JPH01163208A - 水不溶性共重合体の製造法 - Google Patents
水不溶性共重合体の製造法Info
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- JPH01163208A JPH01163208A JP62321387A JP32138787A JPH01163208A JP H01163208 A JPH01163208 A JP H01163208A JP 62321387 A JP62321387 A JP 62321387A JP 32138787 A JP32138787 A JP 32138787A JP H01163208 A JPH01163208 A JP H01163208A
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- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、水不溶性共重合体の製造法に係るものである
。詳しくは、Ｎ−ビニルホルムアミドとアクリロニトリ
ルの水不溶性共重合体の製造法に関するものである。
。詳しくは、Ｎ−ビニルホルムアミドとアクリロニトリ
ルの水不溶性共重合体の製造法に関するものである。
ポリビニルアミンは、製紙用の添加剤および廃水処理用
の凝集剤を始めとする水溶性高分子物質、親水性高分子
物質の用途分野に優れた効果を発揮する。特に、有機汚
泥の脱水用凝集剤として使用することにより、脱水汚泥
の含水率を下げ、汚泥の処理効率を著しく向上させる効
果を奏する。
の凝集剤を始めとする水溶性高分子物質、親水性高分子
物質の用途分野に優れた効果を発揮する。特に、有機汚
泥の脱水用凝集剤として使用することにより、脱水汚泥
の含水率を下げ、汚泥の処理効率を著しく向上させる効
果を奏する。
ポリビニルアミンは、従来、ポリアクリルアミドのホフ
マン分解又はポリＮ−ビニルホルムアミドの加水分解等
により製造する方法が知られている。特にＮ−ビニルホ
ルムアミドの重合体を加水分解する方法は、高分子量で
安定性の良いポリビニルアミンを製造することができる
優れた方法である。高分子量のポリビニルアミンを製造
する為には、通常、Ｎ−ビニルホルムアミドを水溶液状
で重合し、得られた水溶性の重合体を加水分解する方法
が用いられるが、加水分解反応を行うためには高粘性の
溶液や付着性の高い重合体の含水物を取り扱う必要があ
り、粉末状の製品を得るためには煩雑な工程が必要であ
る。
マン分解又はポリＮ−ビニルホルムアミドの加水分解等
により製造する方法が知られている。特にＮ−ビニルホ
ルムアミドの重合体を加水分解する方法は、高分子量で
安定性の良いポリビニルアミンを製造することができる
優れた方法である。高分子量のポリビニルアミンを製造
する為には、通常、Ｎ−ビニルホルムアミドを水溶液状
で重合し、得られた水溶性の重合体を加水分解する方法
が用いられるが、加水分解反応を行うためには高粘性の
溶液や付着性の高い重合体の含水物を取り扱う必要があ
り、粉末状の製品を得るためには煩雑な工程が必要であ
る。
上記の欠点を改善するため、疎水性の単量体をＮ−ビニ
ルホルムアミドと共重合する方法が考えられるが、従来
公知のエチレンや酢酸ビニルとＮ−ビニルホルムアミド
° ゛との共重合では、共重合性が
良好でないために水溶性の共重合体が多量に生成するう
え、共重合体の特性から、これを加水分解しても高分子
量のビニルアミン共重合体が得られないと言う問題があ
った。
ルホルムアミドと共重合する方法が考えられるが、従来
公知のエチレンや酢酸ビニルとＮ−ビニルホルムアミド
° ゛との共重合では、共重合性が
良好でないために水溶性の共重合体が多量に生成するう
え、共重合体の特性から、これを加水分解しても高分子
量のビニルアミン共重合体が得られないと言う問題があ
った。
本発明者等は先に、Ｎ−ビニルホルムアミドを、より疎
水性のアクリロニトリルと共重合し、得られた共重合体
