JPH01163752A - 電子写真式製版用印刷原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は有機光導電性物質、およびアルカリ可溶性バイ
ンダーを主体とした電子写真式製版用印刷原版（以下、
電子写真製版用印刷版）、特に、Ｈｅ−Ｎｅレーザーの
発振波長領域において高い感度をもつ電子写真製版用印
刷版に関する。

〔従来の技術〕 今日、平板オフセット印刷版としては、ジアゾ化合物と
フェノール樹脂を主成分とするポジ型感光剤やアクリル
系モノマーやプレポリマーを主成分とするネガ型感光剤
を用いる２８版などが実用化されているが、これらはす
べて低感度のため、あらかじめ画像記録された銀塩写真
フィルム原版を密着露光して製版を行っている。一方、
コンピューター画像処理と大容量データの保存およびデ
ータ通信技術の進歩によって、近年では、原稿人力、補
正、編集、割り付けから頁組まで一貫してコンピュータ
ー操作され、高速通信網や衛星通信により即時遠隔地の
末端ブロック−に出力できる電子編集システムが実用化
している。特に、即時性の要求される新聞印刷分野にお
いて電子編集システムの要求度は高い、また、オリジナ
ルが原版フィルムの形で保存され、これをもとに必要に
応じて印刷版が複製されている分野においても、光ディ
スクなどの超大容量記録メディアの発達に伴いオリジナ
ルがこれらの記録メディアにデジタルデータとして保存
されるようになると考えられる。

しかしながら、末端ブロック−の出力から直接印刷版を
作成する直接型印刷版はほとんど実用化されておらず、
電子編集システムの稼働しているところでも出力は銀塩
写真フィルムにおこなわれこれをもとに間接的に２８版
へ密着露光により印刷版が作成されているのが実状であ
る。これは、出力ブロック−の光源（例えば、Ｈｅ−Ｎ
ｅレーザー、半導体レーザーなど）により実用的な時間
内に印刷版を作成できるだけの高い感度を有する直接型
印刷版の開発が困難であることによる。

直接型印刷版を提供し得る高い光感度を有する感光体と
して電子写真感光体が考えられる。

従来、電子写真を利用した印刷版材料（印刷用原板）と
しては例えば、特公昭４７−４７６１０号、特公昭４８
−４０００２号、特公昭４８−１８３２５号、特公昭５
１−１５７６６号、特公昭５１−２５７６１号公報等に
記載の酸化亜鉛−樹脂分散系オフセット印刷版材料が知
られており、これは、電子写真法によりトナー画像形成
後その非画像部を不感脂性とするため不感脂化溶液（例
えば、フェロシアン塩又はフェリシアン塩を有する酸性
水溶液）で湿潤された後使用される。このような処理を
されたオフセット印刷版は耐剛力が５千枚〜１万枚程度
であり、これ以上の印刷には適さなく、又不感脂化に適
した組成にすると静電特性が劣化し、かつ画質が悪化す
るなどの欠点がある。また、不感脂化溶液として有害な
シアン化合物を使用する欠点を有する。

特公昭３７−１７１６２号、特公昭３８−７７５８号、
特公昭４６−３９４０５号、特公昭５２−２４３７号公
報等に記載される有機光導電体−樹脂系印刷版材料では
、たとえばオキサゾールあるいはオキサジアゾール系化
合物をスチレン−無水マレイン酸共重合体で結着した光
導電性絶縁層を砂目立したアルミニウム板上に設けた電
子写真感光体が用いられており、この感光体上に電子写
真法によりトナー画像形成後アルカリ性有ｍ溶剤で非画
像部を溶解除去して印刷版が形成される。

また、本発明者らは特開昭５７−１４７６５６号におい
てヒドラゾン化合物およびバルビッール酸あるいはチオ
バルビッール酸を含有する電子写真感光性印刷版材料を
開示した。その他にも特開昭５９−１４７３３５号、特
開昭５９−１５２４５６号、特開昭５９−１６８４６２
号、特開昭５８〜１４５４９５号等の色素増感された電
子写真製版用印刷版が知られている。しかし、これらは
いずれもＨｅ’−Ｎｅレーザーの発振波長域には充分な
感度を示すには至らなかった。

電荷発生剤として有機顔料を粒子分散した非均−系電子
写真製版用印刷版としては、特開昭５５−１６１２５０
号、特開昭５６−１４６１４５号、特開昭６０−１７７
５１号などフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料あるいは
縮合多環キノン系顔料などを電荷発生剤としてバインダ
ー中に分散したものが知られている。これらの非均−系
電子写真製版用印刷版は、増悪色素がバインダー中に溶
解されている均一系電子写真製版用印刷版にくらべて一
般に感度が硬＜Ｈｅ−Ｎｅレーザーで書き込みを行うの
に充分な感度を有しているものも多い。

しかしながら、トナー現像後、トナー画像以外の非画像
部をアルカリ性のエンチンダ液でエツチングする工程で
エツチング不良を生ずる事がある。

特に、砂目立て陽極酸化処理したアルミニウム版におい
て生じやすい、これはバインダー中に分散された顔料粒
子がアルミニウム版の地肌に付着しやすくエツチングの
工程でアルミニウム版上に残存するためである０本来エ
ツチング処理されて親水性の表面が露出し、印刷時にお
いてはインク反発性を示す非画像部に親油性の有機顔料
が残ってしまうと、印刷地汚れが発生する。特にタック
性の低いインクを用いた場合や、気温の高い条件下、あ
るいは水送りの量を減少させた印刷条件の時に地汚れが
発生しやすい。

また、顔料分散系の非均−電子写真製版用印刷版は電子
写真印刷版の製造に、顔料の分散工程を必要としこのた
め次の点から感光体の性能のバラツキが大きく、同一の
性能の電子写真製版用印刷版が安定して得られにくいと
いう欠点を有する。

第一に、顔料分散時の粒子サイズおよび粒子サイズ分布
が一定しないため感光体の電子写真特性が変動する。第
二に、顔料分散後の分散液の粘度がわずかの時間で急変
し塗布膜厚が大きく変動する。

このため塗布の安定性が悪く感光層膜厚の制御が困難で
あり、帯電性など電子写真特性が一定しない。

このように顔料分散系の非均−電子写真製版用印刷版は
感度は高いが、地汚れがおきやすく、品質安定性が悪く
、安定製造を行うのが困難であり製造に特別な工夫を要
する問題点があった。したがって、顔料を使用しない高
感度な均−系の電子写真製版用印刷版が必要とされた。

