまし油などがあり、これらポリオ
ールは、ポリウレタンの分野で通常用いられている公知
の原料である。
ールは、ポリウレタンの分野で通常用いられている公知
の原料である。
分子内に水酸基とアクリロイルオキシまたはメタクロイ
ルオキシ基とを有する化合物（ロ）としては、たとえば
アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸ヒド
ロキシヘキシル、アクリル酸ヒドロキシヘプチル、アク
リル酸ヒドロキシペンチル、アクリル酸ヒドロキシオク
チルなどのようなアクリル酸ヒドロキシアルキル、たと
えばメタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル。
ルオキシ基とを有する化合物（ロ）としては、たとえば
アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸ヒド
ロキシヘキシル、アクリル酸ヒドロキシヘプチル、アク
リル酸ヒドロキシペンチル、アクリル酸ヒドロキシオク
チルなどのようなアクリル酸ヒドロキシアルキル、たと
えばメタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル。
メタクリル酸ヒドロキシヘキシル、メタクリル酸ビトロ
キシヘプチル、メタクリル酸ヒドロキシペンチル、メタ
クリル酸ヒドロキシオクチルなどのようなメタクリル酸
ヒドロキシアルキル、たとえばトリメチロールメタンモ
ノアクリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレ
ートなどのような多価アルコールとアクリル酸とのモノ
エステル、たとえばトリメチロールメタンモノメタクリ
レート、トリメチロールプロパンモノメタクリレートの
などのような多価アルコールとメタクリル酸とのモノエ
ステル、たとえばトリエチレングリコールモノアクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノアクリレートなどの
ようなポリオールとアクリル酸とのモノエステル、たと
えばトリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリ
エチレングリコールモノメタクリレートなどのようなポ
リオールとメタクリノア酸とのモノエステルを挙げるこ
とができる。
キシヘプチル、メタクリル酸ヒドロキシペンチル、メタ
クリル酸ヒドロキシオクチルなどのようなメタクリル酸
ヒドロキシアルキル、たとえばトリメチロールメタンモ
ノアクリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレ
ートなどのような多価アルコールとアクリル酸とのモノ
エステル、たとえばトリメチロールメタンモノメタクリ
レート、トリメチロールプロパンモノメタクリレートの
などのような多価アルコールとメタクリル酸とのモノエ
ステル、たとえばトリエチレングリコールモノアクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノアクリレートなどの
ようなポリオールとアクリル酸とのモノエステル、たと
えばトリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリ
エチレングリコールモノメタクリレートなどのようなポ
リオールとメタクリノア酸とのモノエステルを挙げるこ
とができる。
本発明で用いられるエステル樹脂ｂ）の原料となるエポ
キシ化合物としては、エポキシド基当り、約１５０〜２
，０００の分子量を持つ、多価アルコールあるいは多価
フェノールのグリシジルエーテル類を挙げることができ
る。具体的には、たとえばビスフェノールＡとエピクロ
ルヒドリンあるいはメチルエピクロルヒドリンとの反応
によって得られるジグリシジルエーテル（エピコート８
２８゜１００１．１００４など；シェル社製）、たとえ
ばグリセリンのようなポリオールとエピクロルヒドリン
あるいはメチルエピクロルヒドリンとの反応によって得
られるポリグリシジルエーテル、ノボラック樹脂とエピ
クロルヒドリンあるいはメチルエピクロルヒドリンとの
反応により得られるポリグリシジルエーテルなどを挙げ
ることができる。
キシ化合物としては、エポキシド基当り、約１５０〜２
，０００の分子量を持つ、多価アルコールあるいは多価
フェノールのグリシジルエーテル類を挙げることができ
る。具体的には、たとえばビスフェノールＡとエピクロ
ルヒドリンあるいはメチルエピクロルヒドリンとの反応
によって得られるジグリシジルエーテル（エピコート８
２８゜１００１．１００４など；シェル社製）、たとえ
ばグリセリンのようなポリオールとエピクロルヒドリン
あるいはメチルエピクロルヒドリンとの反応によって得
られるポリグリシジルエーテル、ノボラック樹脂とエピ
クロルヒドリンあるいはメチルエピクロルヒドリンとの
反応により得られるポリグリシジルエーテルなどを挙げ
ることができる。
また、エポキシ化合物としてモノエポキシド化合物を用
いてもよい。もう一つの原料である不飽和カルボン酸と
しては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸のようなエ
チレン性二重結合を有する有機モノカルボン酸、たとえ
ばマレイン酸、フマール酸などのようなα、β二重結合
を有する有機ジカルボン酸ヲ醸げることができる。
いてもよい。もう一つの原料である不飽和カルボン酸と
しては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸のようなエ
チレン性二重結合を有する有機モノカルボン酸、たとえ
ばマレイン酸、フマール酸などのようなα、β二重結合
を有する有機ジカルボン酸ヲ醸げることができる。
エポキシ化合物と不飽和カルボン酸との反応はエポキシ
基１当量当り、０５〜１．５のカルボキシル基になるよ
うな割合で行なえばよく、たとえばジメチルアニリンの
ような公知のエステル化触媒の存在下、約１００〜１５
０００の温度で３〜１０時間反応させる。この反応生成
物から未反応原料を除去してもよいが、通常反応生成物
をそのまま本発明のエステル樹脂ｂ）として使用するこ
とができ、このようなエステル樹脂は通常１〜２０の酸
価を有する。
基１当量当り、０５〜１．５のカルボキシル基になるよ
うな割合で行なえばよく、たとえばジメチルアニリンの
ような公知のエステル化触媒の存在下、約１００〜１５
０００の温度で３〜１０時間反応させる。この反応生成
物から未反応原料を除去してもよいが、通常反応生成物
をそのまま本発明のエステル樹脂ｂ）として使用するこ
とができ、このようなエステル樹脂は通常１〜２０の酸
価を有する。
本発明で用いられるビニル単量体としては、ｔことえば
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸
ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリロニトリル
、メタクロリロニトリルなど、成分ａ）あるいはＣ）と
共重合反応を起す性質を有し、また成分ａ）、ｂ）の粘
性を下げる性質を有するものを挙げることができる。
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸
ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリロニトリル
、メタクロリロニトリルなど、成分ａ）あるいはＣ）と
共重合反応を起す性質を有し、また成分ａ）、ｂ）の粘
性を下げる性質を有するものを挙げることができる。
本発明の被覆用組成物は、以上説明の成分ａ）。
ｂ）およびＣ）を必須成分として含有するものであるが
、成分ａ）は被膜の柔軟性５強靭性、密着性などの性質
に、成分ｂ）は同じく被膜の剛性。
、成分ａ）は被膜の柔軟性５強靭性、密着性などの性質
に、成分ｂ）は同じく被膜の剛性。
耐薬品性、密着性などの性質に関与し、また成分ｂ）は
本組成物の粘性、硬化特性に関与しているものと考えら
れる。従って本発明の組成物としては、通常成分ａ）１
００重量部に対して、成分ｂ）を５０〜５００（好まし
くは７０〜８００）部また成分Ｃ）を５０〜５００（好
ましくは７０〜８００）部配合したものが使用できる。
本組成物の粘性、硬化特性に関与しているものと考えら
れる。従って本発明の組成物としては、通常成分ａ）１
００重量部に対して、成分ｂ）を５０〜５００（好まし
くは７０〜８００）部また成分Ｃ）を５０〜５００（好
ましくは７０〜８００）部配合したものが使用できる。
本発明の組成物は、これら３成分のほかに実際の使用に
おいては、触媒、離型剤、充填剤などが使用され、また
必要に応じて顔料μ浪料、レベリング剤、消泡剤、可塑
剤などを適宜使用することもできる。
おいては、触媒、離型剤、充填剤などが使用され、また
必要に応じて顔料μ浪料、レベリング剤、消泡剤、可塑
剤などを適宜使用することもできる。
触媒としては、たとえば過酸化ベンゾイル、シクロヘキ
サノン過酸化物、ジ第三ブチル過酸化物。
サノン過酸化物、ジ第三ブチル過酸化物。
過酸化ジクミル、過安息香酸第三ブチルあるいは１．１
−ビス（［−ブチルペルオキシ）−８，８゜５−トリメ
チルシクロヘキサノンなどの有機過酸化物を挙げること
ができ、また離型剤としては、■ たとえばＺｅｌｅｃ′ｖＮ（デュポン社製）、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどを、充填剤とし
ては、炭酸カルシウム、カーボンブラック、水酸化アル
ミニウムなどを挙げることができる。
−ビス（［−ブチルペルオキシ）−８，８゜５−トリメ
チルシクロヘキサノンなどの有機過酸化物を挙げること
ができ、また離型剤としては、■ たとえばＺｅｌｅｃ′ｖＮ（デュポン社製）、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどを、充填剤とし
ては、炭酸カルシウム、カーボンブラック、水酸化アル
ミニウムなどを挙げることができる。
本発明の被覆用組成物を型内被覆方法に適用して樹脂成
形品を被覆するには、従来用いられている方法を、その
まま用いることができる。すなわち、ＳＭＣ，ＢＭＣな
どと呼ばれている繊維強化熱硬化性樹脂コンパウンドを
慣用の方法を用いて加熱圧縮成形し、そのあと金型を僅