を加水分解することにより、脱水用の凝集剤を得る方法
（特開昭５９−３９３９９）を提案したが、さらに、Ｎ
−ビニルホルムアミドとアクリロニトリルとを特定範囲
の割合で含む混合物を共重合させることにより、粘着性
の無い水不溶性の共重合体を高収率で得ることができ、
この粘着性の無い水不溶性共重合体は、加水分解により
容易に高分子量の水溶性乃至親水性のビニルアミン共重
合体に変えられることを見出し、本発明に到達した。
水性のアクリロニトリルと共重合し、得られた共重合体
を加水分解することにより、脱水用の凝集剤を得る方法
（特開昭５９−３９３９９）を提案したが、さらに、Ｎ
−ビニルホルムアミドとアクリロニトリルとを特定範囲
の割合で含む混合物を共重合させることにより、粘着性
の無い水不溶性の共重合体を高収率で得ることができ、
この粘着性の無い水不溶性共重合体は、加水分解により
容易に高分子量の水溶性乃至親水性のビニルアミン共重
合体に変えられることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は、Ｎ−ビニルホルムアミドと
アクリロニトリルのモル比５：９５〜５５ ： ４５の
混合物を水性媒体中において、これ等単量体濃度５〜２
５重量％の条件で共重合させ、生成する共重合体を沈澱
状で得ることを特徴とする水不溶性共重合体の製造法に
存する。
アクリロニトリルのモル比５：９５〜５５ ： ４５の
混合物を水性媒体中において、これ等単量体濃度５〜２
５重量％の条件で共重合させ、生成する共重合体を沈澱
状で得ることを特徴とする水不溶性共重合体の製造法に
存する。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明は、Ｎ−ビニルホルムアミドとアクリロニトリル
のモル比が５：９５〜５５ ： ４５の？１物を、水性
媒体中でラジカル重合機構によって共重合反応させるこ
とにより生成する共重合体を沈澱物として得る方法であ
る。Ｎ−ビニルホルムアミドの量比が、この範囲より多
いと水溶性の共重合体が生成して粘着状となり、取扱い
が困難であるうえ、水性媒体からの沈澱共重合体の収率
が著しく低下する。また、Ｎ−ビニルホルムアミドの量
比が上記範囲より少い場合は、水不溶性の共重合体が得
られるが、これを加水分解した場合、高分子量の水溶性
乃至親水性のビニルアミン共重合体を収率よく得ること
ができない。Ｎ−ビニルホルムアミドとアクリロニトリ
ルの好ましいモル比は３５ ： ６５〜５５：４５であ
り、特に好ましいモル比は３５：６５〜５０：５０であ
る。これらの場合、高分子量の水不溶性共重合体が顆粒
状で得られる上、収率も高い。
のモル比が５：９５〜５５ ： ４５の？１物を、水性
媒体中でラジカル重合機構によって共重合反応させるこ
とにより生成する共重合体を沈澱物として得る方法であ
る。Ｎ−ビニルホルムアミドの量比が、この範囲より多
いと水溶性の共重合体が生成して粘着状となり、取扱い
が困難であるうえ、水性媒体からの沈澱共重合体の収率
が著しく低下する。また、Ｎ−ビニルホルムアミドの量
比が上記範囲より少い場合は、水不溶性の共重合体が得
られるが、これを加水分解した場合、高分子量の水溶性
乃至親水性のビニルアミン共重合体を収率よく得ること
ができない。Ｎ−ビニルホルムアミドとアクリロニトリ
ルの好ましいモル比は３５ ： ６５〜５５：４５であ
り、特に好ましいモル比は３５：６５〜５０：５０であ
る。これらの場合、高分子量の水不溶性共重合体が顆粒
状で得られる上、収率も高い。
本発明によって得られるＮ−ビニルホルムアミドとアク
リロニトリルからなる水不溶性乃至親水性の共重合体は
、下記−形式（１）及び（ＩＩ）で示される構造単位に
より構成される。
リロニトリルからなる水不溶性乃至親水性の共重合体は
、下記−形式（１）及び（ＩＩ）で示される構造単位に
より構成される。
−ＣＨ，−ＣＨ−・・・（Ｉ）
ＨＣＨＯ
−ＣＨ２−ＣＨ−・・・（ＩＩ）
異
