JPH01309065A - 電子写真式製版用印刷原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は育四光４電性物質、およびアルカリ可溶性バイ
ンダーを主体とした電子写真式製版用印刷原版（以下、
電子写真製版用印刷版）に関する。

〔従来の技術〕

今日、平板オフセット印刷版としては、ジアゾ化合物と
フェノール心腹を主成分とするポジ型悪光剤やアクリル
系モノマーやプレポリマーを主成分とするネガ型感光剤
を用いる２３版などが実用化されているが、これらはす
べて低感度のため、あらかじめ画像記録された銀塩写真
フィルム原版を密着露光して製版を行っている。一方、
コンビニ−クー画像処理と大容量データの保存およびデ
ータ通信技術の進歩によって、近年では、原稿入力、補
正、纒集、割り付けから頁組まで一貫してコンビエータ
−操作され、高速通信綱や衛星通信により即時遠隔地の
末端プロフタ−に出力できる電子績集システムが実用化
している。特に、即時性の要求される新聞印刷分野にお
いて電子曙集システムの要求度は高い、また、オリジナ
ルが原版フィルムの形で保存され、これをもとに必要に
応じて印刷版が複製されている分野においても、光ディ
スクなどの超大容量記録メディアの発達に伴いオリジナ
ルがこれらの記録メディアにデジタルデータとして保存
されるようになると考えられる。

しかしながら、末端プロフタ−の出力から直接印刷版を
作成する直接型印刷版はほとんど実用化されておらず、
電子編集システムの稼動しているところでも出力は銀塩
写真フィルムにおこなわれこれをもとに間接的に２３版
へ密着露光により印刷版が作成されているのが実状であ
る。これは、出力プロフタ−の光源（例えば、Ｈｅ−Ｎ
ｅシレー　　ザー、半導体レーザーなど）により実用的
な時間内に印刷版を作成できるだけの高い感度を有する
直接型印刷版の開発が困難であることによる。

直接型印刷版を提供し得る高い光感度を有する感光体と
して電子写真感光体が考えられる。

従来、電子写真を利用した印刷版材料（印刷用原版）と
しては例えば、特公昭４７−４７６１０号、特公昭４８
−４０００２号、特公昭４８−１８３２５号、特公昭５
１−１５７６６号、特公昭５１−２５７６１号公報等に
記載の酸化亜鉛−樹脂分散系オフセント印刷版材料が知
られており、これは、電子写真法によりトナー画像形成
後その非画像部を不惑脂性とするため不感脂化溶液（例
えば、フェロシアン塩又はフェリシアン塩を有する酸性
水溶液）を湿潤された後使用される。このような処理を
されたオフセント印刷版は耐刷力が５千枚〜１万枚程度
であり、これ以上の印刷には適さな（、又不感脂化に適
した組成にすると静電特性が劣化し、かつ画質が悪化す
るなどの欠点がある。また、不惑脂化溶液として育害な
シアン化合物を使用する欠点ををす１゜ 特公昭３７−１７１６２号、特公昭３８−７７５８号、
特公昭４６−３９４０５号、特公昭５２−２４３７号公
報等に記載される有機光導電体−樹脂系印刷版材料では
、たとえばオキサゾールあるいはオキサジアゾール系化
合物をスチレン−無水マレイン酸共重合体で結着した光
導電性１！緑層を砂目立したアルミニウム板上に設けた
電子写真感光体が用いられており、この感光体上に電子
写真法によりトナー画像形成後アルカリ性有機溶剤で非
画像部を溶解除去して印刷版が形成される。

また、本発明者らは特開昭５７−１４７６５６号におい
てヒドラゾン化合物およびバルビッール酸あるいはチオ
バルビッール酸を含有する電子写真感光性印刷版材料を
開示した。その他にも特開昭５９−１４７３３５号、特
開昭５９−１５２４５６号、特開昭５９−１６８４６２
号、特開昭５８−１４５４９５号等の色素増感された電
子写真製版用印刷版が知られている。しかし、これらは
いずれもコス）が低く、装置の小型化も容易なレーザー
光源であるＨｅ−Ｎｅレーザーや半導体レーザーの発振
波長域には充分な感度を示すには至らなかった。

電荷発生剤として有ａ顔料を粒子分散した非均−系電子
写真製版用印刷版としては、特開昭５５−１６１２５０
号、特開昭５６−１４６１４５号、特開昭６０−１７７
５１号などフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料あるいは
縮合多環キノン系顔料などを電荷発生剤としてバインダ
ー中に分散したものが知られている。これらの非均−系
電子写真製版用印刷版は、増感色素がバインダー中に溶
解されている均一系電子写真製版用印刷版に（らべて−
最に感度が高（Ｈｅ−Ｎｅレーザーで書き込みを行うの
に充分な感度を有しているものもある。

しかしながら、トナー現像後、トナー画像以外の非画像
部をアルカリ性のエツチング液でエツチングする工程で
工゛ンチング不良を生ずる事がある。

特に、砂目立て陽極酸化処理したアルミニウム板におい
て生じやすい、これはバインダー中に分散された顔料粒
子がアルミニウム板の地肌に付着しやすくエツチングの
工程でアルミニウム版上に既存するためである０本来エ
ツチング処理されて親水性の表面が露出し、印刷時にお
いてはインク反発性を示す非画像部に親油性の有機顔料
が残ってしまうと、印刷地汚れが発生する。特にタック
性の低いインクを用いた場合や、気温の高い条件下、あ
るいは水送りの量を減少させた印刷条件の時に地汚れが
発生しやすい。

また、顔料分散系の非均−電子写真製版用印刷版は電子
写真印刷版の製造に、顔料の分散工程を必要としこのた
め次の点から感光体の性能のバラツキが大きく、同一の
性能の電子写真製版用印刷版が安定して得られにくいと
いう欠点を有する。

第一に、顔料分散時の粒子サイズおよび粒子サイズ分布
が一定しないため感光体の電子写真特性が変動する。第
二に、顔料分散後の分散液の粘度がわずかの時間で急変
し塗布膜厚が大きく変動する。

このため塗布の安定性が悪く感光ＮＰｔ厚の制御が困難
であり、帯電性など電子写真特性が一定しない。

このように顔料分散系の非均−電子写真製版用印刷版は
感度は高いが、地汚、れがおきやすく、品質安定性が悪
く、安定製造を行うのが困難であり製造に特別な工夫を
要する問題点があった。したがって、顔料を使用しない
高感度な均−系の電子写真製版用印刷版が必要とされた
。

