JPH01165656A - 熱可塑性芳香族ポリカーボネート及び／又はポリエステルカーボネート成型用組成物の耐石油性を改善するレドツクスグラフトポリマーの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ドイツ国特許出願Ｐ　３．７０８，９１３．７　（Ｌｅ
　Ａ２５０９９）は、 ａ）４０ないし９０重量％の少なくとも部分的に架橋し
た、平均粒径が０．０５μｍないし２゜０２ｍである粒
状ジエンゴムと、 ｂ）６０ないし１０重量％のスチレン、アクリロニトリ
ル又はメタクリル酸メチル、又はそれらの混合物から、 有機ハイドロペルオキシドとアスコルビン酸からなる重
合開始系を使用してエマルジョングラフト重合によって
、グラフト収率が、使用したモノマー類ｂ）の総量に対
して６０重量％を達成したグラフトポリマーを製造する
ことを特徴とするグラフトポリマーの製造法について記
載している。

ゴムに樹脂形成上ツマ−をグラフト重合することは公知
であり、合成材料から成型物を製造するのに優れた効果
を上げることが明らかになっている。このようなグラフ
トポリマーをラジカル重合によって製造する際、七ツマ
−からグラフトしていない遊離ポリマーが副生成物とし
て生成する。

その割合はグラフト度として、即ちグラフト重合するモ
ノマーとグラフト基幹ポリマー（ゴム）との間の比とし
て、定量的に表される。従ってゴム含量が４０重量％の
グラフトポリマーでは、最高グランド度は１．５であり
、反対に９０重量％のゴムを含むグラフトポリマーでは
、七ツマ−が全てゴムにグラフトしたなら、グラフト度
は帆１である。

グラフト度はゴム含量によって変わり、従って特にゴム
含量が等しいグラフトポリマー（のグラフト割合）を比
較するのに適している。通常グラフト度は、可能な最高
値よりも小さく、例えばゴム含量４０重量％では約０．
７の範囲に、又ゴム含量９０％の場合では約０．０５の
範囲にあり、グラフト重合では、形成される樹脂の一部
だけが実際にグラフトされるに過ぎない。高度にグラフ
トされたゴムを特徴づけるに（又はグラフト重合の度合
いを記載するのに）、グラフト収率、即ちグラフトした
モノマーとモノマー全量との重量比（この値は１００倍
され％で表される）を用いるのがより適している。

完全にグラフトした場合、グラフト収率は１００％であ
る。ゴム含量が４０ないし９０重量％であるグラフトポ
リマーのグラフト収率は、通常約４０ないし６０％であ
り、高グラフト収率は一般に、高ゴム含量（６０％以上
）のグラフトポリマーの場合でしか得られない。しかし
、ゴムに結合していないポリマーは、特に更に他の成分
と混合した場合に、物理的性質を低下させるので、可能
な限り最高であるグラフト収率の（従って、七ツマ−か
らの遊離ポリマー含量が可能な限り最低しか入っていな
い）グラフトポリマーを、多くの用途で必要としている
。このように、遊離ポリマーが存在しない（あるいはそ
の量が少ない）と、グラフトポリマーはその純粋な熱可
塑性が緩んで、より弾性体に似るようになり、熱可塑的
に加工が可能なゴムのような外観を呈する。

ドイツ国特許出願第Ｐ　３，７０８，９１３．７（Ｌａ
　Ａ　２５０９９）によれば、ゴムに樹脂形成性上ツマ
−をグラフトしたポリマー　−以下、樹脂／ゴムグラフ
トポリマーとも呼ぶことにする−が、有機ハイドロペル
オキシド及びアスコルビン酸からなる重合開始系を使用
して、グラフト重合をエマルジョン中で行えば、高グラ
フト収率で製造できることが発見された。

得られるグラフトポリマーは、熱可塑性成型用組成物と
して、あるいは又そのような組成物の成分として、例え
ばスチレン−アクリロニトリル共重合体、ａ−メチルス
チレン−アクリロニトリル共重合体、ＰＶＣ又はその他
のＡＢＳグラフトポリマー類と組み合わせるのに適して
いる。

好ましい実施形態においてモノマーｂ）のグラフト重合
は、ゴムポリマーａ）エマルジョンの存在する水性エマ
ルジョン中、４０ないし７０’Ｏ，特に５０ないし７０
°Ｃの温度で、それぞれグラフトモノマー１００重量部
に対して、０．３ないし１．５重量部の有機ハイドロペ
ルオキシド（Ｉ）及び０．１ないし１重量部のアスコル
ビン酸（■）からなｔ）、（Ｉ）　　：（ＩＩ）の重量
比が帆３ないし１５、特にｌないしｌＯ１好ましくは３
ないし８である重合開始系を用いて実施する［ドイツ国
特許出願第Ｐ　３．７０８，９１３．７号（Ｌｅ　Ａ　
２５０９９）参照］。

ドイツ国特許出願第Ｐ　３．７０８，９１３．７号（Ｌ
ｅ　Ａ　２５０９９）によるとグラフトポリマーは、ジ
エンゴムの存在下に、樹脂形成性上ツマ−を重合させて
得られ、樹脂形成性モノマーの重合は、できるだけ完全
にグラフトするように重合させる。

ドイツ国特許出願Ｐ　３．７０８，９１３．７号（Ｌｅ
　Ａ　２５０９９）のジエンゴムは好ましくは、ブタジ
ェン、イソプレン及びクロロプレンのホモポリマー、そ
してこれら七ツマ−の、他の七ツマ−例えばアクリロニ
トリル、スチレン、アクリル酸アルキルエステル、モし
て又、もし適当ならば少量の多官能性ビニール七ツマ−
１例えばジビニールベンゼン、及びアクリル酸ジオール
ジエステルを最高４０重量％含む共重合体である。

該ゴムは少なくとも部分的に架橋しており、ゲル含量は
１０ないし９０重量％、特に４０ないし８０重量％、粒
状であって、その平均直径（ｄＳ。値）は０．１ないし
０．６μｍ１特に帆ｌないし０．５μｍである。

この種の粒状ゴムは公知である。同ゴムは乳化重合で製
造され、通常ラテックス状で存在する。

ドイツ国特許出願第Ｐ　３．７０８，９１３．７号（Ｌ
ｅ　Ａ　２５０９９）によれば、該グラフトポリマーは
水性エマルジョン中、水性エマルジョンの状態で存在す
るゴムにモノマーを重合させて製造することができる。