電子写真感光体を印刷版として使用するには、非画像部
をエツチングで溶出し親水性の面を露出させる必要があ
るため、バインダーとしてアルカリ可溶性の樹脂を用い
ることが多い。通常、電子写真感光体のバインダーとし
て広く用いられているポリカーボネート樹脂にくらべて
これらのアルカリ可溶性樹脂は有機光導電性化合物との
相溶性が悪く、このため有機光導電性化合物の電子写真
感光層への導入量が制限される。制限量以上を導入する
と有機光導電性化合物が感光層から析出し電子写真性能
が劣化してしまう、感光層への有機光導電性化合物導入
量が減少すると電子写真感度が低下するため増感色素に
よる均一系電子写真製版用印刷版の電子写真感度を高め
ることは困難であった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の第一の目的は、Ｈｅ−Ｎｅレーザーの発振波長
領域に、高い感度を示す電子写真製版用印刷版を提供す
ることである。

本発明の第二の目的は、良好な感度を有し、かつ、非画
像部の印刷地汚れの少ない電子写真製版用印刷版を提供
することである。

本発明の第三の目的は、品質安定性がよく、製造安定性
の優れ九電子写真製版用印刷版を提供することである。

本発明の第四の目的は、保存性の良好な、静電特性に優
れ九電子写真製版用印刷版を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち、本発明者らは鋭意研究の結果、少なくとも一種の
有機光導電性化合物と、下記一般式（１）もしくは一般
式（ｎ）により示されるチオピリリウム塩化合物の少な
くとも−Ｓ以上と、下記一般式（１）もしくは一般式（
Ｖ）もしくは一般式（Ｖ）に示されるアミド化合物の少
なくとも一種以上と、アルカリ性溶剤に可溶もしくは分
散する結合樹脂とを含有する光導電性絶縁層を導電性基
体上に有するととｔ−ａｍとする電子写真式製版用印刷
原版によシ上記目的を達成することができた。

−紋式（１）において、Ｂｕｔはｔｅｒｔ−ブチル基を
表す。

一般式（Ｉ）および（ｎ）において、Ｒ１およびＲ２は
同じまたは相異し、それぞれ水素原子、炭素原子数ｌな
いしょのアルキル基、ま念はアリール基を表す。々お、
アルキル基、アリール基は置換されていてもよい。

一般式（りおよび（Ｉｔ）において、Ｒ３ないしＲ６は
同じま几は相異し、それぞれ水素原子、炭素原子数ｌな
いしょのアルキル基、炭素原子数ｌないしょのアルコキ
シ基ま九はハロゲン基を表す。Ｚｅはアニオン全表す。

一般式（Ｉ［）において、ｎはＯま九は／ｉ表す。

一般式（ＩＩＩ） 〇 一般式（■） 一般式（Ｖ） 一般式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）および（Ｖ）においテ
、Ｒ１１ハアルキル基、アルコキシ基、単環式ま念はλ
環縮合式のアリール基、単環式もしくはλ環縮合式の了
り−ルオキシ基、または複素環から誘導された１価基を
表わす、なお、前記アルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、複素環は置換されていてもよ
い、一般式（Ｖ）において２個のＲ１１は互いに同じで
も異なってもよい。

ＲｌｍおよびＲｌｍはそれぞれ水素原子、アルキル基、
単環式または２環縮合式のアリール基、または複素環か
ら誘導された１価基を表わし、互いに同じでも異なって
もよい。なお、前記アルキル基、アリール基、複素環は
置換されていてもよい。

Ｒｌｍはメチレン基、ポリメチレン基、分岐状アルカン
ジイル基、またはアリーレン基を表す。

ＲｏとＲｌｍ、またはＲ１□とＲ１２はそれぞれ連結し
ていてもよい。

本発明に用いられる一般式（Ｉ［［）ないしくＶ）の化
合物は色素増感された有機光導電性化合物をさらに増感
する化合物である０色素増感された有機光導電性化合物
に一般式（ＩＩＩ）ないしくＶ）の化合物を添加するこ
とによって、増感色素のみでは達成されない高い電子写
真感度を電子写真製版用印刷版に与えることができる。

アルカリ可溶性結合樹脂との相溶性が悪いために有機光
導電性化合物の結合樹脂に対する導入量に限界があり、
感度を向上させにくいという制限を持った電子写真製版
用印刷版にとって特に有用な化合物であるといえる。

一般式（１）および（Ｕ）において、Ｒ１、Ｒ２が炭素
原子数１ないし５のアルキル基の場合、その具体例はメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、イソプロピル基、イソブチル基、イソアミル基、５ｅ
ｃ−ブチル基、ネオペンチル基、Ｌｅｒｔ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ペンチル基である。Ｒ＋、Ｒｚが置換アルキ
ル基の場合、置換基はシアノ基、ハロゲン原子（例弗素
原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アルコキシ基（炭素原子数１〜５、アルキル基
ば直鎖状または分岐状）、アリール基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基（アルキル基の炭素原子数
１〜５）またはアシルオキシ基（アシル基は炭素原子１
〜５のアルキルカルボニル基、置換または無置換の了り
−ルカルボニル基）であり、Ｒ１、Ｒ１が置換アリール
基の場合、置換基はアルキル基（炭素原子数１〜５の直
鎖状または分岐状）、アルコキシ基（炭素原子数１〜５
、アルキル基は直鎖状または分岐状）、ハロゲン原子（
例、弗素原子、塩素原子、臭素原子）、アミノ基、ニト
ロ基またはシアノ基である。

炭素原子数１〜５の直鎖状アルキル基の具体例としては
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基があげられ、炭素原子数３〜５の分岐状のアルキル
基としてはイソプロピル基、イソブチル基、イソアミル
基、５ｅｃ−ブチル基、ネオペンチル％、ｔｅｒｔ−ブ
チルａ、ｔｅｒｔ−ペンチル基があげられる。了り−ル
基としてはフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル
基があげられる。

好ましい置換基は、Ｒ＋、Ｒｚとして、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、フルオロメチル基、クロロメチル基
、２−フルオロエチル基、２−クロロメチル基、シアノ
メチル基、２−シアノエチル基、ヒドロキシメチル基、
２−ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、２−メト
キシエチル基、エトキシメチル基、２−エトキシエチル
基、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、メ
トキシカルボニルメチル基、２−（メトキシカルボニル
）エチル基、エトキシカルボニルメチル基、２−（エト
キシカルボニル）エチル基、アセトキシメチル基、ベン
ゾイルオキシメチル基、フェノキシメチル基、２−フェ
ノキシエチル基、フェニル基、ｐ−＋−リル基、ｍ−ト
リル基、ｐ−エチルフェニル基、ｐ−メトキシフェニル
基、ｐ−エトキシフェニル基、ｐ−（２−（メトキシカ
ルボニル）エチルフェニル基ｓ、ｐ　−（２−（エトキ
シカルボニル）エチルフェニル基、ｐ−＜メトキシカル
ボニルメチル）フェニル基、ｐ−（エトキシカルボニル
メチル）フェニル基があげられ、Ｒ１ないしＲ６として
、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキ
シ基、弗素原子、塩素原子があげられる。