この共重合体のうち、（１）及び（ＩＩ）の比率が３５
：６５〜５５：４５である共重合体は、夫々の単量体の
単独重合体を含まない上、構造単位（Ｉ）と（ｎ）が交
互に配列する確率が極めて高い。これに伴い、共重合体
の分解温度は夫々の単量体の単独重合体より低く、この
範囲で最小値となる。また、この共重合体を加水分解す
ることにより、分子中の−Ｎ）ＩＣＨＯ基（ホルムアミ
ド基）をアミノ基に変えた水溶性ビニルアミン共重合体
は、アミノ基の隣接位置にニトリル基が存在する確率が
高いので、中性付近のｐＨの水溶液状で、コロイド滴定
法により測定すると、大部分のアミノ基がカチオン基と
して検出される。これに対し、ビニルアミンの単独重合
体は、アミン基同志の隣接基効果によりアミノ基の半分
程度しかカチオン基が検出されない。この現象は、本発
明の共重合体のホルムアミド基をアミノ基に変えること
により得られる水溶性ビニルアミン共重合体の用途分野
における機能に大きく貢献する。
：６５〜５５：４５である共重合体は、夫々の単量体の
単独重合体を含まない上、構造単位（Ｉ）と（ｎ）が交
互に配列する確率が極めて高い。これに伴い、共重合体
の分解温度は夫々の単量体の単独重合体より低く、この
範囲で最小値となる。また、この共重合体を加水分解す
ることにより、分子中の−Ｎ）ＩＣＨＯ基（ホルムアミ
ド基）をアミノ基に変えた水溶性ビニルアミン共重合体
は、アミノ基の隣接位置にニトリル基が存在する確率が
高いので、中性付近のｐＨの水溶液状で、コロイド滴定
法により測定すると、大部分のアミノ基がカチオン基と
して検出される。これに対し、ビニルアミンの単独重合
体は、アミン基同志の隣接基効果によりアミノ基の半分
程度しかカチオン基が検出されない。この現象は、本発
明の共重合体のホルムアミド基をアミノ基に変えること
により得られる水溶性ビニルアミン共重合体の用途分野
における機能に大きく貢献する。
本発明に従って共重合反応を行う場合、アクリロニトリ
ルは蒸気圧が高いので反応器の気相に分配される場合が
あるが、その場合は、予めその過剰分を添加し、実質的
に水中の組成が前記の範囲となるよう調節することがで
きる。
ルは蒸気圧が高いので反応器の気相に分配される場合が
あるが、その場合は、予めその過剰分を添加し、実質的
に水中の組成が前記の範囲となるよう調節することがで
きる。
本発明の共重合反応には、ラジカル重合開始剤が使用さ
れる。ラジカル重合開始剤としては、通常水溶性または
親水性の単量体の重合に用いられる一般的な開始剤のい
ずれもが使用されるが、共重合体を収率良く得る為には
、アゾ化合物が好ましい。特に好ましいのは水溶性のア
ゾ化合物である。
れる。ラジカル重合開始剤としては、通常水溶性または
親水性の単量体の重合に用いられる一般的な開始剤のい
ずれもが使用されるが、共重合体を収率良く得る為には
、アゾ化合物が好ましい。特に好ましいのは水溶性のア
ゾ化合物である。
特に好ましい開始剤の例としては、２，２′−アゾビス
−２−アミジノプロパンの塩酸塩、または酢酸塩、４，
４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸のナトリウム塩、ア
ゾビス−Ｎ、Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジンの塩
酸酸、または硫酸塩が例示される。その使用量は、通常
単量体の重量に対して０．０１〜１重量％の範囲である
。また、重合反応は、−ｉに不活性ガス気流下、３０〜
１００℃の条件下で実施される。
−２−アミジノプロパンの塩酸塩、または酢酸塩、４，
４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸のナトリウム塩、ア
ゾビス−Ｎ、Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジンの塩
酸酸、または硫酸塩が例示される。その使用量は、通常
単量体の重量に対して０．０１〜１重量％の範囲である