電子写真感光体を印刷版として使用するには、非画像部
をエツチングで溶出し親水性の面を露出させる必要があ
るため、バインダーとしてアルカリ可溶性の樹脂を用い
ることが多い０通常、電子写真感光体のバインダーとし
て広く用いられているポリカーボネート樹脂にくらべて
これらのアルカリ可溶性樹脂は有機光導電性化合物との
相溶性が悪く、このため有段光導電性化合物の電子写真
感光層への導入費が制限される。制限量以上を導入する
と有機光導電性化合物が感光層から析出し電子写真性能
が劣化してしまう、感光層への有機光導電性化合物導入
攪が減少すると電子写真感度が低下するため増感色素に
よる均一系電子写真製版用印刷版の電子写真感度を高め
ることは困難であった。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の第一の目的は、良好な感度を存し、かつ、非画
像部の印刷地汚れの少ない電子写真製版用印刷版を提供
することである。

本発明の第二の目的は、レーザー光源に対応し得る、高
い感度を示す電子写真製版用印刷版を提供することであ
る。

本発明の第三の目的は、品質安定性がよく、製造安定性
の優れた電子写真製版用印刷版を提供することである。

本発明の第四の目的は、保存性の良好な、静電特性に優
れた電子写真製版用印刷版を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段１ 本発明者らは、鋭意研究の結果、少なくとも一種の有機
光導電性化合物と、下記一般式（Ｉ）、（■）、（［）
もしくは−最式（ｍＶ）により示されるチアピリリウム
塩化合物、もしくはセレナピリリウム塩化合物の少なく
とも一種以上と、下記一般式（Ｖ）もしくは一般式（Ｖ
Ｉ）もしくは−饅する結合樹脂とを含有する光導電性＄
１！縁層を導電性基体上に有することを特徴とする電子
写真式製版用印刷原版により上記目的を達成することが
できた。

一的式（り １１．１．・ｘト、。

一般式（ＩＩ） （ｌｌ＋Ｊａ　　　　　　　Ｚ口 一般式（Ｉｌｌ） 一触式（ＩＶ） ｚ 一般式（Ｉ）ないしくｆｆ１）においてＡ、％Ａ。

は−〇−１−３−もしくは−Ｓｅ−であることをあられ
すが同時に−Ｏ−であることはない。

−殻式（ＩＶ）においてＡ、は−Ｓｅ−であることを表
す。

−ｆｉ式（【）ないしくＥＶ）において、Ｒ１およびＲ
８は同じまたは相違しそれぞれ、水素原子、アルキル基
、アリル基、アラルキル基、アリール基を表す、アルキ
ル基、アリル基、アラルキル基、アリール基はｉ！置換
基よってｉ換されていてもよい、一般式（Ｉｔ／）にお
いて、Ｒ１は、アリール基を表し、置換基によってＷ！
換されていてもよい。

一般式（夏）ないしくｆｉｒ）において、ＸｌおよびＸ
、はピラン環、もしくはチアピラン環、もしくはセレナ
ピラン環が縮環していても良いことを表す、　ｔｍｔｉ
ｔ、ている場合は、ベンゼン環、ナフタレン環、アント
ラセン環、フェナンスレン環より選ばれる環により縮環
していることを示す、一般弐〇口ないしくｍＶ）におい
てメチン策のＷｌ換基Ｒ０は、Ｒ６すべてが水素原子で
あるかもしくは、Ｒｏのうちの少なくともいずれか１つ
以上がアルキル基であり残りのＲｏすべてが水素原子で
あることを表す、アルキル基を２つ以上持つ場合これら
は互いに同一の基でなくても良い、なお、アルキル基は
２換基によって置換されていてもよい。

ｎ、ｍ、１は、０から２の整数を表す。

ｚＯはアニオンを表す。

一般式（Ｖ） 〇 一般式（ＶＩ） 一般式（■） −ａ式（Ｖ）および（ＶＩ）および（■）において、Ｒ
１１はアルキル基、アルコキシ基、単環式または２環線
合式のアリール基、単環式もしくは２ｒ；４ｔ１合式の
アリールオキシ基、または複素環から誘導された１ｆｊ
５ｊＪを表わす、なお、前記アルキル基、アルコキシ基
、アリール基、アリールオキシ基、複素環は置換されて
いてもよい、一般式（■）において２個のＲ１１は互い
に同じでも異なってもよい。

ＲｌｔおよびＲｌｊはそれぞれ水素原子、アルキル基、
単環式または２Ｆ２縮合式のアリール基、または複素環
から誘導された１ｆａｉ７Ｓを表わし、互いに同じでも
異なってもよい、なお、前記アルキル基、アリール基、
複素環は置換されていてもよい。

Ｒ１４はメチレン基、ポリメチレン基、分岐状アルカン
ジイル基、またはアリーレン基を表す。

ＲｏとＲｌｔ、またはＲ１８とＲ１３はそれぞれ連結し
ていてもよい。

本発明に用いられるｍｍ式（Ｖ）ないしく■）の化合物
は色素増感されたｆａ３を４電性化合物をさらに増感す
る化合物である０色素増感された宵機先導電性化合物に
一般式（Ｖ）ないしく■）の化合物を添加することによ
って、増感色素のみでは達成されない高い電子写真感度
を電子写真製版用印刷版に与えることができる。アルカ
リ可溶性結合樹脂との相溶性が悪いために有宍光導電性
化合物の結合用脂に対する導入層に限界があり、感度を
向上させにくいというＴＩＩＩ！Ｉを持った電子写真製
版用印刷版にとって特に有用な化合物であるといえる。

一般式（りないしくｒＶ）において、Ｒ１、Ｒｘ　、Ｒ
ｓ　、ｆ？ｅおよびＸｔ　、Ｘｚ　ノｖｉ換基トシては
、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ニトロ基
、ハロゲン原子、アミノ基、アルコキシ基、アリール基
、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
オキシ基、アルキル基もしくはアリール基もしくはアラ
ルキル基により置換されたアミノ基、トリフルオロメチ
ル基などをあげることができる。

Ｒ，、Ｒ，の具体例をあげると、フェニル基、ナフチル
基、スチリル基、メトキシフェニル基、Ｐ−１チ）Ｌｔ
フェニルＬ　ｏ−メチルフェニル基、ｐ−メトキシスチ
リルＬ　Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル基、Ｎ、　Ｎ
−ジエチルアミノスチリル基、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ブチル基、オクチル基
、イソブチルｉ、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキ
シル基、メトキシエチル基、Ｎ、　Ｎ−ジメチルアミノ
エチル基、シアノエチル基、ベンジル基、Ｐ−メトキシ
ベンジルｉ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジル基、ナフ
チル基、メトキシナフチル基などである。

Ｒ１の具体例をあげると、フェニル基、ｐ　−メトキシ
フェニル基、Ｏ−メトキシフェニル基　Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミ
ノフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノフェニル基、
Ｎ、　Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、ナフチル基、メ
トキシナフチル基、Ｎ、　Ｎ−ジエチルアミノナフチル
基などである。

Ｒ・の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基、Ｌｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基
、５ｅｃ−ブチル基、ローヘキシル基、２−エチルヘキ
シル基、フルオロメチル基、クロロメチル基、トリフル
オロメチル基、パーフルオロアルキル基、メトキシメチ
ル基、シアノメチル基などをあげることができる。