ｚｏで表わされるアニオンとしては、陰電荷を有する公
知の単一原子イオンまたは複数の原子からなる原子団イ
オンがあり、合成上好ましくはＲ２で表わされる酸で、
ｐＫａが５以下、更に好ましくはｐＫａが２以下の強酸
のアニオンである。

アニオンの具体例としては単一原子イオンとしては、ハ
ロゲン陰イオン、例えばフルオリトイオン、クロリドイ
オン、プロミドイオン、ヨーシトイオンがある。原子団
イオンとしては、トリフルオロアセタートイオン、トリ
クロロアセタートイオン、ｐ−）ルエンスルホナートイ
オンなどの有機アニオンお°よびペルクロラートイオン
、ベルヨーダートイオン、テトラクロロアルミナ−トイ
オン、トリクロロアセタートイオン（■）、テトラフル
オロボラートイオン、ヘキサフルオロホスファ−トイオ
ン、スルファ−トイオン、ヒドロゲンスルファートイオ
ン、ニドラードイオンなどの無機アニオンがある。これ
らのうちで２価のアニオンの場合には、形式的にアニオ
ンの１／２が、１価のアニオンを表わすと解釈する。こ
れらのアニオンのうち、クロリドイオン、プロミドイオ
ン、ベルクロラートイオン、テトラフルオロボラートイ
オン、ｐ−トルエンスルホナートイオン、トリフルオロ
アセタートイオンが好ましい。

本発明に用いられるチオピリリウム塩化合物の具体例を
以下に挙げる。

本発明に用いられる一般式（Ｉ［［）ないしくＶ）の化
合物は色素増感された有機光導電性化合物をさらに増感
する化合物である０色素増感された有機光導電性化合物
に一瓜式（Ｉ［［）ないしくＶ）の化合物を添加するこ
とによって、増悪色素のみでは達成されない高い電子写
真感度を電子写真製版用印刷版に与えることができる。

アルカリ可溶性結合樹脂との相溶性が悪いために有機光
導電性化合物の結合樹脂に対する導入量に限界があり、
感度を向上させにくいという制限を持った電子写真製版
用印刷版にとって特に存用な化合物であるといえる。

一般式（ＩＩＩ）ないしくＶ）で表わされるアミド化合
物において、Ｒｏ、Ｒ１！％ＲＩ２のいずれかがアルキ
ル基の場合、アルキル基として炭素原子数１から２２ま
での直鎖状または分岐状のアルキル基があげられる。

Ｒ＋いＲ１□、ＲＩ２のいずれかが置換アルキル基の場
合、置換基として、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子
、弗素原子）、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、トリ
ル基が結合した炭素原子数１ないし２２の直鎖状または
分岐状の置換アルキル基があげられる。

Ｒ１１がアルコキシ基または置換アルコキシ基の場合、
その例として前述のアルキル基または置換アルキル基を
有するアルコキシ基または置換アルコキシ基をあげるこ
とができる。

Ｒｏ、Ｒ１□、Ｒｔｓのいずれかが単環式または２環縮
合式アリール基の場合、アリール基としてフェニル基、
ナフチル基をあげることができる。この場合、Ｒｌｔと
ＲＩＩの一方は水素原子が好ましい。

Ｒｏ、Ｒｌｔ、Ｉ？＋ｓのいずれかが置換単環式または
置換２環縮合式アリール基の場合、置換基としてハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、
ニトロ基、炭素原子数１ないし５の直鎖状または分岐状
アルキル基、置換基としてハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、弗素原子）、シアノ基、ニトロ基、フェニル基
、トリル基を持つ炭素原子数１ないし２２の直鎖状また
は分岐状の置換アルキル基、炭素原子数１ないし５の直
鎖状または分岐状アルコキシ基、炭素原子数１ないし５
の直鎖状または分岐状のアルキル基を有するアルコキシ
カルボニル基、炭素原子数１ないし５の直鎖状または分
岐状アルキル基を有するアシル基を１個ないし３個有す
るフェニル基またはナフチル基をあげることができる。

この場合もＲ１１とＲ１ｆｆの一方は水素原子が好まし
い。

ＲＩＩ、Ｒｌｔ、Ｒｌｔが置換または無置換の単環式ま
たは２環縮合式アリールオキシ基の場合、それらの例と
して前述の置換または無置換の単環式または２環縮合式
アリール基を有するアリールオキシ基をあげることがで
きる。この場合もＲ１１とＲ１３の一方は水素原子が好
ましい。

Ｒｏ、Ｒａｔｓ　Ｒ１１のいずれかが単環式または２環
縮合式複素環から誘導された１価基の場合、ピロリジニ
ル基、ピペリジニル基、ピペリジノ基、モルホリニル基
、モルホリノ基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピリジ
ル基、ピリミジニル基、インドリニル基、イソインドリ
ニル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾイミ
ダゾリル基、キノリル基、イソキノリル基をあげること
ができる。この場合もＲ１□とＲｔｓの一方は水素原子
が好ましい。

Ｒｏ、Ｒｌｔ、ＲＩＩが置換基を有する単環式または２
環縮合式複素環から誘導された１価基の場合、置換基と
してハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子）、
シアノ基、ニトロ基、フェニル基、トリル基、ベンジル
基、フェネチル基、炭素原子数１乃至５の直鎖状または
分岐状のアルキル基が１個ないし３個置換した前述の単
環式または２環縮合式複素環から誘導された１価基をあ
げることができる。この場合もＲｌｔとＲ１ｆｆの一方
は水素原子が好ましい。

−ｉ式（Ｉ［［）の化合物においてＲ１１とＲ，ｔもし
くはＲ１，とＲｏがそれぞれ連結している場合、一般式
（ＩＶ）の化合物においてＲｌｔとＲＩＩもしくはＲ１
やＲＩｆｆとＲｌｔがそれぞれ連結している場合、−ａ
式（Ｖ）の化合物においてＲ１１とＲｌｔがそれぞれ連
結している場合、その例としてトリメチレン基、テトラ
メチレン基、ペンタメチレン基、オキシジエチレン基、
（ＣＨｚ　　ＣＨｘ−０−ＣＨｚ　　ＣＨ２−）、およ
びこれらの２価基の水素原子の１個乃至３個がハロゲン
原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、ニ
トロ基、フェニル基、トリル基、ベンジル基、フェネチ
ル基、炭素原子数１乃至５の直鎖状または分岐状のアル
キルにより置換されている２価基があげられる。Ｒｏな
いしＲ１２が２個または３個の置換基を有するアルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基また
は複素環から誘導された１価基の場合、置換基は任意の
組合せをとることができる。