この工程で、表面活性補助剤、乳化剤、又は分散剤、モ
して又、もし適当ならば添加剤が、グラフト反応中、ｐ
Ｈ及び電解質含量を一定値に保つ為に使用される。ある
種の環境下では乳化グラフト重合は、特に使用する七ツ
マ−の量がゴム量に対して比較的少ない場合、あるいは
ゴムエマルジョン（即ちラテックス）自体の中に、七ツ
マ−のグラフト重合を、十分なエマルジョン安定性の下
に行えるだけの量の乳化剤が含まれる場合、乳化剤を添
加せずに実施することができる。

アニオン性乳化剤、好ましくは脂肪酸、樹脂酸、不均化
樹脂酸、アルキルスルホン酸、及びアリールスルホン酸
のアルカリ金属塩が特に適している。

これらは、重合する七ツマ−に対して５重量％以下、好
ましくは２，５重量％以下が使用される。

適当なハイドロペルオキシドは例えば、キュメンハイド
ロペルオキシド、ｔｅｒｔ、−ブチルハイドロペルオキ
シド及び過酸化水素であり、キュメンハイドロペルオキ
シド及びｔｅｒｔ、−ブチルハイドロペルオキシド、即
ち半減期の長いハイドロペルオキシドが好ましい。

ドイツ国特許出願第３，７０８，９１３．７号ＣＬｅ　
Ａ　２５０９９）によれば、本方法は例えば下記のよう
に実施される。

部分的に架橋しているジエンゴムに、水性エマルジョン
状態で、グラフトモノマー及び、もし適当ならば、更に
乳化剤、ハイドロペルオキシドそして又アスコルビン酸
を加えて、４０ないし７０℃、特に５０ないし７０°Ｃ
の重合温度でバッチ方式か、又は連続的にグラフトする
。この工程中、上記した量比は守らなければならない。

例外的に、触媒量の重金属カチオン、特に鉄を、特にそ
れ自体が既に比較的大量の錯体形成剤を含んでいるジエ
ンゴムエマルジョンを用いる必要がある場合、重合開始
系の１成分として導入することができる。本方法は鉄イ
オンを添加せずに実施する。本方法は、実際上重金属が
無いか、あるいは含量の低いグラフトポリマーを、工業
的に有利な方法で与え、好ましい。よく知られているよ
うに、この種の重金属が痕跡量入っていると、プラスチ
ック応用面で害があり、不利である。本方法はアスコル
ビン酸水溶液、及びハイドロペルオキシド水溶液を用い
て行い、十分に水溶性でないハイドロペルオキシド、例
えばキュメンハイドロペルオキシドを、水性エマルジョ
ンの重合系に供給するのが有利である。このようなエマ
ルジョンでは、グラフト重合で使用するのと同じ乳化剤
を使用するのが有利である。

ハイドロペルオキシド及びアスコルビン酸は、少し宛何
回かに分けて、あるいは連続的に量を計ってグラフト重
合に供給する。好ましい方法として、゛適当量のハイド
ロペルオキシドを最初にグラ７トされるゴムと共に反応
器に導入し、グラフトモノマー、そして残りのアスコル
ビン酸、ハイドロペルオキシド、及びもし適当ならば乳
化剤を、モノマーグラフト重合の進行に従って反応器に
別々に供給する。

ハイドロペルオキシド及びアスコルビン酸の量は極めて
重要である。もしハイドロペルオキシド及び／又はアス
コルビン酸が過剰に導入されると、グラフト重合が損な
われる。グラフト収率が低下し、グラフトした樹脂、及
び遊離状態の樹脂の分子量が低下する。更にハイドロペ
ルオキシド及びアスコルビン酸の量が過剰であったり、
あるいは不足すると、モノマー添加率、及びエマルジョ
ン安定性に非常に敏感に影響し、グラフト重合が工業的
に実施出来ない。本方法を最適に実施し、グラフトポリ
マーの構造及びその性質を最適化する為に、グラフト重
合中、温度を４０ないし７０℃に保ち、ハイドロペルオ
キシド及びアスコルビン酸の量を上述量に維持すること
が絶対に必要である。

グラフト重合の間、モノマーのポリマーへの変換は９０
重量％以上、特に９８重量％以上に達し、ポリマー含量
が２５ないし５０重量％、そして貯蔵した際安定なグラ
フトポリマーエマルジョンが得られる。グラフトポリマ
ーそれ自体はエマルジョンから公知の凝固法（例えば酸
又は塩を用いて）で、直ちに単離することができる。グ
ラフトポリマーを、それ自体エマルジョンとして存在す
る熱可塑性樹脂と組み合わせる必要がある場合は、グラ
フトポリマーエマルジョンを熱可塑性樹脂エマルジョン
と混合し、−緒に凝固させることができる。

ドイツ国特許出願第Ｐ　３，７０８，９１３．７号（Ｌ
ｅ　Ａ　２５０９９）のグラフトポリマーは他のポリマ
ーには無い特殊な熱可塑性及び弾性を有し、それは例え
ばその応カー歪み挙動及び弾性モジュラスから明らかで
あり、それ故、一定の剛性を持ったゴム様挙動が要求さ
れる、即ち加硫してはならないゴム製品を製造するのに
有利に使用することができる。−方、同グラフトポリマ
ーは熱可塑性成型組成物の有用な成分として、例えばノ
ツチ付き衝撃強度の高い成型物の製造、相反する性質の
組み合わせ、例えば耐熱変形性とノツチ付き衝撃強度、
あるいは弾性挙動とノツチ付き衝撃強度を併せ持った製
品の製造に使用することができる。同グラフトポリマー
は特にＰＶＣとの混合に適しており、得られる成型用組
成物は押出、又は射出成型によって成型品、特にパイプ
、シート、大型コンテナーあるいは熟成型フィルムに加
工することができる。

驚くべきことに、ドイツ国特許出願第３，７０８，９１
３゜７号（Ｌｅ　Ａ　２５０９９）によって製造するこ
とができるこの種のグラフトポリマーが、熱可塑性芳香
族ポリカーボネート及び／又はポリエステルカーボネー
ト成型用組成物の耐石油性を改善することが発見された
。この効果は又、本発明の成型用組成物が、熱可塑性成
分としてビニール共重合体（Ｃ１）又はポリアルキレン
チレフタート（Ｃ２）を含む場合にも発揮される。