ｚｅで表わされるアニオンとしては、陰電荷を有する公
知の単一原子イオンまたは複数の原子からなる原子団イ
オンがあり、合成上好ましくはＲ２で表わされる酸で、
ｐＫａが５以下、更に好ましくはｐＫａが２以下の強酸
のアニオンである。

アニオンの具体例としては単一原子イオンとしては、ハ
ロゲン陰イオン、例えばフルオリトイオン、クロリドイ
オン、プロミドイオン、ヨーシトイオンがある。原子団
イオンとしては、トリフルオロアセタートイオン、トリ
クロロアセタートイオン、ｐ−トルエンスルホナートイ
オンなどの有機アニオンおよびベルクロラートイオン、
ベルヨーダートイオン、テトラクロロアルミナ−トイオ
ン、トリクロロアセタートイオン（■）、テトラフルオ
ロボラートイオン、ヘキサフルオロホスファ−トイオン
、スルファ−トイオン、ヒドロゲンスルファートイオン
、ニドラードイオンなどの無機アニオンがある。これら
のうちで２価のアニオンの場合には、形式的にアニオン
の１／２が、１価のアニオンを表わすと解釈する。これ
らのアニオンのうち、クロリドイオン、プロミドイオン
、ベルクロラートイオン、テトラフルオロボラートイオ
ン、ｐ−）ルエンスルホナートイオン、トリフルオロア
セタートイオンが好ましい。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）ないしくｆＶ）で表さ
れるピリリウム塩化化合物もしくは、セレナピリリウム
塩化合物の具体例を以下に挙げる。

ｃ　ｚ　Ｑ、ｅ （！３） ｉｓｏ−Ｃ３Ｈａ　　　　　　Ｃｐ ＣＪ！０４ｅ 上記のｐｈはフェニル基をｔａＵはｔｅｒｔ−ブチル基
を示す。

上記に例示した、チアピリリウム塩化合物もしくはセレ
ナピリリウム塩化合物は、本発明の範囲を限定するもの
ではない。

本発明に用いられる一般式（Ｖ）ないしく■）の化合物
は色素増感された有機光導電性化合物をさらに増感する
化合物である０色素増感された有機光導電性化合物に一
般式（Ｖ）ないしく■）の化合物を添加することによっ
て、増感色素のみでは達成されない高い電子写真感度を
電子写真製版用印刷版に与えることができる。アルカリ
可溶性結合用層との相溶性が悪いために有機光導電性化
合物の結合樹脂に対する導入量に限界があり、感度を向
上させにくいという制限を持った電子写真製版用印刷版
にとって特に有用な化合物であるといえる。

一般式（Ｖ）ないしく■）で表わされるアミド化合物に
おいて、Ｒｏ、ＲＩｔ、Ｒ１１のいずれかがアルキル基
の場合、アルキル基として炭素原子数１から２２までの
直鎖状または分岐状のアルキル基があげられる。

Ｒ１１、ＲＩｔ、Ｒ１３のいずれかが置換アルキル基の
場合、置換基として、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子）、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、ト
リル基が結合した炭素原子数１ないし２２の直鎖状また
は分岐状の置換アルキル基があげられる。

Ｒ１１がアルコキシ基または置換アルコキシ基の場合、
その例として前述のアルキル基または置換アルキル基を
有するアルコキシ基または置換アルコキシ基をあげるこ
とができる。

Ｒｏ、Ｒｌｉ、Ｒ１３のいずれかが単環式または２環壇
合式アリール基の場合、アリール基としてフェニル基、
ナフチル基をあげることができる。この場合、Ｒｌｉと
ＲＩｔの一方は水素原子が好ましい。

Ｒ１１、Ｒ１１、Ｒ１３のいずれかが置換単環式または
置換２環縮合式アリール基の場合、置換基としてハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、
ニトロ基、炭素原子数！ないし５の直鎖状または分岐状
アルキル基、Ｗｌ置換基してハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子、弗素原子）、シアノ基、ニトロ基、フェニル
基、トリル基を持つ炭素原子数１ないし２２の直鎖状ま
たは分岐状の置換アルキル基、炭素原子数１ないし５の
直鎖状または分岐状アルコキシ基、炭素原子数１ないし
５の直鎖状または分岐状のアルキル基を有するアルコキ
シカルボニル基、炭素原子数１ないし５の直鎖状または
分岐４Ｒアルキル基を有するアシル基を１個ないし３個
有するフェニル基またはナフチル基をあげることができ
る。この場合もＲＩＸとＲ１３の一方は水素原子が好ま
しい。

Ｒ１１、Ｒ１１、Ｒ１３が置換または無置換の単環式ま
たは２ｒ！１１１１合式アリールオキシ基の場合、それ
らの例として前述のＲＩｔ換または無置換の単環式また
は２環筒合式アリール基を有するアリールオキシ基をあ
げることができる。この場合もＲ１，とＲ１３の一方は
水素原子が好ましい。

Ｒ目、ｌＲ＋ｚ、ＲＩ３のいずれかが単環式または２環
壇合式複素環から誘導された１ｇｓ基の場合、ピロリジ
ニル基、ピペリジニル基、ピペリジノ基、モルホリニル
基、モルホリノ基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピリ
ジル基、ピリミジニル基、インドリニル基、イソインド
リニル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾイ
ミダゾリル基、キノリル基、イソキノリル基をあげるこ
とができる。この場合もＲ１１とＲ１３の一方は水素原
子が好ましい。

Ｒｏ、ｌＲ＋ｚ、Ｒ１３が置換基を有する単環式または
２環壇合式複素環から誘導された１価基の場合、置！ａ
基としてハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子
）、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、トリル基、ベン
ジル基、フェネチル基、炭素原子数１乃至５の直鎖状ま
たは分岐状のアルキル基が１個ないし３個置換した前述
の単環式または２ＦＩ縮合式複素環から誘導された１価
基をあげることができる。この場合もＲ１１とＲ１２の
一方は水素原子が好ましい。

一般式（Ｖ）の化合物においてＲ１１とＲｔＺもしくは
Ｒ１３とＲ１４がそれぞれ連結している場合、−般式（
ＶＩ）の化合物においてＲｔＺとＲ１３もしくはＲ１□
やＲｔＺとＲＩ４がそれぞれ連結している場合、−１式
（■）の化合物においてＲ１１とＲＩ４がそれぞれ連結
している場合、その例としてトリメチレン基、テトラメ
チレン基、ペンタメチレン基、オキシジエチレン基、（
−ＣＩｌｇ−ＣＨｇ−０−Ｃｕｔ−Ｃ１１ｇ−）、およ
びこれらの２価基の水素原子の１個乃至３ｆｌｌがハロ
ゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基
、ニトロ基、フェニル基、トリル基、ベンジル基、フェ
ネチル基、炭素原子数１乃至５の直１ｉ伏または分岐状
のアルキルにより置換されている２価基があげられる。