Ｒｌｔがポリメチレン基の場合、炭素原子数２ないし２
２のポリメチレン基をあげることができる。

Ｒｌｔが分岐状アルカンジイル基の場合、炭素原子数３
ないし２２で、任意の位置の２個の炭素原子にそれぞれ
１価の遊離原子価を１個ずつ有する分岐状アルカンジイ
ル基をあげることができる。

Ｒｏがアリーレン基の場合、０−ｌｍ−またはｐ−フェ
ニレン基、または任意の位置の２個の炭素原子に１価の
遊離原子価を１個ずつ有するナフチレン基をあげること
ができる。

次に一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）で示される本
発明に用いるアミド化合物の代表例を下記に示すが本発
明はこれによって限定されるものではない。

アミド化合物（Ａ） アミド化合物（Ｂ） アミド化合物（Ｃ） アミド化合物（Ｄ） アミド化合物（Ｅ） アミド化合物（Ｆ） アミド化合物（Ｇ） アミド化合物（Ｈ） アミド化合物（１） アミド化合＊　（Ｊ） アミド化合物（Ｋ） アミド化合物（Ｌ） アミド化合物（Ｍ） アミド化合物（Ｎ） アミド化合物（Ｐ） アミド化合物（Ｐ） アミド化合物（Ｑ） 本発明に用いられる結合樹脂（マ九はバインダー）はア
ルカリ性溶剤に溶解ま九は分散する高分子化合物である
。本発明において、「アルカリ性溶剤に分散する」とは
、導電性基体上に結合樹脂の［’に形成しこれ金アルカ
リ性溶剤にひたし九時あるいは、アルカリ性溶剤にひ友
しながらブラッシングなどの外力を加えた場合に、結合
樹脂が完全に溶解はしないが、膨潤することによりアル
カリ性溶剤が皮膜中に取ｐ込まれ、皮膜の凝集力が低下
し、結合樹脂間あるいは導電性基体と結合樹脂との間で
膜がはがれ、結果として結合樹脂がアルカリ性溶剤中に
分散し、導電性基体から倍合樹脂が脱膜すること金言う
。本発明において、アルカリ性溶剤とは、アルカリ性化
合物を含有する水溶液もしくは、アルカリ性化合物を含
有する有機溶剤もしくは、アルカリ性化合物を含有する
水溶液と有機溶剤との混合物を言う。ここでいう、アル
カリ性化合物とは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナト
リウム、リン酸ナトリウム、アンモニアおよびモノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミンなどの有機および無機のアルカリ性の化合物金言う
。有機溶剤としては任意の有機溶剤が便用できる。本発
明における、好ましいアルカリ性溶剤としては、次とえ
ば、アルカリ性水溶液、ｔｉｔはアルカリ性化合物を含
有し次アルコール性溶剤、またはアルカリ性水溶液とア
ルコール性溶剤との混合液である。

ここでいうアルカリ性水溶液とは、ｐＨ２以上の水溶液
が好ましく、詩にｐＨ／　０〜／３．ｒの水溶液が好ま
しい。具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリ
ウム、リン酸ナトリウム、アンモニア、およびモノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミン等のアミノアルコール類などの水溶液を示す。ま几
、アルコール性溶剤とは、メ タノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、ベ
ンジルアルコール、フェネチルアルコール等の低級アル
コールや芳香族アルコールおよびエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、セルソルブ類、およびモノエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等のアミノアルコール類を示す、アルコール性溶剤は
、前記アルカリ性水溶液と任意の範囲で混合して用いる
事ができるが、好ましくは混合した溶液の９０重量％以
下の範囲で用いられる。

結合樹脂としては、例えば、スチレンと無水マレイン酸
の共重合体、スチレンと無水マレイン酸モノアルキルエ
ステルの共重合体、メタクリル酸／メタクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン／メタクリル酸／メタクリル酸エ
ステル共重合体、アクリル酸／メタクリル酸エステル共
重合体、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸エステル
共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニ
ル／クロトン酸／メタクリル酸エステル共重合体等のア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、
酢酸ビニルなどとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、クロトン酸、マレイン酸無水マレイン酸、フマル酸
などのカルボン酸含有モノマーあるいは酸無水物基含有
モノマーとの共重合体やメタクリル酸アミド、ビニルピ
ロリドン、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホ
ンアミド基、スルホンイミド基をもつ単量体を含有する
共重合体、フェノール樹脂、部分ケン化酢酸ビニル樹脂
、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール等のビニルアセ
クール樹脂をあげることができる。

酸無水物基、またはカルボン酸基を有するモノマーを共
重合成分として含有する共重合体、およびフェノール樹
脂は、電子写真製版用印刷版としたときの光導電性絶縁
層の電荷保持力が高（、好結果をもって使用することが
できる。

酸無水物基を有するモノマーを共重合成分として含有す
る共重合体としては、スチレンと無水マレイン酸の共重
合体が好ましい、また、この共重合体のハーフエステル
も使用することができる。

カルボン酸基を有するモノマーを共重合成分として含存
する共重合体としては、アクリル酸もしくはメタクリル
酸と、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエス
テル、アリールエステルもしくはアラルキルエステルと
の２元以上の共重合体が好ましい、また、酢酸ビニルと
クロトン酸共重合体、酢酸ビニルと炭素数２〜１８のカ
ルボン酸のビニルエステルとクロトン酸との３元共重合
体も好ましい例である。フェノール樹脂の中で特に好ま
しいものとしては、フェノール、０−クレゾール、ｍ−
クレゾール、またはｐ−クレゾールとホルムアルデヒド
またはアセトアルデヒドとを酸性条件下で縮合させて得
られるノボラック樹脂をあげることができる。