か１′：、分離して本発明の組成物を射出し、再び金型
を閉じて組成物を成形品表面に流動、硬化させる。この
被膜形成のための硬化温度はほぼ９０〜１６０°Ｃ１硬
化時間はほぼ０５分〜１０分である。本発明の組成物の
使用量は、通常硬化被覆の厚みが約２０μ〜５００μに
なるような量で用いればよい。
形品を被覆するには、従来用いられている方法を、その
まま用いることができる。すなわち、ＳＭＣ，ＢＭＣな
どと呼ばれている繊維強化熱硬化性樹脂コンパウンドを
慣用の方法を用いて加熱圧縮成形し、そのあと金型を僅
か１′：、分離して本発明の組成物を射出し、再び金型
を閉じて組成物を成形品表面に流動、硬化させる。この
被膜形成のための硬化温度はほぼ９０〜１６０°Ｃ１硬
化時間はほぼ０５分〜１０分である。本発明の組成物の
使用量は、通常硬化被覆の厚みが約２０μ〜５００μに
なるような量で用いればよい。
このようにして本発明の組成物を用いて被覆された成形
品は、組成物の流動性が極めてすぐれているために被覆
されない部分が発生するようなことがなく、また巣穴、
ピンホールなどの欠陥が修正されて平滑な表面を有する
。本発明の組成物は、樹脂成型品、特にガラス繊維強化
下節ポリエステル樹脂コンパウンドから導びかれた成型
品に対し、極めてすぐれた密着性を示し、剥離が全く生
じない。また、本発明の組成物を用いて被覆した被膜の
上に、各種塗料を塗装する場合、これら塗料の密着性が
極めてすぐれている。
品は、組成物の流動性が極めてすぐれているために被覆
されない部分が発生するようなことがなく、また巣穴、
ピンホールなどの欠陥が修正されて平滑な表面を有する
。本発明の組成物は、樹脂成型品、特にガラス繊維強化
下節ポリエステル樹脂コンパウンドから導びかれた成型
品に対し、極めてすぐれた密着性を示し、剥離が全く生
じない。また、本発明の組成物を用いて被覆した被膜の
上に、各種塗料を塗装する場合、これら塗料の密着性が
極めてすぐれている。
以下、参考例および実施例を挙げて本発明を更に具体的
に説明する。
に説明する。
参考例１
１．３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン
と炭酸ガスとの反応で得られた一分子当り１個のトリオ
ン環と２個のイソシアナート基を有するジイソシアネー
ト（ＮＣＯ含量＝１９３％）１５００ｇと平均分子量が
１，０００で、両末端に水酸基を有するポリプロピレン
グリコール３４４゜ｙｔｘｓ ｏｏＣで４時間反応させ
、末端イソシアネート基とトリオン環とを有するウレタ
ンプレポリマーを得た。該プレポリマーはイソシアナー
ト含量が５７７％で、２５°Ｃにおける粘度が４１，０
００ｃｐｓであった。このプレポリマー２００．ｆとヒ
ドロキシエチルアク１ルニト２６．ｏｙとをジブチル錫
ジラウレート０．０１ｇの存在下８０°Ｃで５時間反応
させてイソシアネートに基＜ＩＲ吸水のない末端に重合
可能な二重結合を有する粘稠液体を得た。
と炭酸ガスとの反応で得られた一分子当り１個のトリオ
ン環と２個のイソシアナート基を有するジイソシアネー
ト（ＮＣＯ含量＝１９３％）１５００ｇと平均分子量が
１，０００で、両末端に水酸基を有するポリプロピレン
グリコール３４４゜ｙｔｘｓ ｏｏＣで４時間反応させ
、末端イソシアネート基とトリオン環とを有するウレタ
ンプレポリマーを得た。該プレポリマーはイソシアナー
ト含量が５７７％で、２５°Ｃにおける粘度が４１，０
００ｃｐｓであった。このプレポリマー２００．ｆとヒ
ドロキシエチルアク１ルニト２６．ｏｙとをジブチル錫
ジラウレート０．０１ｇの存在下８０°Ｃで５時間反応
させてイソシアネートに基＜ＩＲ吸水のない末端に重合
可能な二重結合を有する粘稠液体を得た。
参考例２
参考例１で記した一分子当り１個のトリオン環と２個の
イソシアナート基を有するジイソシアネート（ＮＧＯ含
量＝１９Ｊ％）７５ｔ［と平均分子量が２．’ＯＯＯで
両末端に水酸基を有するエチレンプロピレンアジペート
（エチレン／プロピレン＝７７８）８４００ｇとを８０
°Ｃで４時間反応させ、末端にイソシアネート基とトリ
オン環とを有するウレタンプレポリマーを得た。該プレ
ポリマーのイソシアネート含量は３．３５％であった。
イソシアナート基を有するジイソシアネート（ＮＧＯ含
量＝１９Ｊ％）７５ｔ［と平均分子量が２．’ＯＯＯで
両末端に水酸基を有するエチレンプロピレンアジペート
（エチレン／プロピレン＝７７８）８４００ｇとを８０
°Ｃで４時間反応させ、末端にイソシアネート基とトリ
オン環とを有するウレタンプレポリマーを得た。該プレ
ポリマーのイソシアネート含量は３．３５％であった。
該プレポリマー２００ｆとヒドロキシエチルメタクリレ
ート１５．８ｆとをジブチル錫ジラウレート０．００５
ｇの存在下８０°Ｃで５時間反応させて、ＩＲスペクト
ルでイソシアネートに基く吸ＵＯない末端に重合可能な
二重結合を有する粘稠液体を得た。
ート１５．８ｆとをジブチル錫ジラウレート０．００５
ｇの存在下８０°Ｃで５時間反応させて、ＩＲスペクト
ルでイソシアネートに基く吸ＵＯない末端に重合可能な
二重結合を有する粘稠液体を得た。
参考例８