Ｒ＋ｔないしＲ１３が２個または３個の置換基を有する
アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキ
シ基または複素環から誘導された１価基の場合、置換基
は任意の組合せをとることができる。

Ｒ１４がポリメチレン基の場合、炭素原子数２ないし２
２のポリメチレン基をあげることができる。

Ｒ１４が分岐状アルカンジイル基の場合、炭素原子数３
ないし２２で、任意の位置の２個の炭素原子にそれぞれ
１価の′ｍ２１Ｉ原子価を１個ずつ有する分岐状アルカ
ンジイル基をあげることができる。

Ｒ１４がアリーレン基の場合、０−ｌｍ−またはｐ−フ
ェニレン基、または任意の位置の２個の炭素原子に１価
の遊刈原子価を１個ずつ有するナフチレン基をあげるこ
とができる。

次に一般式（Ｖ）、（ＶＴ）、（■）で示される本発明
に用いるアミド化合物の代表例を下記に示すが本発明は
これによって限定されるものではない。

アミド化合物（Ａ） アミド化合物（Ｂ） アミド化合物（Ｅ） アミド化合物（Ｆ） アミド化合物（Ｇ） アミド化合物（Ｈ） アミド化合物（「） しｒ３ アミド化合物（Ｊ） アミド化合物（Ｋ） アミド化合物（Ｌ） アミド化合物（Ｍ） アミド化合物（Ｎ） アミド化合物（Ｐ） アミド化合物（Ｐ） アミド化合物（Ｑ） 本発明に用いられる結合樹脂（ｔ７ｔはバインダー）は
アルカリ性溶剤に溶解または分散する高分子化合物であ
る。本発明において、「アルカリ性溶剤に分散する」と
は、導電性基体上に結合樹脂のａｔ影形成これをアルカ
リ性溶剤にひたし九時あるいは、アルカリ性溶剤にひ友
しなからブラッシングなどの外力を加えた場合に、結合
樹脂が完全に溶解はしないが、膨潤することによりアル
カリ性溶剤が皮膜中に取り込まれ、皮膜の凝渠力が低下
し、結会衝脂間あるいは導電性基体と給仕樹脂との間で
幌がはがれ、結果として結合樹脂がアルカリ性溶剤中に
分散し、導電性基体から給仕樹脂が脱膜することｔ６う
。本発明に２いて、アルカリ性溶剤と社、アルカリ性化
合物を含有する水ｆＩ液もしくは、アルカリ性化合物倉
含有する有機溶剤もしくは、アルカリ性化合物を含有す
る水溶液と有機溶剤との混会物ｔａう。ここでいう、ア
ルカＩＪ　ａ化合物とは、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ
酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、アンモニアおよびモ
ノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノ
ールアミンなどの有機および無機のアルカリ性の化合物
１１う。有機溶剤としては任意の有機溶剤が使用できる
。本発明における、好ましいアルカリ性溶剤としては、
たとえば、アルカリ性水溶液、またはアルカリ性化合物
を含有したアルコール性溶剤、またはアルカリ性水溶液
とアルコール性溶剤との混合液である。

ここでいうアルカリ注水溶液とは、ｐＨ７以上の水溶液
が好ましく、待にｐＨｒ〜／３．ｊの水溶液が好ましい
。具体的には水酸化す）　ＩＪウム、水酸化カリウム、
炭酸ナト リウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、リ
ン酸ナトリウム、アンモニア、およびモノエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等の
アミノアルコール１などの水溶液を示す、また、アルコ
ール性溶剤とは、メタノール、エタノール、プロパツー
ル、ブタノール、ベンジルアルコール、フェネチルアル
コール等の低級アルコールや芳香族アルコールおよびエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、セルソルブ類
、およびモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、
トリエタノールアミン等のアミノアルコール類を示す、
アルコール性溶剤は、前記アルカリ性水溶液と任意の範
囲で混合して用いる事ができるが、好ましくは混合した
溶液の９０！ｌ雇％以下の範囲で用いられる。

結合樹脂としては、例えば、スチレンと無水マレイン酸
の共重合体、スチレンと無水マレイン酸モノアルキルエ
ステルの共重合体、メタクリル酸／メタクリル酸エステ
ル共重合体、スチレンソメタクリル酸／メククリル酸エ
ステル共重合体、アクリルＭ／メタクリル酸エステル共
重合体、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸エステル
共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニ
ル／クロトン酸／メタクリル酸エステル共重合体等のア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、
酢酸ビニルなどとアクリル酸、メタクリル酸、イクコン
酸、クロトン酸、マレイン酸無水マレイン酸、フマル酸
などのカルボン成金をモノマーあるいは酸無水物基含有
モノマーとの共重合体やメタクリル酸アミド、ビニルピ
ロリドン、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホ
ンアミド基、スルホンイミド基をもつ単量体を含有する
共重合体、フェノール樹脂、部分ケン化酢酸ビニル樹脂
、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール等のビニルアセ
タール用層をあげることができる。

酸無水物基、またはカルボン酸基ををするモノマーを共
重合成分として含有する共重合体、およびフェノール樹
脂は、電子写真製版用印刷版としたときの光導電ｔ’ｌ
：！！緑層の電荷保持力が高く、好結果をもって使用す
ることができる。

ｌｌ！ＩＩ４水物基を有するモノマーを共重合成分とし
て含有する共重合体としては、スチレンと無水マレイン
酸の共重合体が好ましい、また、この共重合体のハーフ
エステルも使用することができる。

カルボン酸基を有するモノマーを共重合成分として含有
する共重合体としては、アクリル酸もしくはメタクリル
酸と、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエス
テル、アリールエステルもしくはアラルキルエステルと
の２元以上の共重合体が好ましい、また、酢酸ビニルと
クロトン酸共重合体、酢酸ビニルと炭素数２〜１８のカ
ルボン酸のビニルエステルとクロトン酸との３元共重合
体も好ましい例である。フェノール樹脂の中で特に好ま
しいものとしては、フェノール、０−クレゾール、ｍ−
クレゾール、またはＰ−クレゾールとホルムアルデヒド
またはアセトアルデヒドとを酸性条件下で縮合させて得
られるノボラック樹脂をあげることができる。