本発明の電子写真製版用印刷版に用いられる育機光導電
性物質としては、従来から知られている数多（のちのを
用いることができる。

例えば （１）　　米国特許第３１１２１９７号明細書などに記
載されているトリアゾール誘導体、 （２）米国特許第３１８９４４７号明細書などに記載さ
れているオキサジアゾール誘導体、（３）　　特公昭３
７−１６０９６号公報などに記載されているイミダゾー
ル誘導体、 （４）米国特許第３６１５４０２号、同第３８２０９８
９号、同３５４２５４４号、特公昭４５−５５５号、特
公昭５１−１０９８３号、特開昭５１−９３２２４号、
特開昭５５−１７１０５号、特開昭５６−４１４８号、
特開昭５５−１０８６６７号、特開昭５５−１５６９５
３号、特開昭５６−３６６５６号明細書、公報などに記
載のポリアリールアルカン誘導体、 （５）米国特許第３１８０７２９号、米国特許第４２７
８７４６号、特開昭５５−８８ｏｓ４号、特開昭５５−
８８０６５号、特開昭４９−１０５５３７号、特開昭５
５−５１０８６号、特開昭５６−８００５１号、特開昭
５６−８８１４１．特開昭５７−４５５４５号、特開昭
５４−１１２６３７号、特開昭５５−７４５４６号明細
書、公報などに記載されているピラゾリン誘導体および
ピラゾロン誘導体、 （６）　　米国特許第３６１５４０４号明細書、特公昭
５１−１０１０５号、特開昭５４−８３４３５号、特開
昭５４−１１０８３６号、特開昭５４−１１９９２５号
、特公昭４６−３７１２号、特公昭４７−２８３３６号
明細書、公報などに記載されているフェニレンジアミン
誘導体、 （７）米国特許３５６７４５０号、特公昭４９−３５７
０２号、西独国特許（ＤＡＳ＞　　１１１０５１８号、
米国特許第３１８０７０３号、米国特許第３２４０５９
７号、米国特許第３６５８５２０号、米国特許第４２３
２１０３号、米国特許第４１７５９６１号、米国特許第
４０１２３７６号、特開昭５５−１４４２５０号、特開
昭５６−１１９１３２号、特公昭３９−２７５７７号、
特開昭５６−２２４３７号明細書、公報などに記載され
ているアリールアミン誘導体、 （８）米国特許３５２６５０１号明細書記載のアミノ置
換カルコン誘導体、 （９）米国特許第３５４２５４６号明細書などに記載の
Ｎ、　Ｎ−ビカルバジル誘導体、α鴫　米国特許第３２
５７２０３号明細書などに記載のオキサゾール誘導体、 Ｑｌｌ　　特開昭５６−４６２３４号公報などに記載の
スチリルアントラセン誘導体、 Ｏ特開昭５４−１１０８３７号公報などに記載されてい
るフルオレノン誘導体、 ａ罎　米国特許第３７１７４６２号、特開昭５４−５９
１４３号（米国特許第４１５０９８７号に対応）、特開
昭５５−５２０６３号、特開昭５５−５２０６４号、特
開昭５５−４６７６０号、特開昭５５−８５４９５号、
特開昭５７−１１３５０号、特開昭５７−１４８７４９
号、特開昭５７−６４２４４号明細書、公報などに開示
されているヒドラゾン誘導体、（１４１特公昭３９−１
１５４６号、特開昭５５−７９４５０号（米国特許４，
２６５．９９０号に対応）、米国特許４，０４７，９４
９号明細書などに開示されているベンジジン誘導体など
がある。

本発明に用いられる導電性基板としては導電性表面を有
するプラスチックシートまたはとくに溶剤不透過性およ
び導電性にした紙、アルミニウム板、亜鉛板、又は銅−
アルミニウム板、銅−ステンレス板、クロム−銅板等の
バイメタル板、又はクロム−銅−アルミニウム板、クロ
ム−鉛−鉄板、クロム−銅−ステンレス板等のトライメ
タル板等の親水性表面を有する導電性基板が用いられそ
の厚さは０．１〜３Ｎが好ましく、特に０．１〜１ｎが
好ましい。

アルミニウムの表面を有する支持体の場合には、砂目型
て処理、珪酸ナトリウム、弗化ジルコニウム酸カリウム
、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは陽極酸化処
理などの表面処理がなされていることが好ましい、また
、米国特許第２，７１４．０６６号明細書に記載されて
いる如く、砂目型てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液に
浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７−５１２５
号公報に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸
化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬
処理したものも好適に使用される。

上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、
硼酸等の無機酸、もしくは蓚酸、スルファミン酸等の有
機酸またはこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は
二種以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム板を陽
極として電流を流すことにより実施される。

また米国特許第３．６５８，６６２号明細書に記載され
ているようなシリケート電着も有効である。西独特許公
開第１，６２１，４７８号に記載のポリビニルスルホン
酸による処理も適当である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施こされる以外は、その上に設けられる電子写真感
光層との有害な反応を防ぐためや、電子写真感光層との
密着性の向上の為に施されるものである。− 本発明においては、前記導電性基板と電子写真感光層の
間に必要によりカゼイン、ポリビニルアルコール、エチ
ルセルロース、フェノール樹脂、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリアクリル酸などからなるアルカリ可
溶性の中間層を前記基板と電子写真感光層との接着性ま
たは電子写真感光層の静電特性を改良する目的で設ける
ことができる。

本発明においては電子写真感光層上に必要により電子写
真感光層の静電特性、トナー現像時の現像特性、あるい
は画像特性を改良する目的で電子写真感光層除去時に溶
解し得るオーバーコート層を設けることができる。この
オーバーコート層は、機械的にマット化されたもの、あ
るいはマント剤が含有される樹脂層であってもよい、マ
ット剤としては二酸化珪素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸
化ジルコニウム、ガラス粒子、アルミナ、澱粉、重合体
粒子（たとえばポリメチルメタアクリレート、ポリスチ
レン、フェノール樹脂などの粒子）及び米国特許第２，
７１０，２４５号明細書、米国特許第２．９９２，１０
１号明細書に記載されているマット剤が含まれる。これ
らは二種以上併用することができる。マット剤を含有す
る樹脂層に使用される樹脂は使用される電子写真感光層
除去液との組み合わせにより、適宜選択される。具体的
には例えばアラビアゴム、ニカワ、ゼラチン、カゼイン
、セルローズＩＩ（たとえばビスコース、メチルセルロ
ーズ、エチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ
、ヒドロキシプロピルメチルセルローズ、カルボキシメ
チルセルローズ等）、澱粉類（例えば可溶性澱粉、変性
澱粉等）、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシ
ド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
メチルエーテル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂（特に
ノボラック型フェノール樹脂が好ましい）、ポリアミド
、ポリビニルブチラール等がある。これらは二種以上併
用することができる。

本発明においては、増感色素、有機光導電性化合物、ア
ミド化合物、結合樹脂の他に光導電性絶縁層中に必要に
応じてその他の成分を含有してもよい、可望剤、塗膜性
を改良するための界面活性剤などを含有することができ
る。

本発明の電子写真製版用印刷版においては、有機光導電
性化合物と結合樹脂との比は、有機光導電性化合物が結
合樹脂と相溶し、析出しない範囲で用いることができる
。有機光導電性化合物の合本発明におけるチオピリリウ
ム塩化合物は有機光導電性化合物１００重量部に対して
０．０００１〜３０重量部が使用され、好ましくは０．
０１〜１５重量部が使用される０本発明におけるアミド
化合物は、有機光導電性化合物１００重量部に対して、
０．０１〜５０重量部が使用され、好ましくは、０．１
〜３０重量部が使用される。