かくして本発明は、 ａ）４０ないし９０重量％の少なくとも部分的に架゛橋
した、平均粒径が帆０５μｍないし２．０μｍである粒
状ジエンゴムと、 ｂ）６０ないし１０重量％のスチレン、アクリロニトリ
ル又はメタクリル酸メチル、又はそれらの混合物から、 有機ハイドロペルオキシドとアスコルビン酸からなる重
合開始系を使用してエマルジョングラフト重合によって
、グラフト収率が、使用したモノマー類ｂ）の総量に対
して６０重量％以上、好ましくは７５重量％以上、特に
８５重量％以上を達成して製造したグラフトポリマーの
、もし適当ならば、熱可塑性成分として更にビニール共
重合体（Ｃ１）又はポリアルキレンテレ７タート（Ｃ２
）を含むことができる熱可塑性芳香族ポリカーボネート
及び／又はポリエステルカーボネート成型用組成物の耐
石油性改善の為の使用に関する。

好ましい実施態様で、水性エマルジョン中、ゴムポリマ
ーａ）の存在下上ツマ−ｂ）を、４０ないし７０°Ｃ１
特に５０ないし７０℃の温度で、それぞれ１００重量部
のグラフトモノマーｂ）に対して０．３ないし１．５重
量部のハイドロペルオキシド（１）及び０．１ないし１
重量部のアスコルビン酸（ＩＩ）を、（■）：（ｎ）の
重量比を０．３ないし１５、特にｌないし１０゜好まし
くは３ないし８にして使用してグラフト重合して製造し
たドイツ国特許出ａ第３．７０８，９１３．７号（Ｌｅ
　Ａ　２５０９９）のグラフトポリマーが使用される。

ポリブタジェンを基体とし、粒径が、ドイツ国特許出願
第Ｐ　３．７０８，９１３．７号で規定された範囲の外
にあり、そして本発明で使用することができるグラフト
ポリマーはＰ　３，７０８，９１３．７号での製造と同
様な方法で製造する。

熱可塑性芳香族ポリカーボネート及び／又はポリエステ
ルカーボネートは、一方は芳香族ポリカーボネート、そ
して他方は芳香族ジカルボン酸及び炭酸とポリフェノー
ルとの混合ポリエステルと理解されたい。前者が好まし
い。

ポリブタジェンを基体としたグラフトポリマーを添加し
てポリカーボネートの靭性、特に低温での靭性を改善す
ることは公知である（例えばドイツ国特許公開公報明細
書（ＤＥ−ＡＳ）第１，１７０．１４１号、又は米国特
許第３．１３０．１７７号参照）。

ポリアクリル酸エステル、ポリオレフィン、ゴム状ジエ
ンポリマー又はスチレンポリマー又はそれらの混合物を
基体とした改質剤は、ポリエステルカーボネート共重合
体の作用と同種の作用を有する（例えばヨーロッパ特許
公告公報明細書（ＥＰ−Ｏ３）第０．１１９，３１１号
参照）。

しかしこの様な成型用組成物は、燃料（石油）あるいは
他の有機溶剤に対する抵抗性が不十分であるという欠点
を有する。

ポリカーボネート成型用組成物に、石油に対する抵抗性
と優れたノツチ付き衝撃強度を備えさせる為に、特定の
ブロックポリマー（Ｋｒａｔｏｎ”　Ｇ）及びオレフィ
ンとアクリル酸エステルから製造した共重合体を使用す
るか（ヨーロッパ特許第０．１１９゜５３３号）あるい
はグラフトポリマーを共に使用する（ヨーロッパ特許公
告公報明細書（ＥＰ−Ｏ５）第０，１７３．３５８号）
。

ポリエステルカーボネート共重合体とポリカーボネート
との混合に対しては、上述した特定のブロック共重合体
とオレフィン−アクリル酸ニス７一ル共重合体又はオレ
フィン−シェシル元共重合体との組み合わせが同様に用
いられる（ヨーロッパ特許公告公報明細書（ＥＰ−Ｏ５
）第０．１８６，８２５号参照）。

しかし特定グラフト共重合体の添加は、成型用組成物の
品質を損なう、例えば層間剥離、及び低温靭性低下など
を起こす可能性がある。

グラフトポリマーのポリカーボネート、ポリウレタン及
び随時共重合体との混合物が、優れた耐石油性そして非
常に優れた加工性を有することがヨーロッパ特許公告公
報明細書（ＥＰ−ＯＳ）第０．１０４゜６９５号から公
知である。この製造の為にレドックス重合開始系を使用
することができる。

優れた衝撃強度を有し、そして石油及びその他の燃料に
対して表面抵抗を有するポリカーボネート成型用組成物
のもう一つの製造法として、ポリカーボネートを、特定
ポリマーを加えたポリアルキレンテレフタレートと組み
合わせる方法がある［ドイツ国特許公告公報明細書（Ｄ
Ｅ−Ｏ３）第３．３０２゜１２４号（Ｌｅ　Ａ　２２０
５１）、特に２７頁第３パラグラフ、及びヨーロッパ特
許公告公報明細書（ＥＰ−Ｏ５）第０．１３１．１９６
号（Ｌｅ　Ａ　２２４４０）、１２頁、最終パラグラフ
参照］。更にヨーロッパ特許公告公報明細書（ＥＰ−Ｏ
５）第０．１３１．１９６号に従って、ポリカーボネー
トにニトリルゴムを添加するとポリエステルを加えなく
ても耐石油性が改善される（　ＥＰ−ＯＳ第０．１３１
．１９６号のＧｒａｎｔ　Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ参照）
。

本発明で使用するグラフトポリマーはポリカーボネート
／ポリアルキレンテレフタレート成型用組成物の抵抗性
を、ＤＥ−ＯＳ第３．３０２，１２４号から公知の水準
以上に改善する。ポリカーボネートと、本発明のグラフ
トポリマーは、ヨーロッパ特許第０゜１３１．１９６号
では必要とする添加剤を一切加えずに、低温靭性の高い
耐石油性成型用組成物を与える。

対応する混合物で、ポリカーボネート成分がポリジオル
ガノシロキサン−ポリカーボネートプロッタ共重合体で
ある混合物は、ドイツ国特許公告公報明ｍＭ　（ＤＥ−
ｏｓ）Ｍ３．３４７．０７１号及び第３，５０６，６８
０号から公知である。

本発明によって、グラフトポリマーを用いることによっ
て、熟可塑性芳香族ポリカーボネート及び／又はポリエ
ステルカーボネート成型用組成物に耐石油性をうまく与
えることができ、そして優れた性質の、熱可塑性芳香族
ポリカーボネート及び／又はポリエステルカーボネート
及び熱可塑性グラフトポリマーの混合物が同時に得られ
る。