本発明の電子写真製版用印刷版に用いられる有機光導電
性物質としては、従来から知られている数多くのものを
用いることができる。

例えば （Ｉ）　　米国特許第３１１２１９７号明細書などに記
載されているトリアゾール誘導体、 （２）米国特許第３１８９４４７号明細書などに記載さ
れているオキサジアゾール誘導体、（３）　　特公昭３
７−１６０９６号公報などに記載されているイミダゾー
ル誘導体、 ・（４）米国特許第３６１５４０２号、同第３８２０９
８９号、同３５４２５４４号、特公昭４５−５５５号、
特公昭５１−１０９８３号、特開昭５１−９３２２４号
、特開昭５５−１７１０５号、特開昭５６−４１４８号
、特開昭５５−１０８６６７号、特開昭５５−１５６９
５３号、特開昭５６−３６６５６号明細書、公報などに
記載のポリアリールアルカン誘導体、 （５）米国特許第３１８０７２９号、米国特許第４２７
８７４６号、特開昭５５−８８０６４号、特開昭５５−
８８０６５号、特開昭４９−１０５５３７号、特開昭５
５−５１０８６号、特開昭５６−８００５１号、特開昭
５６−８８１４１、特開昭５７−４５５４５号、特開昭
５４−１１２６３７号、特開昭５５−７４５４６号明Ｉ
ｉ書、公報などに記載されているピラゾリン誘導体およ
びピラゾロン誘導体、 （６）°米国特許第３６１５４０４号明細書、特公昭５
１−１０１０５号、特開昭５４−８３４３５号、特開昭
５４−１１０８３６号、特開昭５４−１１９９２５号、
特公昭４６−３７１２号、特公昭４７−２８３３６号明
＄Ｉ書、公報などに記載されているフェニレンジアミン
誘導体、 （７）米国特許３５６７４５０号、特公昭４９−３５７
０２号、西独国特許（ＤＡＳ）１１１０５１８号、米国
特許第３１８０７０３号、米国特許第３２４０５９７号
、米国特許第３６５８５２０号、米国特許第４２３２１
０３号、米国特許第４１７５９６１号、米国特許第４０
１２３７６号、特開昭５５−１４４２５０号、特開昭５
６−１１“９１３２号、特公昭３９−２７５７７号、特
開昭５６−２２４３７号明細書、公報などに記載されて
いるアリールアミン誘導体、 （８）米国特許３５２６５０１号明ｍ書記載のアミノ置
換カルコン誘導体、 （９）　　米国特許第３５４２５４６号明細書などに記
載のＮ、Ｎ−ビカルバジル誘導体、 ０ω　米国特許第３２５７２０３号明細書などに記載の
オキサゾール誘導体、 ＯＤ　　特開昭５６−４６２３４号公報などに記載のス
チリルアントラセン誘導体、 ０２）　　特開昭５４−１１０８３７号公報などに記載
されているフルオレノン誘導体、 ０３１　　米国特許第３７１７４６２号、特開昭５４−
５９１４３号（米国特許第４１５０９８７号に対応）、
特開昭５５−５２０６３号、特開昭５５−５２０６４号
、特開昭５５−４６７６０号、特開昭５５−８５４’）
５号、特開昭５７−１１３５０号、特開昭５７−１４８
７４９号、特開昭５７−６４２４４号明細書、公報など
に開示されているヒドラゾン誘導体、Ｑ４）　　特公昭
３９−１１５４６号、特開昭５５−７９４５０号（米国
特許４，２６５，９９０号に対応）、米国特許４，０４
７，９４９号明１Ｉｌ５などに開示されているベンジジ
ン誘導体などがある。

本発明に用いられる導電性基板としては導電性表面を存
するプラスチックシートまたはとくに溶剤不透過性およ
び導電性にした紙、アルミニウム１反、亜鉛（反、又は
銅−アルミニウム舎反、洞−ステンレス板、クロム−短
板等のバイメタル阪、又はクロム−洞−アルミニウム板
、クロム−鉛−鉄板、クロム−銅−ステンレス板等のト
ライメタル坂等の親水性表面を存する導電性基板が用い
られその厚さは０．１〜３ｆｆｉ１１が好ましく、特に
０．１〜１ｍｍが好ましい。

アルミニウムの表面を有する支持体の場合には、砂目立
て処理、珪酸ナトリウム、弗化ジルコニウム酸カリウム
、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは陽極酸化処
理などの表面処理がなされていることが好ましい、また
、米国特許第２，７１４．０６６号明号明ｇに記載され
ている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液
に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７−５１２
５号公報に記載されているようにアルミニウム板を陽極
酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸
漬処理したものも好適に使用される。

上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、
硼酸等の無ｍＩＪ、もしくはＥ５酸、スルファミン酸等
の有問酸またはこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独
又は二種以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム板
を陽極として電流を流すことにより実施される。

また米国特許第３，６５８，６６２号明細書に記載され
ているようなシリケート電着も有効である。西独特許公
開第１．６２１．４７８号に記載のポリビニルスルホン
酸による処理も適当である。

これらの親水化処理は、支持体の表面をｍ水性とするた
めに施こされる以外は、その上に設けられる電子写真感
光層との有害な反応を防ぐためや、電子写真感光層との
！着性の向上の為に施されるものである。

本発明においては、前記導電性基板と電子写真感光層の
間に必要によりカゼイン、ポリビニルアルコール、エチ
ルセルロース、フェノール樹脂、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリアクリル酸などからなるアルカリ可
溶性の中間層を前記基数と電子写真感光層との接着性ま
たは電子写真感光層の静電特性を改良する目的で設ける
ことができる。

本発明においては電子写真感光層上に必要により電子写
真感光層の静電特性、トナー現代詩の現ａ特性、あるい
は画像特性を改良する目的で電子写真感光層除去時に溶
解し得るオーバーコーＦ［を設けることができる。この
オーバーコート層は、ド９賊的にマット化されたもの、
あるいはマント剤が含有される樹脂層であってもよい、
マット剤としては二酸化珪素、酸化亜鉛、酸化チタン、
酸化ジルコニウム、ガラス粒子、アルミナ、澱粉、重合
体粒子（たとえばポリメチルメタアクリレート、ポリス
チレン、フェノール樹脂などの粒子）及び米国特許第２
，７１０，２４５号明細書、米国特許第２．９９２，１
０１号明１！ｌ書に記載されているマン）７ＰＪが含ま
れる。これらは二１１以上併用することができる。マッ
ト剤を含有するＵ（脂層に使用されるｔＸ−を脂は使用
される電子写真感光層除去液との組み合わせにより、適
宜選択される。具体的には例えばアラビアゴム、ニカワ
、ゼラチン、カゼイン、セルローズ類（たとえばビスコ
ース、メチルセルローズ、エチルセルローズ、ヒドロキ
シエチルセルローズ、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ーズ、カルボキシメチルセルローズ等）、澱↑５）！バ
（例えば可溶性；麦粉、変性澱粉等）、ポリビニルアル
コール、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル、エポキシ
ド（脂、フェノール［脂（４＞にノボラック型フェノー
ル用脂が好ましい）、ポリアミド、ポリビニルブチラー
ル等がある。これらは二種以上併用することができる。

本発明においては、増悪色素、を日光導電性化合物、ア
ミド化合物、結合ｔ８１脂の他に光導電性絶縁層中に必
要に応じてその他の成分を含有してもよい、可塑剤、塗
膜性を改良するための界面活性剤などを含有することが
できる。