本発明の電子写真製版用印刷版は光導電絶縁層を導電性
基体上に塗布することによって得られる。

塗布液は、増感色素、有機光導電性化合物、結合樹脂を
有機溶剤に溶解させることによって得られ、これを導電
性支持体上に回転塗布、ブレード塗布、ナイフ塗布、リ
バースロール塗布、デイツプ塗布、ロフトバー塗布また
はスプレー塗布のような通常用いられる方法で塗布乾燥
して電子写真製版用印刷版を得る。

前記成分を均一に混合するために使用される溶媒として
は、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム等
のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサン等のケトン類、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２
−メトキシエチル酢酸、ジオキサン等のグリコールエー
テル類、酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル類などが
ある。

本発明の電子写真製版用印刷版は電子写真の通常の方法
により暗所で実質的に一様に帯電し、Ｈｓ−Ｎｅレーザ
ーによりスキャニング露光して静電潜像を形成される。

あるいは、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングス
テンランプ、ま九は螢光灯などを光源として反射画嫁露
光や透明陽画フィルム全通して密着像露光して潜像を形
成することもできる。ま九、Ｈｅ　−Ｎ　’ｅレーザー
以外のレーザー光源も、電子写真製版印刷版が感度を有
する分光波長内であれば、これを用いて露光することも
可能である。その後トナー現嫁してトナー画Ｓｔ−得る
。トナーの付着しなかつ次非画像部の光導電性絶縁層全
除去して基板の親水性表面ｔ−露出させることにより印
刷版を作成することができる。

トナー画像の形成法は、従来の電子写真法において公知
の方法、例えば、カスケード現像、磁気ブック現像、ノ
ウダークラクト現像、液体現像などの各種の方法を用い
ることができる。現像後、トナー画像は加熱定着、圧力
定着など公知の方法により定着することができる。本発
明の電子写真感光性印刷用原版からの印刷作製にあ九っ
ては、現像後、そのトナー画はヲレジストとして作用さ
せ、トナーの付着していない非画像部の電子写真感光層
を除去するため、トナー成分中には、電子写真感光層を
除去するエツチング液に対してレジスト性を有する樹脂
成分を含有していることが好ましい。

この樹脂成分としては、電子写真感光層を除去しうるエ
ツチング液に対してンジスト性を有するものであれば如
何なるものでもよく、例えば、メタクリル酸、メタクリ
ル酸エステルなどを用い友アクリル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、酢酸ビニルとエチレン又は壇化ビニルなどの共重合
体、壇化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニル
ブチラールのようなどニルアセタール樹脂、ポリスチレ
ン、スチレンとブタジェン、メタクリル酸エステルなど
の共重合物、ポリエチレン、ポリプロピレン及びその塩
素化物、ポリエステル樹脂（例、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンイン７タレート、ビスフェノール
人のポリカルボネート）、ポリアミド樹脂（例、ポリカ
プラミド、ポリへキサメチレンアジポアミド、ポリへキ
サメチレンセパカミド）、フェノール樹脂、キシレン樹
脂、アルキッド樹脂、ビニル変性アルキッド樹脂、ゼラ
チン、カルボキシメチルセルロースなどのセルロースエ
ステル誘導体又、ワックス、ポリオレフィン、ろうなど
がある。

本発明においては、トナーと撥油性印刷インク性の表ｉ
ｆｒを有する導電性基板との関係は多くの場合、前者が
親油性であり後者表面が親水性であｐ、この場合、親油
性と親水性との程度は相対的なものであって、基板の表
面の撥油性印刷インク性はトナー画像部分と露出した基
板表面が隣接する場合に油性印刷インクが基板表面に付
着保持されてはならないことを意味し、基板表面の親水
柱はトナー画像部分と露出した基板表面が隣接する場合
に基板表面の水に対する反撥性が強くて水？保持するこ
とが不可能であってはならないこと全意味し、トナーの
親油性は油性印刷インクに対する反撥性が強くて油性印
刷インクを保持することが不可能であってはならないこ
とを意味する。導電性基板の表面は撥油性印刷インク性
であり、かつ撥水性（疎水性）であってもさしつかえな
い。

トナー画像形成後のトナー非画像部の光導電性絶縁層を
除去するエツチング液としては、光導電性絶縁層を除去
できるものなら任意の溶剤が使用可能であるが、好まし
くは、アルカリ性溶剤もしくはさらに界面活性剤、消泡
剤、有機溶剤、その他必要に応じて各種の添加剤を含有
し友ものが使用される。ここでいう、アルカリ性溶剤と
は、アルカリ性化会物金含有する水溶液もしくは、アル
カリ性化合物を含有する有機溶剤もしくは、アルカリ性
化合物を含有する水溶液と有機溶剤との混合物を言う。

ここでいう、アルカリ性化合物とは、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム
、メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、アンモニ
アおよびモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、
トリエタノールアミンなどの有機および無機の任意のア
ルカリ性の化合物金言う。本発明における、好ましいア
ルカリ性溶剤としては、念とえば、アルカリ性水溶液、
またはアルカリ性化合物を含有しｔアルコール性溶剤、
ま九はアルカリ性水溶液とアルコール性溶剤との混合液
である。

ここでいうアルカリ性水溶液とは、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、
メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、アンモニア
およびモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン等のアミノアルコール類などの水溶
液を示す。ま友、アルコール性溶剤とは、メタノール、
エタノール、プロ／Ｉ！ノール、フタノール、ベンジル
アルコール、フェネチルアルコール等の低級アルコール
や芳香族アルコールおよびエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、セルンルブ類、およびモノエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等の
アミノアルコール類を示す。

〔実施例〕

本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本
発明はその主旨を越えない限９以下の実施例に限定され
るものではない、なお、実施例において部はすべてｌｌ
ｆｉｔ部を示す。

実施例１ 下記にしめずヒドラゾン化合物　　　２５部、ベンジル
メタクリレートとメタク リル酸の共重合体（メタクリル 酸３０モル％）　　　　　　　　　７５部、チオピリリ
ウム塩化合物＋３１　　　１．１８部、アミド化合物（
Ｐ）　　　　　　　　２．５部を、メチレンクロライド
５１０部、メチルセルソルブアセテート１５０部の混合
溶媒に溶解した。

この溶液を砂目立てした厚さ０．２５ｍのアルミニウム
板上に塗布、乾燥し乾燥膜厚別２μの光導電性絶縁層を
有する電子写真製版用印刷版を調製した。

次に得られた電子写真製版用印刷版を静電複写紙試験装
置５Ｐ−４２８（川口電気側部）を用いて、スタチック
方式により＋７．５ｋＶでコロナ帯電し、５３３部ｍの
単色光で露光し電子写真特性を調べた。

帯電直後の表面電位（ＶＯ）、また感度として、露光前
の表面電位が光減衰して１／２になる露光量（Ｅ５０）
と１１５になる露光１（Ｅ８０）を求めたところ ＶＯ：＋４６０Ｖ Ｅ５０：　　３４ｅｒｇ／ｃｄ’ Ｅ８０１１０ｅｒｇ／Ｃシ であった。