。また、重合反応は、−ｉに不活性ガス気流下、３０〜
１００℃の条件下で実施される。
単量体を均一水溶液状で重合を開始する場合、単量体濃
度５〜２５重量％の範囲、好ましくは、１０〜２０重量
％の範囲の条件で溶液状で共重合を開始し、生成する共
重合体を沈澱物として得る方法が用いられる。さらにＮ
−ビニルホルムアミドとアクリロニトリルを夫々モル比
５：９５〜５５：４５となるように水性媒体中に連続的
に導入するか、両者の混合物を水性媒体中に連続的に導
入し、単量体を逐次沈澱共重合体に変えながら共重合さ
せる方法が採用される。沈澱する共電１合体は濾過や遠
心分離などの公知の分離方法により、含水率６０重量％
以下の粘着性の無い顆粒状として分離される。
度５〜２５重量％の範囲、好ましくは、１０〜２０重量
％の範囲の条件で溶液状で共重合を開始し、生成する共
重合体を沈澱物として得る方法が用いられる。さらにＮ
−ビニルホルムアミドとアクリロニトリルを夫々モル比
５：９５〜５５：４５となるように水性媒体中に連続的
に導入するか、両者の混合物を水性媒体中に連続的に導
入し、単量体を逐次沈澱共重合体に変えながら共重合さ
せる方法が採用される。沈澱する共電１合体は濾過や遠
心分離などの公知の分離方法により、含水率６０重量％
以下の粘着性の無い顆粒状として分離される。
本発明の方法に従って得られたＮ−ビニルホルムアミド
−アクリロニトリル共重合体は、分散状で酸性条件下で
加水分解することにより、水溶性のビニルアミン共重合
体に変えることができるが、通常公知の方法で含水物を
分離し、必要により、脱水また乾燥して粉末状としたの
ち酸性条件下で加水分解してビニルアミン共重合体に変
える場合その効果が顕著である。
−アクリロニトリル共重合体は、分散状で酸性条件下で
加水分解することにより、水溶性のビニルアミン共重合
体に変えることができるが、通常公知の方法で含水物を
分離し、必要により、脱水また乾燥して粉末状としたの
ち酸性条件下で加水分解してビニルアミン共重合体に変
える場合その効果が顕著である。
本発明方法で得られた水不溶性共重合体を水溶性のビニ
ルアミン共重合体に変えるには、固体状の水不溶性共重
合体に酸性ガスを吸収させて加水分解する方法、沈澱共
重合体を、水を含有するアルコールなどの親水性溶媒中
に分散させて加水分解する方法、あるいは加アルコール
分解してホルミル基をギ酸エステルとして分離しつつ変
性する方法などが例示される。酸性変性に使用する変性
剤としては、強酸性に作用する化合物のいずれも使用さ
れ、例えば、塩酸、臭素酸、フッ化水素酸、硫酸、硝酸
、燐酸、スルファミン酸、アルカンスルホン酸等が挙げ
られる。変性剤の使用量は、共重合体中のホルムアミド
基に対して、０．１〜２倍モルの範囲で目的の変性率に
応じて適宜使用される。変性反応は通常４０〜１２０℃
の条件で実施され、その結果、分子中にニトリル基を含
有し、ニトリル基の加水分解によるカルボキシル基の含
有量が低いビニルアミン共重合体が生成する。
ルアミン共重合体に変えるには、固体状の水不溶性共重
合体に酸性ガスを吸収させて加水分解する方法、沈澱共
重合体を、水を含有するアルコールなどの親水性溶媒中
に分散させて加水分解する方法、あるいは加アルコール
分解してホルミル基をギ酸エステルとして分離しつつ変
性する方法などが例示される。酸性変性に使用する変性
剤としては、強酸性に作用する化合物のいずれも使用さ
れ、例えば、塩酸、臭素酸、フッ化水素酸、硫酸、硝酸
、燐酸、スルファミン酸、アルカンスルホン酸等が挙げ
られる。変性剤の使用量は、共重合体中のホルムアミド
基に対して、０．１〜２倍モルの範囲で目的の変性率に
応じて適宜使用される。変性反応は通常４０〜１２０℃
の条件で実施され、その結果、分子中にニトリル基を含
有し、ニトリル基の加水分解によるカルボキシル基の含
有量が低いビニルアミン共重合体が生成する。
本発明の水不溶性の共重合体を変性して得られる水溶性
乃至親水性のビニルアミン共重合体は、廃水処理用カチ