本発明の電子写真製版用印刷版においては、有段光導電
性化合物と結合樹脂との比は、有段光導電性化合物が結
合樹脂と相溶し、析出しないｖ１Ｖ！１で用いることが
できる。を機先導電性化合物の含有量が少なすぎると感
度ｊ＜ｆｆ！端に低下するので、結合樹脂１重１部に対
して有段光導電性化合物は、０．０５〜３重景部、好ま
しくは０．１〜１．５重１部の範囲である。

本発明における一般式（Ｉ）ないしくＩＶ）で表わされ
るチオピリリウム塩化合物もしくはセレナピリリウム塩
化合物は有機光導電性化合物１００１ｉ蛋部に対して０
．０００１〜３０２１ｔｉ部が使用され、好ましくは０
．０１〜１５重量部が使用される０本発明における一般
式（Ｖ）ないしく■）で表わされるアミド化合物は、有
段光導電性化合物１００重１部に対して、０．０１〜５
０重贋部が使用され、好ましくは、０．１〜３０５ｉ１
部が使用される。

本発明の電子琴ｎ士版用印刷版は光導ｉ絶ｔ（層を導電
性基体上に塗布することによって得られる。

塗布液は、増感色素、有段光導電性化合物、結合樹脂を
有機溶剤に溶１Ｔさせることによって得られ、これを導
電性支持体上に回転塗布、ブレード塗布、ナイフ塗布、
リバースロール塗布、デイツプ塗布、ロッドバー塗布ま
たはスプレー塗布のような通常用いられる方法で塗布乾
燥して電子写真製版用印可１版を得る。

前記成分を均一に混合するために使用される溶媒として
は、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム等
のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサン等のケトン類、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２
−メトキシエチル酢酸、ジオキサン等のグリコールエー
テル類、酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステルＩｎなど
がある。

本発明の電子写真製版用印刷版は電子写真の通常の方法
により暗所で実質的に一碌に帯電し、レーザー光により
スキャニング露光して静電潜像を形成される。あるいは
、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンラン
プ、または蛍光灯などを光源として反射Ｎ像露光や透明
陽画フィルムを通して密着像露光して潜像を形成するこ
ともできる。その後トナー現像してトナー画像を得る。

トナーの付着しなかった非画像部の光導電性絶縁層を　
　　　　　゛ °゛　　除去して基板の饅 水ｒ’１表面を露出させることにより印刷版を作成する
ことができる。

トナー画像の形成法は、従来の電子写真法において公知
の方法、例えば、カスケード現像、磁気ブラシ現像、パ
ウダークラウド現像、液体現像などの各Ｔ１の方法を用
いることができる。現像後、トナー成分中は加熱定着、
圧力定着など公知の方法により定着することができる０
本発明の電子写真悪光性印刷用原板からの印刷作製にあ
たっては、現像後、そのトナー画像をレジストとして作
用させ、トナーの付着していない非画像部の電子写真感
光層を除去するため、トナー成分中には、電子写真感光
層を除去するエツチング液に対してレジスト性を有する
樹脂成分を含有していることが好ましい。

この１Ｍ脂成分点しては、電子写真感光層を除去しうる
エツチング液に対してレジスト性を有するものであれば
如何なるものでもよく、例えば、メタクリル酸、メタク
リル酸エステルなどを用いたアクリル所脂、酢酸ビニル
樹脂、酢酸ビニルとエチレン又は塩化ビニルなどの共重
合体、塩化ビニルｒＭ脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビ
ニルブチラールのようなビニルアセクール樹脂、ポリス
チレン、スチレンとプタジヱン、メタクリル酸エステル
などの共重合物、ポリエチレン、ポリプロピレン及びそ
の塩素化物、ポリエステル１！Ｉ４脂（例、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ビス
フェノールＡのポリカーボネート）、ポリアミド樹脂（
例、ポリカプラミド、ポリへキサメチレンアジボアミド
、ポリへキサメチレンセバカミド）、フェノール樹脂、
キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ビニル変性アルキッド
樹脂、ゼラチン、カルボキシメチルセルロースなどのセ
ルロースエステルｆｇ１５体又、ワックス、ポリオレフ
ィン、ろうなどがある。

本発明においては、トナーと撥油性印刷インク性の表面
を有する導電性基板との関係は多くの場合、前者が親油
性であり後者表面が親木性であり、この場合、親油性と
筑水陀との程度は相対的なものであうで、基板の表面の
撥油性印刷インク性はトナー画像部分と露出した基板表
面が隣接する場合に油性印刷インクが基板表面に付着保
持されてはならないことを意味し、基板表面の親木性は
トナー画像部分と露出した基板表面が隣接する場合に基
板表面の水に対する反撥性が強くて水を保持することが
不可能であってはならないことを意味し、トナーの親油
性は油性印刷インクに対する反撥性が強くて油性印刷イ
ンクを保持することが不可能であってはならないことｒ
意味する。導電性基板の表面は撥油性印刷インクであり
、かつ撥水性（疎水性）であってもさしつかえない。

トナｍ−１オ形成後のトナー邦画は部の光導電性絶縁層
を除去するエツチング液としては、光導電性絶縁層を除
去できるものなら任意の溶剤が便用可能であるが、好ま
しくは、アルカリ性溶剤もしくはさらに界面活性剤、消
泡剤、有機溶剤、その他必要に応じて各棟の添加剤を含
有したものが使用される。ここでいう、アルカ１１性溶
剤とは、アルカリ性化会物？含有する水溶液もしくは、
アルカリ性化合物倉含有する有機ｍ剤もしくは、アルカ
リ注化曾ｇＪ＋５−含有する水溶液と有機溶剤との混合
ｍｋδう。ここでいう、アルカリ性化合物とは、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸
ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム
、アンモニアおよびモノエタノールアミン、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミンなどの有機および無機
の任意のアルカリ性の化合物を言う。本発明における、
好ましいアルカリ性溶剤としては、次とえば、アルカリ
性水溶液、またはアルカリ性化合物を含有したアルコー
ル性溶剤、またはアルカリ性水溶液とアルコール性溶剤
との混合液である。

ここでいうアルカリ性水溶液とは、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、
メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、アンモニア
およびモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン等のアミノアルコール類などの水溶
液を示す。ま友、アルコール性溶剤とは、メタノール、
エタノール、プロパツール、ブタノール、ベンジルアル
コール、フェネチルアルコール等の低級アルコールや芳
香族アル コールおよびエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
、セルソルブ顕、およびモノエタノールアミン、ジェタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等のアミノアルコ
ール類を示す。

〔実施例〕

本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本
発明はその主旨を越えない限り以下の実施例に限定され
るものではない、なお、実施例において部はすべて重贋
部を示す。

実施例１ 下記にしめずヒドラゾン化合物　　２５部、ベンジルメ
タクリレートとメタク リル酸の共重合体（メタクリル Ｉｊ１３０モル％）　　　　　　　　　７５部、本発明
のチオピリリウム 塩化合物（４）　　　　　　　　　　１．１８部、本発
明のアミド化合物（Ｐ）　　　　２．５部を、メチレン
クロライド５１０部、メチルセルソルブアセテート１５
０部の混合溶媒に溶解した。