ここで問題のポリカーボネート及び／又はポリエステル
カーボネートは、文献から公知であり、文献から公知の
方法で製造することができる［例えば、５ｃｈｎｅｌｌ
著：　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ
　ｏｆＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ　（ポリカーボネ
ートの化学及び物理）、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐ
ｕｂｌｉｓｈｅｒｓ社１９６４出版、ドイツ国特許公開
公報明細書（ＤＥ−ＡＳ）第１．４９５，６２６号、ド
イツ国特許公告公報明細書（ＤＥ−Ｏ５）第２．２３２
．８７７号、第２，７０３．３７６号、第３．０００．
６１０号、第２．７１４．５４４号、第２．９４０．０
２４号、及び第３．００７．９３４号参照）。

界面法が特に好ましい。

ポリカーボネート及び／又はポリエステルカーボネート
は公知の方法、例えばジフェノールと炭酸ハライド、好
ましくはホスゲン及び／又は芳香族ジカルボニルシバラ
イド、好ましくはベンゼンジカルポニルジハライドとを
、界面法によって、もし適当ならば、連鎖停止剤、例え
ばモノフ二ノールを用いて、そしてもし適当ならば、３
官能性、又はポリ官能性連鎖分岐剤、例えばトリフエノ
ール又はテトラフェノールを用いて反応させて製造する
。［芳香族ポリカーボネート製造は、例えば５ｃｈｎｅ
　ｌ　ｌ著上述の本、３１頁以降、芳香族ポリエステル
製造は、例えばＤＥ−Ｏ８第２．９，１０，０２４号（
Ｌｅ　Ａ　２０２０３）、芳香族ポリエステルカーボネ
ート製造は、ＤＥ−Ｏ５第３，００７，９３４号参照］
。

ポリカーボネート及び／又はポリエステルカーボネート
を製造する為のジフェノールは好ましくは、 式（Ｉ） 式中 Ａは一重結合、Ｃ，、−Ｃ，−アルキレン、Ｃ、−ＣＳ
−アルキリデン、Ｃ，−Ｃ１シクロアルキリデン、ＯＯ 又は式（Ｉｆ）の基であり、 Ｂは塩素、臭素又はメチルであり、 Ｘは０．１１又は２、そして ｎは１又は０である、 ジフェノールである。

好ましいジフェノールはかくして、ハイドロキノン、レ
ゾルシン、ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）−Ｃ＋−Ｃｓ−アルカン、ビス−（ヒドロ
キシフェニル）−Ｃｓ−Ｃａ−シクロアルカン、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）−スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェ
ニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシ７エ二ル）−スル
フィト、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン、及
びα、α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロ
ピルベンゼン及びそれらのベンゼン環が臭素化、塩素化
又はメチル化した誘導体である。

ｊＦｔモ重要なジフェノールは、ビスフェノールＡ、２
．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン、２．４−ビス−（４−ヒドロキシ７
エ二ル）−２−メチルブタン、１．１−ヒス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−シクロヘキサン、４．４−ジヒド
ロキシフェニルスルフィド、４．４−ジヒドロ・キシフ
ェニルスルホン、及びそのジー及びテトラブロム化又は
クロル化誘導体、例えば２．２−ビス−（３−クロロ−
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス−
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、又ハ２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパンである。

２．２−（ビス−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
（ビスフェノール　Ａ）が特に好ましい。

ジフェノールは個々に又は望まれる混合物として使用す
ることができる。

ジフェノール類は文献から公知であり、あるいは文献か
ら公知の方法で得ることができる。

熱可塑性芳香族ポリカーボネート製造に適した連鎖停止
剤は、例えばフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−
ｔｅｒｔ、−ブチルフェノール、あるいは２゜４．６−
１−リブロモフェノールであるが、しかし又ドイツ国特
許公告公報明細書（ＤＥ−ＯＳ）第２．８４２．００５
号（Ｌｅ　Ａ　１９００６）による長鎖アルキルフェノ
ール、例えば４−（１，３−テトラメチルブチル）−フ
ェノール、又はアルキル置換基中に、合計で８ないし２
０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノール又はジ
アルキルフェノール、例えば３，５−ジーｔｅｒｔ、−
ブチルフェノール、ｐ−インオクチルフェノール、ｐ−
ｔｅｒｔ、−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノ
ール、２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノール
、及び４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノール
である。使用する連鎖停止剤の量は、それぞれの場合に
使用するジフェノールの合計モル数に対して、一般に０
．５ないし１０モル％である。

得られる熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、平均で１
０，０００ないし２００，０００、好ましくは２０．０
００ないし８０，０００の重量平均分子量（Ｍｙ：例え
ば超遠心法又は光散乱法で測定）を有する。

熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、公知の方法で、好
ましくは使用するジフェノールの合計量に対して０．０
５ないし２．０モル％の３官能性又は多官能性化合物、
例えば３個、又はそれ以上のフェノール基を有する化合
物を導入して分枝させることができる。

ホモポリカーボネート及びポリカーボネート共重合体の
両方共適している。本発明のポリカーボネート共重合体
Ａ）を製造するのに、使用するジフェノールの合計量に
対してｌないし２５重量％、好ましくは２．５ないし２
５重量％の式（１）式中 一へ一は式（１）に対して挙げられた意味を有し、ｎは
ｌ又は０であり、 Ｒは同一か又は異なりそして直鎖状Ｃｔ−Ｃオ。−アル
キル、分枝鎖状Ｃ，−Ｃ，。−アルキル、又はＣ，−０
２゜−アリール、好ましくはメチルであす、ソシてｍは
５ないし１００、好ましくは２０ないし８０の整数であ
る、 のジフェノールを使用することも可能である。式（Ｉｌ
ｌ）のヒドロキシアリールオキシ末端基を含むポリオル
ガノシロキサンは公知であり（例えば米国特許第３．４
１９．６３４号参照）、又は文献から公知の方法で製造
する事が出来る。ポリオルガノシロキサンを含むポリカ
ーボネート共重合体の製造は、例えばドイツ国特許公告
公報明細書（ＤＥ−ＯＳ）第３，３３４．７８２号に記
載されている。

ビスフェノールＡホモポリカーボネートの他に好ましい
ポリカーボネートは、ジフェノール総モル数に対して１
５モル％以下の、ビスフェノールＡ以外で最も重要なジ
フェノール、特に２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−
４−ヒドロキシフェニル）−プロパンを含むビスフェノ
ールＡのポリカーボネート共重合体である。

熱可塑性芳香族ポリエステル及び熱可塑性芳香族ポリエ
ステルカーボネートを製造する為の芳香族ジカルボニル
シバライドは好ましくはイソフタール酸、テレフタール
酸、ジフェンニルエーテル４．４−；カルボン酸及びす
７タレンー２．６−ジカルボン酸のジアシルジクロリド
である。