次に、この試料を暗所で表面電位＋４５０■に帯電させ
たのちＨｅ−Ｎｅレーザーを用いて６３３部ｍの光で露
光し、これをアイソパーＨ（エッソスタンダード社）１
１中にポリメチルメタクリレート粒子（粒子サイズ０．
３μ）５ｇをトナー粒子として分散し、荷電調節剤とし
て大豆油レシチン０．０１　ｇを添加して作製した液体
現像剤で現像して、鮮明なポジのトナー画像を得ること
ができた。

さらに、１００℃で３０秒間加熱してトナー画像を定着
した。この電子写真製版用印刷版をメタケイ酸ナトリウ
ム水和物７０ｇをグリセリン１４０１Ｒ１、エチレング
リコール５５０＋ｄ、およびエタノール１５０−に溶解
したエツチング液に約１分間浸漬し、水流で軽くブラッ
シングしながら洗うことにより、トナーの付着していな
い非画像部の光導電性絶縁層を完全に除去することがで
きた。

このようにして作製した印刷版をハフダスター６００Ｃ
Ｄオフセツト印刷機を用いて常法により印刷したところ
非画像部の汚れのない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷
することができた。

比較例１ アミド化合物（Ｐ）を添加しない他は実施例１と同様に
して電子写真製版用印刷版を調製した。

光導電性絶縁層は５．１μｍであった。実施例１と同様
に電子写真特性を測定したところ、ＶＯ：＋４５６Ｖ Ｅ５０：　　８４ｅｒｇ／ｃｄ Ｅ８０：２１０ａｒｇ／ｃｄ であり実施例１の約１／２の感度であった。

実施例１と同様にＨｅ−Ｎｏレーザーで製版して印刷版
を得た。得られた印刷版を、ハフダスター６００ＣＤオ
フセツト印刷機を用いて常法により印刷したところ非画
像部の汚れのない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷する
ことができた。

実施例２〜６ 実施例１においてチオピリリウム塩化合物（３）のかわ
りに、それぞれチオピリリウム塩化合物（１）、（２）
、（７）、Ｑｌ、Ｑりを用い、アミド化・金物（Ｐ）の
かわりに、それぞれアミド化合物（Ａ）、（Ｈ）、（Ｊ
）、（Ｌ）、（Ｑ）用いる他は全く同様にして電子写真
製版用印刷版を作製した。

得られた電子写真製版用印刷版を静電複写紙試験装置５
Ｐ−４２８（川口電気Ｑｌ製）を用いて、スタチック方
式により＋７．５ｋＶでコロナ帯電し、６３３部ｍの単
色光で露光し電子写真特性を調べた。帯電直後の表面電
位（ＶＯ）、また感度として、露光前の表面電位が光減
衰してｌ／２になる露光量（Ｅ５０）と１１５になる露
光１ｔ（Ｅ８０）を求めた結果を表１に示す。

実施例７ 実施例１においてベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体を用いるかわりに、メチルメタクリレート
とメタクリル酸の共重合体（メタクリル酸３０モル％）
を用いるほかは全く同様にして電子写真製版用印刷版を
作製した。光導電性絶縁層は５．３μｍであった。

実施例１と同様に電子写真特性を測定したところ、Ｖ（
１＋５００Ｖ Ｅ５０：　　４０ｅｒｇ／ｃｄ Ｅ８０：　　１１０６ｅｒ／ｃａｌ であつた。

次に、実施例１と同様にＨｅ−Ｎｅレーザーで露光後、
ゼロックス３５００用トナー（富士ゼロックス社製）を
用いて磁気ブラシ現像した後８０℃で３０秒間加熱、定
着した。次に、実施例１と同様のエツチング液で光導電
性絶縁層を除去して印刷版を得た。常法により印刷した
ところ非画像部に汚れのない鮮明な印刷物を５万枚得る
ことができた。

実施例８ 実施例１においてベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体７５ｇを用いるかわりに、酢酸ビニル／ク
ロトン酸／ビニルネオドデカネートの共重合体（カネボ
ウＮＳＣ社製、ＲＥＳＹＮ２８−２９３０）１２５ｇを
用いるほかは全く同様にして電子写真製版用印刷版を作
製した。光導電性絶縁層は５．４μｍであった。

実施例１と同様に電子写真特性を測定したところ、ＶＯ
：＋５２０Ｖ Ｅ５０：　　　４５ａｒｇ／ａＪ Ｅ８０：１２０ｅｒｇ／ｃｊ であうた。

また、実施例１同様にトナー画像形成、定着したのち、
富士フィルム−社製の２８版現像液「ＤＰ−４」をに８
に水で希釈して、３０秒間浸漬し光導電性絶縁層を除去
し、印刷したところ非画像部の汚れの少ない印刷物を得
ることができた。

実施例９ 実施例１においてベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体７５ｇを用いるかわりに、酢酸ビニル／ク
ロトン酸の共重合体くカネボウＮＳＣ社製、ＲＥＳＹＮ
２８−１３１０）１２５ｇを用いるほかは全く同様にし
て電子写真製版用印刷版を作製した。光導電絶縁層は５
．１μｍであった。

実施例りと同様に電子写真特性を測定したところ、ＶＯ
：＋４９０Ｖ Ｅ５０：　　４６ｅｒｇ／ｄ Ｅ８０：１２５ｅｒｇ／ｃｄ であった。

また、実施例１同様にトナー画像形成、定着したのち、
富士フィルム−社製の２８版現像液「ＤＰ−４」を１：
８に水で希釈して、３０秒間浸漬し光導電性絶縁層を除
去し、印刷したところ非画像部の汚れの少ない印刷物を
得ることができた。

実施例１０ 実施例１においてベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体２５ｇを用いるかわりに、スチレンと無水
マレイン酸の共重合体（無水マレイン酸３３モル％）３
５ｇを用いるほかは全く同様にして電子写真製版用印刷
版を作製した。先導を絶縁層は４．７μｍであった。

実施例１と同様に電子写真特性を測定したところ、Ｖ（
１＋４５０Ｖ Ｅ５０：　　３８ｅｒｇ／ａＪ Ｅｇｏ：１１００ｅｒ／ａｌ であった。

実施例１１ 下記にしめずベンジジン化合物　　　１５部、ベンジル
メタクリレートとメタク リル酸の共重合体（メタクリル 酸３０モル％）　　　　　　　　　８５部、チオピリリ
ウム塩化合物ＣＩ３　　　１．１８部、アミド化合物（
Ｊ）　　　　　　　　　３０部を、メチレンクロライド
５１０部、メチルセルソルブアセテート１５０部の混合
溶媒に溶解した。