１．３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン
１２０ｇと平均分子量がｉ、ｏｏｏで両末端に水酸基を
有するプロピレングリコール６２０ｇとを８０°Ｃで４
時間反応させて、粘度が１８，０００ｃｐｓ （２５°
Ｃ）、イソシアナート含量が７．０％のウレタンプレポ
リマーとし、更に該プレポリマーとヒドロキシエチルア
クリレート１１７ｆとをジブチル錫ジラウレート０．０
４ｇの存在下８０°Ｃで３時間反応させて粘稠液体を得
た。
１２０ｇと平均分子量がｉ、ｏｏｏで両末端に水酸基を
有するプロピレングリコール６２０ｇとを８０°Ｃで４
時間反応させて、粘度が１８，０００ｃｐｓ （２５°
Ｃ）、イソシアナート含量が７．０％のウレタンプレポ
リマーとし、更に該プレポリマーとヒドロキシエチルア
クリレート１１７ｆとをジブチル錫ジラウレート０．０
４ｇの存在下８０°Ｃで３時間反応させて粘稠液体を得
た。
参考例４
ジグリシジルエーテルタイプのエポキシ樹脂（■
シェル社エピコート８２８）８００１ｉ’とメタクリル
酸１４’＃、）リエチルアミン０．７Ｏｆ、ハイドロキ
ノン０．００２ｇを１２０°Ｃで反応させて酸価が８．
５のエステル樹脂を得た。
酸１４’＃、）リエチルアミン０．７Ｏｆ、ハイドロキ
ノン０．００２ｇを１２０°Ｃで反応させて酸価が８．
５のエステル樹脂を得た。
続いて、スチレンモノマー１９２ｇを加工て溶解させ、
粘度が４６５ ｃｐｓの溶液とした。
粘度が４６５ ｃｐｓの溶液とした。
参考例５
次の処方でシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ
）を作った。
）を作った。
プロピレングリコールとマレイン酸
から得られた不飽和ポリエステル樹 ６０部脂
の３０％スチレン溶液
バラベンゾキノン ０．００１
炭酸カルシウム １５０
ステアリン酸亜鉛 ５，０
酸化マグネシウム １．１
ベンゾエート）
ガラス（日本硝子繊維社製５Ｍ−１４）２５％参考例６
次の処方でシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ
）を作った。
）を作った。
参考例５の不飽和ポリエステル樹脂 ５５部スチレンブ
タジェンスチレンブロッ クコポリマーの８０％スチレン溶液 ４５炭酸カルシウ
ム ２００ ステアリン酸亜鉛 ７．０ 酸化マグネシウム １．０ ＴＢＰＢ １．０ ガラス（ＳＭ−１４） ２７％ 参考例７ ジグリシジルタイプのエポキシ樹脂（シェル社■ エピコート８２８）８７０１ｉ’、マレイン酸８０ｇ。
タジェンスチレンブロッ クコポリマーの８０％スチレン溶液 ４５炭酸カルシウ
ム ２００ ステアリン酸亜鉛 ７．０ 酸化マグネシウム １．０ ＴＢＰＢ １．０ ガラス（ＳＭ−１４） ２７％ 参考例７ ジグリシジルタイプのエポキシ樹脂（シェル社■ エピコート８２８）８７０１ｉ’、マレイン酸８０ｇ。
トリエチルアミンｏ：ｓｏｇ、バラベンゾキノンｏ、ｏ
ｏｓｇを１２０°Ｃで反応し、酸価が３．２のエポキシ
変成マレイン酸を得た。続いてスチレンモノマー２００
ｇを加えて溶解し、粘度が４６５ ｃｐｓの溶液とした
。
ｏｓｇを１２０°Ｃで反応し、酸価が３．２のエポキシ
変成マレイン酸を得た。続いてスチレンモノマー２００
ｇを加えて溶解し、粘度が４６５ ｃｐｓの溶液とした
。
実施例１〜７
次表に示す種々の処方にて型内被覆組成物を調製し、シ
ートモールディングコンパウンドを圧縮成形後、直ちに
組成物を用いて型内被覆した。型内成形、被覆条件は次
のとおりであった。
ートモールディングコンパウンドを圧縮成形後、直ちに
組成物を用いて型内被覆した。型内成形、被覆条件は次
のとおりであった。
ＳＭＣの成型品 ８００Ｘ３００Ｘ８ （２）Ｖｎｘ）
ＳＭＣの硬化温度９時間 １４５°Ｃ９９０秒〃 硬化
圧力 １００ｉｌ １０Ａ 型内被覆材注入量 １２ｆ 〃 硬化温度１時間 １４５°Ｃ６０秒〃 圧力 ４５
に９／ｃ邊 金型金型内被覆成型ついて被膜と成形品表面との密着性
を常態及び４０°ＣＩＯ日間の温水浸漬後、基盤目試験
で調べた。その結果を次表に示す。
ＳＭＣの硬化温度９時間 １４５°Ｃ９９０秒〃 硬化
圧力 １００ｉｌ １０Ａ 型内被覆材注入量 １２ｆ 〃 硬化温度１時間 １４５°Ｃ６０秒〃 圧力 ４５
に９／ｃ邊 金型金型内被覆成型ついて被膜と成形品表面との密着性
を常態及び４０°ＣＩＯ日間の温水浸漬後、基盤目試験
で調べた。その結果を次表に示す。
Ｘ不余白）
表のように本発明の組成物から導びかれた被膜はＳＭＣ
成形品に対して優秀な接着力を示す。
成形品に対して優秀な接着力を示す。
手続補正書 （方式）
１、 事件の表示
昭和５９年特許願第７７８１８号
２、 発明の名称
一液性型内被覆用組成物
３、 補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 大阪市東区道修町２丁目２７番地名称 （２９３
） 武田薬品工業株式会社代表者 金杯 育四部 ４、 代理人 住所 大阪市淀川区十三本町２丁目１７番８５号５、補
正命令の日付 昭和５９年７月３１日（発送日）６．
補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 明細書第２０頁表１を別紙の通り訂正する。