オン性凝集剤として、有機性懸濁物の凝集、および有機
性スラッジの脱水用凝集剤として優れている。特に、下
水処理における初沈生汚泥、水溶性有機物の活性汚泥処
理、嫌気性処理で発生する汚泥、およびこれらの混合物
の脱水用凝集剤として優れた効果を示す。その使用方法
半生 は従来公知のカチオン生凝集剤、例えば、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレートの四級化物重合体などの使用法
と同様に有機汚泥を含有する懸濁液に対して０．１〜０
．５重量％の水溶液状で２０〜２００００ｐｐｎ＋の重
量の範囲で添加混合される。
乃至親水性のビニルアミン共重合体は、廃水処理用カチ
オン性凝集剤として、有機性懸濁物の凝集、および有機
性スラッジの脱水用凝集剤として優れている。特に、下
水処理における初沈生汚泥、水溶性有機物の活性汚泥処
理、嫌気性処理で発生する汚泥、およびこれらの混合物
の脱水用凝集剤として優れた効果を示す。その使用方法
半生 は従来公知のカチオン生凝集剤、例えば、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレートの四級化物重合体などの使用法
と同様に有機汚泥を含有する懸濁液に対して０．１〜０
．５重量％の水溶液状で２０〜２００００ｐｐｎ＋の重
量の範囲で添加混合される。
凝集処理された有機汚泥は、強固な凝集フロックを形成
するので、ベルトプレス、スクリュープレス、フィルタ
ープレス、などの圧搾脱水、あるいは、遠心分離、真空
濾過等の機械脱水を施すこＮ−ビニルホルムアミドの単
独重合体を変性して得られる重合体を使用した場合より
、強固な凝集フロックを形成するので、処理速度の向上
に寄与水雫溶性共重合体は、また製紙工業用のカチオン
性水溶性高分子物質として使用され、水性向上剤、填料
歩留向上剤、紙力増強剤として優れた効果を発揮する。
するので、ベルトプレス、スクリュープレス、フィルタ
ープレス、などの圧搾脱水、あるいは、遠心分離、真空
濾過等の機械脱水を施すこＮ−ビニルホルムアミドの単
独重合体を変性して得られる重合体を使用した場合より
、強固な凝集フロックを形成するので、処理速度の向上
に寄与水雫溶性共重合体は、また製紙工業用のカチオン
性水溶性高分子物質として使用され、水性向上剤、填料
歩留向上剤、紙力増強剤として優れた効果を発揮する。
その使用方法としては、従来公知の抄紙方法のいずれを
も用いることができる。すなわち０．５〜３重量％のパ
ルプスラリー中に、パルプの乾燥重量に対して０．０５
〜２重量％に相当する量の上記カチオン性重合体を含む
０．１〜５重量％の水溶液として添加したのち抄紙する
。紙力増強剤の場合、内添剤としてパルプスラリーに添
加して抄紙する方法の他、湿紙または、乾燥紙にロール
コータ−、サイズプレス、および浸漬機により塗布を行
っても良く、必要に応じ、カチオン性澱粉、硫酸バンド
およびアニオン性紙力増強剤を併用しても良い。パルプ
の種類にはよらず、グランドパルプ、サルファイドパル
プ、クラフトパルプ、叩解した古紙などいずれにも使用
される。このカチオン性重合体は、溶解水の水質によら
ず＠薄な水溶液状であっても極めて安定である。また、
炭酸カルシウムを填料として用いる弱アルカリ性の抄紙
条件下でも安定でその効力を失わず、中性または弱アル
カリ性の抄紙条件に優れた添加剤である。
も用いることができる。すなわち０．５〜３重量％のパ
ルプスラリー中に、パルプの乾燥重量に対して０．０５
〜２重量％に相当する量の上記カチオン性重合体を含む
０．１〜５重量％の水溶液として添加したのち抄紙する
。紙力増強剤の場合、内添剤としてパルプスラリーに添
加して抄紙する方法の他、湿紙または、乾燥紙にロール
コータ−、サイズプレス、および浸漬機により塗布を行
っても良く、必要に応じ、カチオン性澱粉、硫酸バンド
およびアニオン性紙力増強剤を併用しても良い。パルプ
の種類にはよらず、グランドパルプ、サルファイドパル