この溶液を砂目立てした厚さ０．２５ｆｆＩｍのアルミ
ニウム板上に塗布、乾燥し乾埋Ｈｆ！厚５．３μの光導
電性絶縁層を有する電子写真製版用印刷版を調製した。

次に得られた電子写真製版用印刷版を静電複写紙試験！
ｒ！ＩＳ　Ｐ　−４２８（川口？ｆｆｆＣ１１３製）　
ヲ用イて、スタチック方式により＋７．５ｋＶでコロナ
帯電し、電子写真特性を調べた。

帯電直後の表面電位（ＶＯ）、また感度として、露光前
の表面電位が光減衰して１／２になる露光贋（Ｅ５０）
と１１５になる露光１（Ｅ８０）を求めたところ ＶＯ：＋４８０Ｖ Ｅ５０　：　　２２　ｊ！ｕｘ、５ｅｃＥ８０：　　６
０７！ｕｘ、ｓｅｃ であった。

次に、この試料を暗所で表面電位＋４５０ｖに帯電させ
たのちＨｅ−Ｎｅレーザーを用いた６３３ｎ−の光で露
光し、これをアイソパーＨ（エッソスタンダード社）１
１中にポリメチルメタクリレート粒子（粒子サイズ０．
３μ）５ｇをトナー粒子として分散し、電荷！！！節剤
として大豆油レシチン０．０１ｇを添加して作製した液
体現像剤で現像して、鮮明なポジのトナー画像を得るこ
とができた。

さらに、１００℃で３０秒間加熱してトナーＮｔ３Ｉ。

を定着した。この電子写真製版用印刷版をメタケイ酸ナ
トリウム水和物７０ｇをグリセリン１４０ｍ１、エチレ
ングリコール５５０ｍ１！、およびエタノール１５０−
に溶解したエツチング液に約１分間浸漬し、水流で軽く
ブラッシングしながら洗うことにより、トナーの付着し
ていない非画像部の光導電性絶ネ（層を完全に除去する
ことができた。

このようにして作製した印刷版をハフダ印刷−６００Ｃ
Ｄオフセツト印刷四を用いて常法により印１１シたとこ
ろ非ＷＪ像部の汚れのない非常に鮮明な印刷物を５万枚
印刷することができた。

比較例１ アミド化合物（Ｐ）を添加しない他は実施例１と同様に
して電子写真製版用印刷版を調製した。

光導電性！！　１１層は５．１μ−であった、実施例１
と同様にして電子写真特性を測定したところ、ＶＯ：＋
４６０Ｖ Ｅ５０　：　　４８　ｌｕｘ、５ｅｃ Ｅ８０　：　ｌ　ｌ　Ｑ　ｆｆ１ｕｘ＋ｓｅｃであり実
Ａｆｌｉ例１の約１／２の感度であった。

実施例２〜６ 実施例１においてチオピリリウム塩化合物（４）のかわ
りに、それぞれ本発明のチオピリリウム塩化合物（Ｉ）
、【２）、（９）、００、（２３）を用い、アミド化合
物（Ｐ）のかわりに、それぞれ本発明のアミド化合物（
Ａ）、（Ｈ）、（Ｊ）、（Ｌ）、（Ｑ）用いる他は全く
同■にして電子写真製版用印刷版Ｉ版を作間した。

得られた電子写真製版用印刷版を静電複写紙試験装置５
Ｐ−４２８（川口電気■製）を用いて、スタチック方式
により＋７．５ｋＶでコロナ、ｌｊＦ　７＆し、電子写
真特性を調べた。帯電直後の表面電位（ＶＯ）、また恣
度として、露光前の表面電位が光減衰して１／２になる
露光１　（Ｅ５０）と１１５になる露光ｍ（Ｅ８０）を
求めた結果を表１に示す。

実施例７ 実施ＶＡｔにおいてベンジルメタクリレートとメタクリ
ル酸の共重合体を用いるかわりに、メチルメタクリレー
トとメタクリル酸の共重合体（メタクリル酸３０モル％
）を用いるほかは全く同条にして電子写真製版用印刷版
を製作した。光導電製絶縁層は５．１＃ｍであった。

実施例１と同様に電子写真特性を測定したところ、Ｖｌ
＋５００Ｖ Ｅ５０：　　　２３ｊ！ｕｘ、５ｅｃ Ｅ８０　：　　６３１ｕｘ、ｓｅｃ であった。

次に、実施例１と同様にＨｅ−Ｎｅレーザーで露光後、
ゼロックス３５００用トナー（富士ゼロックス社製）を
用いて磁気ブラシ現像した１Ｊｔ８０℃で３０秒間加熱
、定着した０次に、実施例工と同様のエツチング液で光
導電性ｍ縁層を除去して印刷版を得た。常法により印刷
したところ非ｉ！１ｃＩＡ部に汚れのない鮮明な印刷物
を５万枚得ることができた。

実施例８ 実施例１においてベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体７５ｇを用いるかわりに、酢酸ビニル／ク
ロトン酸／ビニルネオドデカネートの共重合体（カネボ
ウＮＳＣ社製、Ｒ已ＳＹＮ２Ｂ−２９３０）１２５ｇを
用いるほかは全く同様にして電子写真製版用印刷版を作
製した。光導電製絶縁層は４．９μ驕であった。

実施例１と同条に電子写真特性を測定したところ、ＶＯ
：＋５００Ｖ Ｅ５０：　　２＄１！ｕｘ、５ｅｃ Ｅ８０：　　８（Ｉ！ｕｘ、ｓｅｃ であった。

また、実施例１同様にトナー画員形成、定着したのち、
富士フィルム■社製のＰＳ版現像液ｒＤＰ−４」をｌ二
８に水で希釈して、３０秒間浸漬し光導電性ｌＩＡ＄ｉ
Ｊｍを除去し、印刷したところ非画像部の汚れの少ない
印刷物を得ることができた。

実施例９ 実施例１においてベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体７５ｇを用いるかわりに、酢酸ビニル／ク
ロトン酸の共重合体（カネボウＮＳＣ社製、ＲＥＳＹＮ
２Ｂ−１３１０）１２５ｇを用いるほかは全く同様にし
て電子写真製版用印刷物を作製した。光導電ｔ＠ｎ層は
５．４μ清であった。

実施例！と同様に電子写真特性を測定したところ、ＶＯ
：＋５３０Ｖ Ｅ５０：　　２７４！ｕｘ、５ｆｆｃ Ｅ８０：　　７７７！ｕｘ、ｓｅｃ であった。

また、実施例！同様にトナー！ｊａ形成、定着したのち
、富士フィルム四社製のＰＳ版゛現像液「ＤＰ−４」を
１：８に水で希釈して、３０秒間浸漬し光Ｆ！Ｌ電性絶
縁層を除去し、印刷したところ非画像部の汚れの少ない
印埴１物を得ることができた。