） 武田薬品工業株式会社代表者 金杯 育四部 ４、 代理人 住所 大阪市淀川区十三本町２丁目１７番８５号５、補
正命令の日付 昭和５９年７月３１日（発送日）６．
補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 明細書第２０頁表１を別紙の通り訂正する。
８、添付書類の目録
（１） 別紙 １ 通
以 上
Claims (1)
- ａ）少なくとも２個のアクリロイルオキシまたはメタク
リロイルオキシ基と少なくとも１個の１−オキサ−３，
５−ジアジン−２，４，６−トリオン環とを有するウレ
タン化合物、ｂ）エポキシ化合物と不飽和カルボン酸と
を反応させることにより得られる二重結合を有するエス
テル樹脂およびＣ）ビニル単量体を含有することを特徴
とする一液性型内被覆用組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59077818A JPS60221437A (ja) | 1984-04-17 | 1984-04-17 | 一液性型内被覆用組成物 |
| US06/719,738 US4603181A (en) | 1984-04-17 | 1985-04-03 | In-mold coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59077818A JPS60221437A (ja) | 1984-04-17 | 1984-04-17 | 一液性型内被覆用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60221437A true JPS60221437A (ja) | 1985-11-06 |
| JPH0360338B2 JPH0360338B2 (ja) | 1991-09-13 |
Family
ID=13644607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59077818A Granted JPS60221437A (ja) | 1984-04-17 | 1984-04-17 | 一液性型内被覆用組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4603181A (ja) |
| JP (1) | JPS60221437A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7790081B2 (en) | 2001-11-22 | 2010-09-07 | Dai Nippon Toryo Co., Ltd. | Method of manufacturing formed product coated in mold |
| US7832999B2 (en) | 1999-07-27 | 2010-11-16 | Dai Nippon Toryo Co., Ltd. | Method of forming a coating layer on the surface of a molded product within a mold |
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| US5164127A (en) * | 1990-10-02 | 1992-11-17 | Cook Composites And Polymers Co. | Method of preparing molded coatings for gel coated composites |
| JP2686682B2 (ja) * | 1991-10-16 | 1997-12-08 | いすゞ自動車株式会社 | 成形品の製造方法 |
| EP0662501A1 (en) * | 1994-01-07 | 1995-07-12 | Gencorp Inc. | Polymeric compositions, their preparation and use |
| US5658672A (en) * | 1995-05-08 | 1997-08-19 | Gencorp Inc. | In-mold coating composition |
| DE19860049A1 (de) * | 1998-12-23 | 2000-06-29 | Basf Ag | Härtbare Zubereitungen |
| JP2000297130A (ja) * | 1999-04-15 | 2000-10-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリイソシアネートプレポリマー |
| US6822058B1 (en) | 2000-07-14 | 2004-11-23 | The Sherwin-Williams Company | Low-temperature in-mold coating composition |