プ、クラフトパルプ、叩解した古紙などいずれにも使用
される。このカチオン性重合体は、溶解水の水質によら
ず＠薄な水溶液状であっても極めて安定である。また、
炭酸カルシウムを填料として用いる弱アルカリ性の抄紙
条件下でも安定でその効力を失わず、中性または弱アル
カリ性の抄紙条件に優れた添加剤である。
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明は、その要旨を越えない限り以下の実施例に限定
されるものではない。
本発明は、その要旨を越えない限り以下の実施例に限定
されるものではない。
実施例１〜５及び比較例１〜２
攪拌機、窒素導入管、冷却管を備えた５００−の四つロ
フラスコに、第１表に示すモル分率のアクリロニトリル
を含有するＮ−ビニルホルムアミドとアクリロニトリル
の単量体混合物６０ｇと蒸留水３３８゜８ｇを入れた。
フラスコに、第１表に示すモル分率のアクリロニトリル
を含有するＮ−ビニルホルムアミドとアクリロニトリル
の単量体混合物６０ｇと蒸留水３３８゜８ｇを入れた。
アクリロニトリルの蒸発を防ぐため水冷下窒素をガス通
じた後、６０℃に昇温した。１０重量％の２．２′−ア
ゾビス−２−アミジノプロパン・２塩酸塩水溶液を１．
２ｇを添加し、攪拌下６０℃にて６時間保持し、水中に
顆粒状の共重合体が析出した沈澱物が得られた。
じた後、６０℃に昇温した。１０重量％の２．２′−ア
ゾビス−２−アミジノプロパン・２塩酸塩水溶液を１．
２ｇを添加し、攪拌下６０℃にて６時間保持し、水中に
顆粒状の共重合体が析出した沈澱物が得られた。
沈澱物を遠心分離して水分を約５０％含有する粘着性の
無い顆粒を分離した。生成物の一部を１１０℃で乾燥し
て重量を測定し、収率を求め第１表に示した。重合反応
後の水相から水を加熱留去して濃縮し、これにアセトン
を添加して水溶性の共重合体を析出させた。水溶性の共
重合体の生成率を求め第１表に示した。
無い顆粒を分離した。生成物の一部を１１０℃で乾燥し
て重量を測定し、収率を求め第１表に示した。重合反応
後の水相から水を加熱留去して濃縮し、これにアセトン
を添加して水溶性の共重合体を析出させた。水溶性の共
重合体の生成率を求め第１表に示した。
第１表
＊：粘着物を含有し遠心分離不可能であった。
実施例６
攪拌機、窒素導入管、冷却管を備えた５００−の四つロ
フラスコに、蒸留水２３８．８ ｇと１０重量％の２，
２′−アゾビス−２−アミジノプロパン・２塩酸塩水溶
液新１．２ｇを添加し、窒素ガス雰囲気下６０℃に昇温
した。５５モル％のアクリロニトリルを含有するＮ−ビ
ニルホルムアミドとアクリロニトリルの単量体混合物６
０ｇを攪拌上定量ポンプにより少量ずつ添加した。単量
体の添加に１時間を要し、この間重合物が逐次析出した
。６０℃でさらに３時間保持し、水中に顆粒状の共重合
体が析出した沈澱物を得た。
フラスコに、蒸留水２３８．８ ｇと１０重量％の２，
２′−アゾビス−２−アミジノプロパン・２塩酸塩水溶
液新１．２ｇを添加し、窒素ガス雰囲気下６０℃に昇温
した。５５モル％のアクリロニトリルを含有するＮ−ビ
ニルホルムアミドとアクリロニトリルの単量体混合物６
０ｇを攪拌上定量ポンプにより少量ずつ添加した。単量
体の添加に１時間を要し、この間重合物が逐次析出した
。６０℃でさらに３時間保持し、水中に顆粒状の共重合
体が析出した沈澱物を得た。
この沈澱物を実施何重と同様に遠心分離して顆粒状の共
重合体を得た。共重合体の収率は９９％で、共重合反応
後の水中から水溶性の共重合体は得られなかった。
重合体を得た。共重合体の収率は９９％で、共重合反応
後の水中から水溶性の共重合体は得られなかった。
得られた共重合体の示差熱分析による分解温度を、Ｎ−
ビニルホルムアミド及びアクリロニトリルの単独重合体
と比較して第２表に示した。
ビニルホルムアミド及びアクリロニトリルの単独重合体
と比較して第２表に示した。
第２表
このようにして得られた共重合体を、塩酸ヒドロキシル
アミン共存下、共重合体中のホルムアミド基に対して１