この溶液を砂目室てした厚さ０．２５ｍのアルミニウム
板上に塗布、乾燥し乾燥膜厚５．３μの光導電性絶縁層
を有する電子写真製版用印刷版を調製した。

実施例１と同様に電子写真特性を測定したところ、ＶＯ
：＋５５０Ｖ Ｅ５０：　　５５ｅｅｇ／ｃｄ Ｅ８０：１７０ｅｒｇ／ｃ１ｉ であった。

実施例１２ 下記にしめずオキサジアゾール化 金物　　　　　　　　　　　　　　４０部、ＣｚＫｓ　
　　　　　　　　　　　ＣｔＨｓベンジルメタクリレー
トとメタク リル酸の共重合体（メタクリル 酸３０モル％）　　　　　　　　　６０部、チオピリリ
ウム塩化合物（３）　　　１，１８部、アミド化合物（
Ｋ）　　　　　　　　　３０部を、メチレンクロライド
５１０部、メチルセルソルブアセテート１５０部の混合
溶媒に溶解した。

この溶液を砂目室てした厚さ０．２５ｍのアルミニウム
板上に塗布、乾燥し乾燥膜厚５．２μの光導電性絶縁層
を有する電子写真製版用印刷版を調製した。

実施例１と同様に電子写真特性を測定したところ、ＶＯ
：＋５２０Ｖ Ｅ５０：　　５４ｅｅｇ／ｃｒｌ Ｅ８０：２１０ｅｒｇ／ａＪ であった。

比較例２ 比較のために顔料分散型非均−電子写真製版用印刷版を
作製した。

実施例１に示したベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体（メタクリル酸３０モル％）２．５部を、
テトラヒドロフラン８部とシクロへキサノン２部の混合
溶媒に溶解した液に、荷電発生用顔料としてε型銅フタ
ロシアニン０．２５部を加え、さらに粒径５Ｂのガラス
ピーズ４０ｇを加え５０ｅｅのマヨネーズビンに入れて
ペイントシェーカーで１時間分散した。この分散液に、
テトラヒドロフラン８部、シクロヘキサノン２部を加え
て２００メソシエのナイロンフィルターで粗大粒子をろ
別しろ液を得た。ろ液５部に実施例１に示したヒドラゾ
ン化合物０．１１部を溶解し、この塗布液を砂目室てし
た厚さ０．２５ｍのアルミニウム板上に塗布、乾燥し乾
燥膜厚４，１μｍの光導電性絶縁層を有する非均−系電
子写真製版用印刷版を調製した。

次に得られた電子写真製版用印刷版を静電複写紙試験装
置５Ｐ−４２８（川口電気■製）を用いて、スタチッタ
方式により＋７．５ｋＶでコロナ帯電し、６３３部ｍの
単色光で露光し電子写真特性を調べた。

帯電直後の表面電位（ＶＯ）、また感度として、露光前
の表面電位が光減衰して１／２になる露光量（Ｅ５０）
と１７５になる露光ｊｉ（Ｅ８０）を求めたところ Ｖ（１＋３２６Ｖ Ｅ５０：　　２０ｅｅｇ／ｃｊ Ｅ８０　：　１５０ｅｒｇ／ａ＃ であった。

次に、この試料を暗所で表面電位＋３００Ｖに帯電させ
たのちＨｅ−Ｎｅレーザーを用いて６３３部ｍの光で露
光し、これを実施例１に示した液体現像剤で現像してポ
ジのトナー画像を得た。

さらに、１００℃で３０秒間加熱してトナー画像を定着
した。この電子写真製版用印刷版を実施例１に示したエ
ツチング液に約１分間浸漬し、水流で軽くブラッシング
しながら洗い非画像部を除去したが、アルミニウム版の
砂目に荷電発生用の顔料が残存した。

このようにして作製した印刷版を、実施例１と同様に、
ハフダスター６００ＣＤオフセツト印刷機を用いて常法
により印刷したところ残存した顔料のため、非画像部に
地汚れが発生し鮮明度の悪い印刷物が得られた。

本発明の電子写真製版用印刷版の電子写真感度と印刷時
の地汚れ性能を理解しやすくするために、表２に、本発
明の実施例１と比較例１および比較例２の結果を簡単に
まとめた。

本発明の電子写真製版用印刷版は、Ｈｅ−Ｎｅレーザー
光源に対する高い感度を有し、かつエツチング性が優れ
るため、非画像部の印刷地汚れが改良された優れた電子
写真製版用印刷版であることが明かである。また、本発
明の電子写真製版用印刷版は製造安定性も良好で、５０
℃の環境下に１０週間放置しても使用可能であり保存性
も良好であった。

特許出願人　　富士フィルム株式会社 手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも一種の有機光導電性化合物と、下記一般式（
   I ）もしくは一般式（II）により示されるチオピリリ
   ウム塩化合物の少なくとも一種以上と、下記一般式（I
   II）もしくは一般式（IV）もしくは一般式（Ｖ）に示さ
   れる化合物の少なくとも一種以上と、アルカリ性溶剤に
   可溶もしくは分散する結合樹脂とを含有する光導電性絶
   縁層を導電性基体上に有することを特徴とする電子写真
   式製版用印刷原版。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 一般式（ I ）において、Ｂｕ＾ｔはｔｅｒｔ−ブチル
   基を表す。 一般式（ I ）および（II）において、Ｒ＿１およびＲ
   ＿２は同じまたは相異し、それぞれ水素原子、炭素原子
   数１ないし５のアルキル基、またはアリール基を表す。 一般式（ I ）および（II）において、Ｒ＿３ないしＲ
   ＿６は同じまたは相異し、それぞれ水素原子、炭素原子
   数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のア
   ルコキシ基またはハロゲン基を表す。 Ｚ＾■はアニオンを表す。 一般式（II）において、ｎは０または１を表す。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III）および（IV）および（Ｖ）において、Ｒ
   ＿１＿１はアルキル基、アルコキシ基、単環式または２
   環縮合式のアリール基、単環式もしくは２環縮合式のア
   リールオキシ基、または複素環から誘導された１価基を
   表わす。一般式（Ｖ）において２個のＲ＿１＿１は互い
   に同じても異なってもよい。 Ｒ＿１＿２およびＲ＿１＿３はそれぞれ水素原子、アル
   キル基、単環式または２環縮合式のアリール基、または
   複素環から誘導された１価基を表わし、互いに同じでも
   異なってもよい。 Ｒ＿１＿４はメチレン基、ポリメチレン基、分岐状アル
   カンジイル基、またはアリーレン基を表す。 Ｒ＿１＿１とＲ＿１＿２、またはＲ＿１＿２とＲ＿１＿
   ３はそれぞれ連結していてもよい。