| WO2005108512A1 (en) * | 2004-04-30 | 2005-11-17 | Omnova Solutions Inc. | In-mold coating with improved adhesion |
| EP1762581A1 (en) * | 2005-09-13 | 2007-03-14 | Yoshika Corporation | Curable resin composition, lining material and tube-shaped lining material |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US100701A (en) * | 1870-03-08 | Improved collar and hames | ||
| US4081578A (en) * | 1974-06-27 | 1978-03-28 | The General Tire & Rubber Company | In-mold coating composition and method of applying same |
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| DE2935446A1 (de) * | 1979-09-01 | 1981-03-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Pulverlachbindemittel und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4422996A (en) * | 1980-05-01 | 1983-12-27 | Freeman Chemical Corporation | Method for making coated molded articles |
| CA1163410A (en) * | 1980-05-01 | 1984-03-13 | Robert F. Navin | Method for making coated molded articles |
| US4331735A (en) * | 1980-06-26 | 1982-05-25 | The General Tire & Rubber Company | One component in-mold coating |
| UST100701I4 (en) | 1980-09-17 | 1981-06-02 | Ici Americas Inc. | In-mold coating compositions containing non-functional liquid copolymers and free isocyanate containing compounds |
| US4374238A (en) * | 1981-05-20 | 1983-02-15 | The General Tire & Rubber Company | One component in-mold coating composition comprising a composition having a plurality of polymerizable ethylenic double bonds and a material containing isocyanate |
-
1984
- 1984-04-17 JP JP59077818A patent/JPS60221437A/ja active Granted
-
1985
- 1985-04-03 US US06/719,738 patent/US4603181A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7832999B2 (en) | 1999-07-27 | 2010-11-16 | Dai Nippon Toryo Co., Ltd. | Method of forming a coating layer on the surface of a molded product within a mold |
| US7837918B2 (en) | 1999-07-27 | 2010-11-23 | Dai Nippon Toryo Co., Ltd. | Method of forming a coating layer on the surface of a molded product within a mold |
| US7790081B2 (en) | 2001-11-22 | 2010-09-07 | Dai Nippon Toryo Co., Ltd. | Method of manufacturing formed product coated in mold |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4603181A (en) | 1986-07-29 |
| JPH0360338B2 (ja) | 1991-09-13 |
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