混合比が１：２０ないし２０：ｌのイソフタール酸及び
テレフタール酸ジアシルジクロリドの混合物が特に好ま
しい。

ジカルボニルシバライドは、芳香族ポリエステル製造で
使用する唯一の２官能性酸誘導体であり、ポリエステル
カーボネートの製造においては、炭酸ハライド、好まし
くはホスゲンが更に２官能性酸誘導体として使用される
。

芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボネート製造
に適した連鎖停止剤には上記モノフェノールに加えて、
クロロ炭酸エステル及び随時ｃｌ−Ｃ２□−アルキル又
はハロゲン原子によって置換されていて良い芳香族モノ
カルボン酸のアシルクロリド、そして又脂肪族Ｃ２−Ｃ
２２−モノカルボニルクロリドがある。

連鎖停止剤の量はそれぞれ、フェノール性連鎖停止剤の
場合はジフェノール総モル数に対して、モノカルボニル
クロリド連鎖停止剤の場合はジカルボニルジクロリドの
総モル数に対して、０．１ないし１０モル％である。

芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボネートは又
、芳香族ヒドロキシカルボン酸と共重合させることがで
きる。

同芳香族ポリエステル及び芳香族ポリエステルカーボネ
ートは公知の方法で線状にも、あるいは又分枝鎖状にも
できる（この点についてはドイツ国特許公告公報明細書
（ＤＥ−Ｏ３）第２，９４０．０２４号及び第３，００
７，９３４号参照）。

使用できる分岐剤は、例えば３官能性又は多官能性カル
ボニルクロリド、例えばトリメシル酸トリクロリド、シ
アヌル酸トリクロリド、３．３’　、４．４’−ベンゾ
フエノンーテトラ力ルポニルテトラクロリド、１．４．
５．８−ナフタレン−テトラカルボニルテトラクロリド
、又はピロメリット酸テトラクロリドであり、使用する
ジカルボニルジクロリドの量に対して０．１ないし１．
０モル％を使用するか、又は３官能性又は多官能性フェ
ノール、例えばフロログルシノール、４，６−シメチル
ー２．４．６−トリー（４−ヒドロキシフェニル）−２
−ヘプテン、４．６−シメチルー２．４゜６−トリー（
４−ヒドロキシフェニル）−へブタン、１．３゜５−ト
リー（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、ｌ、１゜
１−トリー（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ
ー（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２．
２−ビス［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−シクロヘキシル１−フロパン、２．４−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−７エノール、テ
トラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２．６−
ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４
−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル
）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン
、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロ
ピル］−フェノキシ）−メタン、及び１，４−ビス−［
４，４″−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］−ベ
ンゼンを、使用するジフェノールの量に対して０．０１
ないし１．０モル％使用する。

フェノール性分岐剤はジフェノールと共に最初に導入す
る事が出来、酸クロリド分岐剤はアシルジクロリドと共
に導入することができる。

熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネ
ート構造単位の割合はその必要に応じて変えることがで
きる。

カーボネート基の割合は、エステル基、及びカーボネー
ト基に対して好ましくは１００モル％以下、特に８０モ
ル％以下、特に好ましくは５０モル％以下である。

芳香族ポリエステルカーボネート中のエステル成分及び
カーボネート成分は、重縮合物中にブロック状にも、又
ランダム状にも分布して存在することができる。

芳香族ポリエステル及び芳香族ポリエステルカーボネー
トの相対溶液粘度（η　ｒｅｌ）は、１．１８ないし１
．４、好ましくは１．２２ないし１．３の範囲にある（
０．５　ｇのポリエステルカーボネートを１００　ｍｌ
のＣＨｚＣ１２に溶解した溶液を２５°Ｃで測定する）
。

熱可塑性芳香族ポリカーボネート及び／又はポリエステ
ルカーボネートは、単独で又は希望に従つて互いに混合
して使用することができる。

本発明の、ポリカーボネート及び／又はポリエステルカ
ーボネート成型用組成物の耐石油性仕上げ処理の為に使
用するグラフトポリマーの量は、それぞれグラフトポリ
マー、ポリカーボネート及び／又はポリエステルカーボ
ネートの合計１００重量％に対して４ないし５０重量％
、好ましくはＩＯないし４０重量％である。ポリカーボ
ネート及び／又はポリエステルカーボネートの割合は、
従って重量基準で９６ないし５０重量％、好ましくは９
０ないし６０′重量％である。

本発明はかくしてＡ）　　Ａ）十Ｂ）合計に対して９６
重量％ないし５０重量％、好ましくは９０重量％ないし
６０重量％の熱可塑性芳香族ポリカーボネート及び／又
はポリエステルカーボネート、及びＢ）Ａ）十Ｂ）合計
に対して４重量％ないし５０重量％、好ましくは１０重
量％ないし４０重量％の、ａ）４０ないし９０重量％の
少なくとも部分的に架橋した、平均粒径が０．０５μｍ
ないし２．０μｍ１好ましくは帆１μｍないし０．６μ
ｍである粒状ジエンゴムと、 ｂ）６０ないし１０重量％のスチレン、アクリロニトリ
ル又はメタクリル酸メチル、又はそれらの混合物から、 有機ハイドロペルオキシドとアスコルビン酸からなる重
合開始系を使用してエマルジョングラフト重合によって
製造した、グラフト収率が、使用したモノマー類ｂ）の
総量に対して６０重量％以上、好ましくは７５重量％、
特に８５重量％を達成したグラフトポリマー、 からなることを特徴とする混合物に関する。

成分Ａ）中の熱可塑性芳香族ポリカーボネート及び／又
はポリエステルカーボネートの最高その１／２、好まし
くは！／３は他の熱可塑性樹脂Ｃ）で置き換える事が出
来る。他の熱可塑性樹脂とは成分Ａ）及びＢ）以外の樹
脂である。

ポリカーボネート及び／又はポリエステルカーボネート
以外の熱可塑性樹脂Ｃ）は、例えばビニール共重合体Ｃ
，ｌ又はポリアルキレンテレフタレートＣ，２である。

本発明で使用できる成分Ｃ，１のビニール共重合体は、
スチレン、ａ−メチルスチレン、及ぶ環置換スチレン（
Ｃ，１，１）からなる群れからの少なくとも１種の七ツ
マ−１及びアクリロニトリル、メタアクリロニトリル、
メタアクリル酸メチル、無水マレイン酸、及びＮ−置換
マレイン酸イミド（Ｃ。