当量の塩酸ガスを吸収させ、９５℃にて４時間保持して
加水分解することにより、水溶性のビニルアミン共重合
体を得た。この生成物の還元粘度は２．８であり、ｐＨ
３と７で測定したコロイド滴定によるカチオン当量値を
ポリビニルアミンの測定値と比較して第３表に示した。
アミン共存下、共重合体中のホルムアミド基に対して１
当量の塩酸ガスを吸収させ、９５℃にて４時間保持して
加水分解することにより、水溶性のビニルアミン共重合
体を得た。この生成物の還元粘度は２．８であり、ｐＨ
３と７で測定したコロイド滴定によるカチオン当量値を
ポリビニルアミンの測定値と比較して第３表に示した。
第３表
（還元粘度の測定）
固体状の重合体を１規定の食塩水に０．１ｇ／ｄ１の濃
度に溶解し、２５℃の条件下、オストヮルドの粘度計を
用いて測定した。
度に溶解し、２５℃の条件下、オストヮルドの粘度計を
用いて測定した。
還元粘度（ｄ１／ ｇ） ＝ （ｔ −ｔ ｏ）／ ｔ
ｏ １０．１ｔ０ ：食塩水の下降速度 ｔ ；重合体溶液の下降速度 （コロイド当量値の測定） 固体状の重合体を０．１重量％の濃度に蒸留水に溶解し
た。この水溶液５．０ｇを脱塩水を用いて２００−に希
釈して溶液のｐＨを３および７に調整したのち、１／４
００規定のポリビニル硫酸カリウムを用い、トルイジン
ブルーを指示薬としたコロイド滴定法により求めた。い
ずれもｐ）１３の測定値は元素分析による重合体の組成
と一致した。
ｏ １０．１ｔ０ ：食塩水の下降速度 ｔ ；重合体溶液の下降速度 （コロイド当量値の測定） 固体状の重合体を０．１重量％の濃度に蒸留水に溶解し
た。この水溶液５．０ｇを脱塩水を用いて２００−に希
釈して溶液のｐＨを３および７に調整したのち、１／４
００規定のポリビニル硫酸カリウムを用い、トルイジン
ブルーを指示薬としたコロイド滴定法により求めた。い
ずれもｐ）１３の測定値は元素分析による重合体の組成
と一致した。
本発明によれば、Ｎ−ビニルホルムアミドとアクリロニ
トリルとの量比が特定範囲の混合物を、水性媒体中で特
定の単量体濃度において共重合させることによって、粘
着性がなく取扱いの容易な粉末状のＮ−ビニルホルムア
ミドとアクリロニトリルからなる水不溶性共重合体を高
収率で得ることができる。しかも、本発明方法によって
得られて水不溶性共重合体を加水分解して変性すれば、
凝集剤、製紙用添加剤等として価値の高い水溶性乃至親
水性のビニルアミン共重合体が効率よく得られるので、
本発明はこの物質の工業的製造に寄与するところが大き
い。
トリルとの量比が特定範囲の混合物を、水性媒体中で特
定の単量体濃度において共重合させることによって、粘
着性がなく取扱いの容易な粉末状のＮ−ビニルホルムア
ミドとアクリロニトリルからなる水不溶性共重合体を高
収率で得ることができる。しかも、本発明方法によって
得られて水不溶性共重合体を加水分解して変性すれば、
凝集剤、製紙用添加剤等として価値の高い水溶性乃至親
水性のビニルアミン共重合体が効率よく得られるので、
本発明はこの物質の工業的製造に寄与するところが大き
い。
Claims (1)
- （１）Ｎ−ビニルホルムアミドとアクリロニトリルのモ
ル比５：９５〜５５：４５の混合物を水性媒体中におい
て、これ等単量体濃度５〜２５重量％の条件で共重合さ
せ、生成する共重合体を沈澱状で得ることを特徴とする
水不溶性共重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62321387A JPH0618836B2 (ja) | 1987-12-21 | 1987-12-21 | 水不溶性共重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62321387A JPH0618836B2 (ja) | 1987-12-21 | 1987-12-21 | 水不溶性共重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01163208A true JPH01163208A (ja) | 1989-06-27 |