実＃１１Ｍ１０ 実施例１においてベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共１合体２５ｇを用いるかわりに、スチレンと無水
マレイン酸の共重合体（無水マレインｆ！ｉ！３３モル
％）３５ｇを用いるほかは全く同条にして電子写真製版
用印刷版を作製した。光導電性垢１！層は５．０　ｐ−
であった。

実施例１と同ｔＳに電子写真特性を測定したところ、Ｖ
Ｏ：＋４９０Ｖ Ｅ５０　：　　２５１ｕｘ、ｓｅｃ Ｅ８０：　　　７０１ｕｘ、ｓｅｃ であった。

実施例１！ 下記にしめずベンジジン化合’ＩＮ　　　１５部、ベン
ジルメタクリレートとメクツ リル酸の共重合体（メタクリル 酸３０モル％）　　　　　　　　８５部、本発明のチオ
ピリリウム 塩化合物（３）　　　　　　　　　　１．１８部、本発
明アミド化合物（Ｊ）　　　　　３０部を、メチレンク
ロライド５１０部、メチルセルソルブアセテート１５０
部の混合溶媒に溶解した。

この溶液を砂目立てした厚さ０．２５ｍのアルミニウム
板上に塗布、乾燥し乾履膜ｒ￥５．５μの光導電性ｔ！
ｉ　！Ｉ　Ｎを有する電子写真製版用印刷版を！ｌ！製
した。

実施例１と同様に電子写真特性を測定したところ、ＶＯ
：＋５５０Ｖ Ｅ５０　：　　２９１ｕｘ、５ｅｃ Ｅ８０：　　７２１ｕｘ、ｓｅｃ であった。

比較例２ 比較のために顔料分散型非均−電子写真製版用印刷版を
作製した。

実施例１に示したベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体（メタクリル酸３０モル％）２．５部を、
テトラヒドロフラン８部とシクロヘキサノン２部の混合
溶媒に溶解した液に、荷電発生用顔料としてε型別フク
ロシアニン０．２５部を加え、さらに粒径５ａｍのガラ
スピーズ４０ｇを加え５０ＣＣのマヨネーズビンに入れ
てペイントシェーカーで１時間分ｎＩ１．シた。この分
ｗＩ液に、テトラヒドロフラン８部、シクロヘキサノン
２部を加えて２００メツシユのナイロンフィルターで粗
大粒子をろ別しろ液を得た。ろ液５部に実施例１に示し
たヒドラゾン化合物０．１１部を溶解し、この塗布液を
砂目立てした厚さ０．２５ｍ５のアルミニウム板上に塗
布、乾燥し乾ｔ！ＡｌＩ２厚４．１μ閣の光導電性絶縁
層を有する非均−系電子写真製版用印刷版を調製した。

次に、この顔料を暗所で表面電位＋３００ｖに帯電させ
たのちＨｅ−ＮｅＬ／−＆−ザーを用いて６３３ｎ＋ｓ
の光で露光し、これを実施例１に示した液体現像剤で現
像してポジのトナー画像を得た。

さらに、１００℃で３０秒間加熱してトナー画像を定着
した。この電子写真製版用印刷版を実施例１に示したエ
ツチング液に約１分間浸漬し、水流で軽くブラッシング
しながら洗い非Ｎ像部を除去したが、アルミニウム板の
砂目に荷電発生用の顔料が残存した。

このようにして作製した印刷版を、実施例１と同様にハ
フダスター６ＱＯＣＤオフセツト印眉四を用いて常法に
より印刷したところ残存した顔料のため、非画像部に地
汚れが発生し鮮明度の思い印刷物が得られた。

本発明の電子写真製版用印刷版は、レーザー光源に対応
しうる高い感度を有し、かつエツチング性が優れるため
、非直α部の印刷地汚れが改良された優れた電子写真製
版用印刷版であることが明かである。また、本発明の電
子写真製版用印刷版は製造安定性も良好で、５０℃の環
境下に１０週間放置しても使用可能であり保存性も良好
であった。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和４３年７月２１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　少なくとも一種の有機光導電性化合物と、下記一般式
   （ I ）、（II）、（III）もしくは一般式（IV）により
   示されるチアピリリウム塩化合物、もしくはセレナピリ
   リウム塩化合物の少なくとも一種以上と、下記一般式（
   Ｖ）もしくは一般式（VI）もしくは一般式（VII）に示
   される化合物の少なくとも一種以上と、アルカリ性溶剤
   に可溶もしくは分散する結合樹脂とを含有する光導電性
   絶縁層を導電性基体上に有することを特徴とする電子写
   真式製版用印刷原版。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）ないし（III）においてＡ＿１、Ａ＿２は
   −Ｏ−、−Ｓ−もしくは−Ｓｅ−であることをあらわす
   が同時に−Ｏ−であることはない。 一般式（IV）においてＡ＿３は−Ｓｅ−であることを表
   す。 一般式（ I ）ないし（IV）において、Ｒ＿１およびＲ
   ＿２は同じまたは相違しそれぞれ、水素原子、アルキル
   基、アリル基、アラルキル基、アリール基を表す。 一般式（IV）において、Ｒ＿３は、アリール基を表す。 一般式（ I ）ないし（III）において、Ｘ＿１およびＸ
   ＿２はピラン環、もしくはチアピラン環、もしくはセレ
   ナピラン環が縮環していても良いことを表す。縮環して
   いる場合は、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン
   環、フェナンスレン環より選ばれる環により縮環してい
   ることを示す。 一般式（ I ）ないし（IV）においてメチン類の置換基
   Ｒ＿６は、Ｒ＿６すべてが水素原子であるかもしくは、
   Ｒ＿６のうちの少なくともいずれか１つ以上がアルキル
   基であり残りのＲ＿６すべてが水素原子であることを表
   す。アルキル基を２つ以上持つ場合これらは互いに同一
   の基でなくても良い。 ｎ、ｍ、ｌ、は０、１、２の数を表す。 ｚ＾■＾はアニオンを表す。 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｖ）および（IV）および（VII）において、Ｒ
   ＿１＿１はアルキル基、アルコキシ基、単環式または２
   環縮合式のアリール基、単環式もしくは２環縮合式のア
   リールオキシ基、または複素環から誘導された１価基を
   表わす。一般式（VII）において２個のＲ＿１＿１は互
   いに同じでも異なってもよい。 Ｒ＿１＿２およびＲ＿１＿３はそれぞれ水素原子、アル
   キル基、単環式または２環縮合式のアリール基、または
   複素環から誘導された１価基を表わし、互いに同じでも
   異なってもよい。 Ｒ＿１＿４はメチレン基、ポリメチレン基、分岐状アル
   カンジイル基、またはアリーレン基を表す。 Ｒ＿１＿１とＲ＿１＿２、またはＲ＿１＿２とＲ＿１＿
   ３はそれぞれ連結していてもよい。