１．２）からなる群れからの少なくとも１種の七ツマ−
から製造される。

成分Ｃ，ｌと同じ組成を有する熱可塑性共重合体は成分
Ｂを製造するグラフト重合の際に、副生成物きして製造
する事が出来る。本発明で使用することができる共重合
体Ｃ，ｌの量には、このグラフト重合の際の副生成物は
含まれない。

成分０．１の共重合体は、樹脂状で、熱可塑性、そして
ゴムは含んでいない。特に好ましいＣ，ｌ共重合体は、
スチレン、及び／又はα−メチルスチレン、及びアクリ
ロニトリル、そしてもし適当ならば、メタアクリル酸メ
チルから製造されたものである。

熱可塑性共重合体Ｃ，１の特に好ましい重量比は、Ｃ，
１，ｌが６０ないし８０重量％、Ｃ，１，２が４０ない
し２０重量％である。

環置換スチレンとしてはハロスチレン及びｐ−メチルス
チレンを挙げることができる。

成分Ｃ０ｌの共重合体は、公知であり、ラジカル重合、
特に乳化、懸濁、溶液又はバルク重合によって製造する
事が出来る。成分Ｃ，ｌの共重合体は、好ましくは１５
．０００ないし２００，０００の分子量Ｍｙ（重量平均
、光散乱法又は沈降法で測定）を有し、その粘度は２０
ないし１１０　ｍｌ／ｇ（ジメチルホルムアミド中２５
℃で測定）である。

本発明のポリアルキレンテレフタレートＣ，２は、芳香
族ジカルボン酸又はその反応性誘導体（例えばジメチル
エステル又は無水物）と脂肪族、脂環族又はアラリファ
ティックジオールとの反応生成物、又はそれら反応生成
物の混合物である。ポリアルキレンテレフタレートは公
知の方法で製造することができる（ＫｕｎｓＬｓｔｏｆ
ｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ（プラスチックハンドブック）第
１巻、６９５頁以降、Ｃａｒｔ−Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒ
ｌａｇ社（Ｍｕｎｉｃｈ）１９７３年発行参照】。

このましいポリアルキレンテレ２タレートＣ０２は、ジ
カルボン酸成分にたいして少なくとも８０゜好ましくは
少なくとも９０モル％のテレフタール酸基、そしてジオ
ール成分にたいして少なくとも９０モル％のエチレング
リコール基及び／又はブタン−１，４−ジオール基を含
んでいる。

好ましいポリアルキレンテレフタレートＣ，２はテレフ
タール酸基の他に、２０モル％以下のその他の、８ない
し１４個の炭素原子を有する芳香族又は脂環族ジカルボ
ン酸、又は４ないし１２個の炭素原子を有する脂肪族ジ
カルボン酸、例えばフタール酸、イソフタール酸、ナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸、４．４’−ジフェニル
ジカルボン酸、こはく酸、アジピン酸、セパチン酸、ア
ゼライン酸、及びシクロヘキサンジ酢酸を含むことがで
きる。

好ましいポリアルキレンテレフタレートＣ，２は、エチ
レングリコール基、及びブタン−１，４−ジオール基の
他に２０モル％以下の、好ましくは１０モル％以下の他
の３ないし１２個の炭素原子を有する脂肪族ジオール又
は６ないし２１個の炭素原子を有する脂環族ジオール、
例えばプロパン−１，３−ジオール、２−エチルプロパ
ン−１，３−ジオール、ネオペンチルクリコール、ペン
タン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール
、シクロヘキサン−１，４−ジメタツール、３−エチル
へブタン−２，４−ジオール２−メチルペンタン−２，
４−ジオール、２．２．４−トリメチルペンタン−１゜
３−ジオール、及び−１，６−ジオール、２−エチルヘ
キサン−１，３−ジオール、１．４−ジー（β−ヒドロ
キシエトキシ）−ベンゼン、　２．２−ビス−（４−ヒ
ドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒド
ロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、
２，２−ビス−（３−β−ヒドロキシエトキフェニル）
−プロパン、及び２．２−ｔ’スス−４−ヒドロキシプ
ロポキシフェニル）−プロパンを含むことができる［ド
イツ国特許公告公報明細書（ＤＥ−ＯＳ）第２．４０７
．６４７号、第２．４０７．７７６号、及び２゜７１５
．９３２号参照１゜ ポリアルキレンテレフタレート０．２は、例えばドイツ
国特許公告公報明細書（ＤＥ−ＯＳ）第１．９００，２
７０号及び米国特許環３．６９２，７４４号に記載され
ているように、比較的少量の３価又は４価アルコール又
は３塩基性又は４塩基性カルボン酸を加えて分岐させる
ことができる。好ましい分岐剤はトリメシン酸、トリノ
リット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、及びペンタエリスリトールである。

特に好ましいポリアルキレンテレフタレート０゜２は、
テレフタール酸、又はその反応性誘導体、例えばそのジ
アルキルエステルと、エチレングリコール及び／又はブ
タン−１，４−ジオールとからだけ製造されたポリアル
キレンテレフタレート、及びそれらの混合物である。

成分Ｃ，２として好ましく使用されるポリアルキレンテ
レフタレートは、ツレツレフェノール／ロージクロロベ
ンゼンｌ：１重量比混合溶媒中２５°Ｃで測定して、一
般に０．４ないし１．５　ｄｌ／ｇ１好ましくは０．５
ないし１．３　ｄｌ／ｇ、特に０．６ないし１．２　ｄ
ｌ／ｇの固有粘度を有する。

かくして本発明は又、 Ａ）９６重量％ないし５０重量％、好ましくは９０重量
％ないし６０重量％のポリカーボネート及び／又はポリ
エステルカーボネートと、 Ｂ）４重量％ないし５０重量％、好ましくｔ１１０重量
％ないし４０重量％のグラフトポリマーを含み、成分Ａ
）の最大重量％の半分、好ましくはｌ／３を、他の熱可
塑性樹脂Ｃ）、好ましくは熱可塑性ビニール共重合体Ｃ
，１又は熱可塑性ポリアルキレンテレフタレート０．２
で置換した、そしてそれぞれの場合、成分Ａ　）＋Ｂ　
）＋Ｃ）の合計量が１００重量％である混合物に関する
。

ポリカーボネート及び／又はポリエステルカーボネート
成型用組成物は更に、熱可塑性芳香族ポリエステル、熱
可塑性芳香族ボＩＪカーボネート又は、熱可塑性芳香族
ポリエステルカーボネート、ビニール共重合体用、又は
ポリアルキレンテレフタレート用に通常使用される添加
剤、例え１ｉ安定剤、顔料、流動性改良剤、離型剤、難
燃剤及び制電剤を含むことができる。