| JPH0618836B2 JPH0618836B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=18131983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62321387A Expired - Lifetime JPH0618836B2 (ja) | 1987-12-21 | 1987-12-21 | 水不溶性共重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0618836B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5464908A (en) * | 1991-09-27 | 1995-11-07 | Mitsubishi Kasei Corporation | Process for preparing water-soluble polymers |
| US5962570A (en) * | 1995-12-15 | 1999-10-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for the preparation of aqueous solution or dispersion containing cationic polymer |
| JPWO2020196234A1 (ja) * | 2019-03-22 | 2020-10-01 |
-
1987
- 1987-12-21 JP JP62321387A patent/JPH0618836B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5464908A (en) * | 1991-09-27 | 1995-11-07 | Mitsubishi Kasei Corporation | Process for preparing water-soluble polymers |
| US5962570A (en) * | 1995-12-15 | 1999-10-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for the preparation of aqueous solution or dispersion containing cationic polymer |
| US6602940B1 (en) | 1995-12-15 | 2003-08-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for the preparation of aqueous solution or dispersion containing cationic polymer |
| JPWO2020196234A1 (ja) * | 2019-03-22 | 2020-10-01 | ||
| WO2020196234A1 (ja) * | 2019-03-22 | 2020-10-01 | 昭和電工株式会社 | Ｎ－ビニルカルボン酸アミド共重合体水溶液の製造方法 |
| EP3943519A4 (en) * | 2019-03-22 | 2022-12-28 | Showa Denko K.K. | PROCESS FOR PREPARING AN AQUEOUS SOLUTION OF N-VINYL CARBONICAMIDE COPOLYMER |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0618836B2 (ja) | 1994-03-16 |
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