グラフトポリマー用に通常使用される添加剤も、同様に
添加することができる。

成分Ａ）、Ｂ）そしてもし適当ならば、成分Ｃ）及び／
又は効果量の通常の安定剤、顔料、流動性改良剤、離型
剤、難燃剤及び／又は制電剤を含むポリカーボネート及
び／又はポリエステルカーボネート成型用組成物は、各
の成分を公知の方法で混合し、その熔融物を、通常の装
置、例えば内部混練機、押出機、又は２軸スクリユ一押
出機中、２００°Ｃないし３３０℃の温度で押し出して
製造する。

本発明は又、成分Ａ）、Ｂ）及びもし適当ならば成分Ｃ
）、及び／又は効果量の通常の安定剤、顔料、流動性改
良剤、離型剤、難燃剤及び／又は制電剤を含む熱可塑性
成型用組成物の、成分Ａ）、Ｂ）及びもし適当ならば成
分Ｃ）、安定剤、顔料、流動性改良剤、離型剤、難燃剤
及び／又は制電剤を公知の方法で混合し、その熔融物を
、通常の装置内で、２００℃ないし３３０°Ｃの温度で
配合するか、又は押し出すことを特徴とする製造法に関
する。

個々の成分は公知の方法で、連続的にか、又は同時に、
そして約２０℃（室温）か高温で混合することができる
。

本発明の成型用組成物は、あらゆる種類の成型物の製造
に使用することができる。特に成型物は射出成型によっ
て製造することが−できる。製造できる成型物の例とし
て、一方であらゆる種類のハウジング部品、例えば家庭
電化製品、例えばジュース搾り機、コーヒーメーカー及
びミキサー、そして他方で、建築部門用外装シートそし
て建築部門用部品、そして特に自動車部門用部品を挙げ
ることができる。更に同組成物は、非常に優れた電気的
性質を有しており、電気工学関係で、例えばソケットス
トリップに使用する。

もう一つの加工法は、プレハブシート又はフィルムを熟
成型する成型物の製造である。

粒径は常に平均粒子直径ｄ、。を示しており、Ｗ。

５ｃｈｏｌｔａｎ　ｅｔ　ａｌ　（Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ
、　ｕｎｄ　Ｚ、　Ｐｏ１ｙＩｎｅｒｅ２５０　（１９
７２）、　７８２−７９６）の方法によって超遠心で測
定した。

実施例 １、使用した重縮合物及び重合物 Ａ）ＣＨｚＣＬｓ中、０．５　ｇ／１００　＋ｍｌ濃度
そして２５℃で測定した相対溶液粘度ｌが１．２６ない
し１．２８の、ビス７ＬノールＡを基体とした線状ポリ
カーボネート。

Ｂ）グラフトポリマー ａ）グラフトベース 部分的に架橋した、平均粒径が０．３８μｍ（ｄ、。）
そしてゲル含量が８９重量％の粗粒状ポリブタジェンエ
マルジョン。同エマルジョンは５０重量％のポリマー固
体を含む。

ｂ）グラフトポリマーの製造 Ｂ、Ｉ）５０重量％のジエンゴム（ａ）と５０重量％の
ＳＡＮ共重合体から、ドイツ国特許出願Ｐ　３．７０８
゜９１３．７（Ｌｅ　Ａ　２５０９９）に従って製造し
たグラフトポリマー。

２００重量部のラテックス（ａ）及び１４９重量部の水
との混合物を反応器に導入し、６０ないし６２℃に加熱
する。下記の２種類の溶液又はエマルジョンを、同温度
で順番に反応器に導入する。

１　、０．０５５７重量部のキュメンハイドロペルオキ
シド ６．９６００重量部の水 ０．０６００重量部のＣＩＡ−Ｃ１＠−アルキルスルホ
ン酸のナトリウム塩 ２　、０．０５５７重量部のアスコルビン酸６．９６０
０重量部の水 次いで下記の添加物を、内部温度６０ないし６２°Ｃで
、撹拌しながら反応器に、４時間かけて計量器を使用し
て導入する。

Ｚ　ｌ）　３９．０５重量部の水 ４．００重量部の不均化アビエチン酸のナトリウム塩 ３．１０重量部のＩＮ水酸化ナトリウム溶液０．６２重
量部のキュメンハイドロペルオキシドＺ２）　７２重量
部のスチレン ２８重量部のアクリロニトリル Ｚ３）　３９．８重量部の水 ０．１０５重量部のアスコルビン酸 得られた混合物を、６０ないし６２°Ｃで重合させ、６
時間かけて完結させる。モノ−転化率は９７重量％以上
である。

グラフトポリマー１００重量部当たり１．２重量部の抗
酸化剤を用いて安定化した後、グラフトポリマーを、酢
酸／硫酸マグネシウム混合物を用いて凝固させて単離し
、洗浄そして乾燥して粉末状生成物を得る。

ＳＡＮグラフト化は８９重量％のグラフト収率で進行す
る。

グラフト収率は、ジメチルホルムアミド／メチルシクロ
ヘキサンからなる分離液を用いて超遠心機中で分別分離
し、得られた両分の量及び化学組成を測定して決定した
［Ｒ，Ｋｕｈｎ、　Ｍａｋｒｏｍｏｌ−Ｃｈｅｍｉｅ　
１７７、１５２５　（１９７６）参照］。

Ｂ、ＩＩ）５０ｆＥ量％のジエンゴム（ａ）と５０重量
％のＳＡＮ共重合体からグラフトポリマー （比較実施例） 下記物質を反応器に導入する。

１．５００００重量部エマルジョンａ）及び１．０３０
重量部の水。

混合物を６５°Ｃに加熱してから、３重量部の過硫酸カ
リウムを５０重量部の水に溶解した重合開始溶液を供給
する。次いで下記の２種類の溶液を、６５℃で６時間以
内に反応器に供給する。

１．５４０重量部のスチレン及び ２１０重量部のアクリロニトリル ２．１，０００重量部の水 １３重量部の不均化アビエチン酸のナトリウム塩そして １０ｆｆｉｆｆｉ部のＩＮ水酸化ナトリウム溶液。

混合物を６５℃で４時間撹拌して重合し、完結させる。

モノマー転化率は９８重量％以上である。得られたグラ
フトポリマーはＢ、Ｉ）と同様の方法で安定化し、そし
て単離する。ＳＡＮグラフト化はグラフト収率５５重量
％で進行する。グラフト収率は、Ｂ、Ｉ）と同様に測定
した。

Ｃ） Ｃ，ｌ　　スチレン：アクリロニトリル比が７２　：２
８の、そして（ジメチルポルムアミド中２０℃で測定し
た）極限粘度［？］が０．５５　ｄｌ／ｇ（７）　メチ
ル７　／アクリロニトリル共重合体 Ｃ，ＩＩフェノール１０−ジクロロベンゼン（１：１重
量部）の混合溶媒中、２５℃、濃度０．５　ｇ／ｄｌで
測定した極限粘度［１１が０．７６　ｄｌ／ｇである線
状ポリエチレンテレフタレート。

２、成型用組成物の製造及び試験 成分Ａ）、Ｂ）そしてもし適当ならば成分Ｃ）を、２０
０ないし２２０°Ｃの温度で、容量３１の内部混練機中
で（実施例１ないし４）又は２６０°Ｃの温度で、２軸
スクリユ一押出機中で（実施例５）配合した。

成型物は、特に断らなければ射出成型機を用いて２６０
℃で製造した。

応力亀裂挙動を、ドイツ国工業規格（ＤＩＮ）　５３４
４９／３に従って、プロポーショナルロッド（ｐｒｏｐ
ｏｒｔｉｏｎａｌ　ｒｏｄｓ）０．７を用いて検討した
。使用した模擬（ｓｉｍｕｌａｔｅｄ）燃料は、５０重
量％のトルエンと５０重量％のイソオクタンとの混合物
であった。試験片を、湾曲した型板を用いてあらかじめ
引き伸ばし、模擬燃料中に、２３°Ｃで５分装置いた。

応力亀裂性は、予備延伸に対する関数として、亀裂形成
又は破断によって調べた。

Ｉｚｏｄノツチ付き衝撃強度を、寸法が２．５ｘＯ，５
ｘＯ。

１２５インチの試験片について（ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６
に従って）、又は寸法が８０ｘｌＯｘ４　ｍｍの試験片
について（ＩＳＯＲ１８０に従って）、室温、−２０℃
、−３０℃、−４０°Ｃそして一５０℃で測定した。脆
性／靭性転移、即ち初めて脆性破壊が現れる温度範囲を
、測定した値から決定しＪこ。

下記の表が示すように、本発明によって低温で強靭なポ
リカーボネート成型用組成物が得られ、本発明の実施例
は比較用処方と比較して模擬燃料に対する抵抗性が改善
されていることを示している。即ち試験片の破断につな
がる亀裂の形成は外部応力が比較的高い時にしか起こら
ないか、又は全く起こっていない。

表　　１ 成型用組成物の組成と性質 １　　　　　８０２０　　　　　　　　　　　　　　０
．６　　　　　　　＜−４０２”　　　　８０　　　　
　　２０　　　　　　　　　　　０．４　　　　　　　
＜−４０３４５３３２２破断せず２＋＜−４Ｑ ４”　　４５　　　３３　２２　　　０．７　　　　＜
−’４０５６８１５　　　　　１７　　破断せず”ｌ　
−３５註　１　比較実施例 ”　　ｃ＋＋＝０．２％迄破断せず 本発明の主なる特徴及び態様は下記の様である。

１、ａ）４０ないし９０重量％の少なくとも部分的に架
橋した、平均粒径が０．０５μｍないし２．０μｍであ
る粒状ジエンゴムと、 ｂ）６０ないし１０重量％のスチレン、アクリロニトリ
ル又はメタクリル酸メチル、又はそれらの混合物から、 有機ハイドロペルオキシドとアスコルビン酸からなる重
合開始系を使用してエマルジョングラフト重合によって
製造した、グラフト収率が、使用したモノマー類ｂ）の
総量に対して６０重量％以上を達成したグラフトポリマ
ーの、熱可塑性芳香族ポリカーボネート及び／又はポリ
エステルカーボネート成型用組成物の耐石油性改善の為
の使用。

２、上記１項において、ジエンゴムａ）が０．１μｍな
いし帆６μｍの平均粒径を有することを特徴とするグラ
フトポリマーの使用。

３、上記１項において、その製造中にグラフト収率７５
％以上が達成されることを特徴とするグラフトポリマー
の使用。

４６上記３項において、その製造中に８５％以上のグラ
フト収率が達成されることを特徴とするグラフトポリマ
ーの使用。

５、上記１項においてグラフトポリマーが、水性エマル
ジョン中、ゴムポリマーａ）エマルジョンの存在下、４
０ないし７０℃の温度で、モノ−ｂ）を、それぞれ使用
するグラフトモノマーｂ）１００重量部に対して、０６
３ないし１．５重量部のハイドロペルオキシド（１）及
び０．１ないし１重量部のアスコルビン酸（ＩＩ）そし
て（１）と（ＩＩ）の重量比が０．３ないし１５である
重合開始系を使用してグラフトすることによって製造さ
れることを特徴とする上記ｌの使用。

６、Ａ）Ａ）＋Ｂ）の合計重量に対して９６重量％ない
し５０重量％の熱可塑性芳香族ポリカーボネート及び／
又はポリエステルカーボネート、及びＢ）Ａ）＋Ｂ）の
合計重量に対して４重量％ないし５０重量％の、 ａ）４０ないし９０重量％の少なくとも部分的に架橋し
た、平均粒径が０．０５μｍないし２．０ｐ　ｍである
粒状ジエンゴムと、 ｂ）６０ないし１０重量％のスチレン、アクリロニトリ
ル又はメタクリル酸メチル、又はそれらの混合物から、 有機ハイドロペルオキシドとアスコルビン酸からなる重
合開始系を使用してエマルジョングラフト重合によって
製造した、グラフト収率が、使用しＩ；モノマー類ｂ）
の総量に対して６０重量％以上を達成したグラフトポリ
マー、 からなることを特徴とする混合物。

７、上記６において、成分Ａ）の重量％の最大ｌ／２が
成分Ｃ）によって置き換えられ、成分Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）
の合計重量％が１００であることを特徴とする混合物。

８、成分ＣＡ）の重量％の最大１／３が熱可塑性成分Ｃ
）によって置換されていることを特徴とする上記６の混
合物。

９、使用する熱可塑性成分Ｃ）が熱可塑性ビニール共重
合体Ｃ，ｌ又は熱可塑性ポリアルキレンテレフタレート
Ｃ，２であることを特徴とする、上記８の混合物。

１０、成分Ｃ，ｌがスチレン−アクリロニトリルである
ことを特徴とする上記９の混合物。

１１、成分０．２がポリエチレンテレフタレート又はポ
リブチレンテレフタレートであることを特徴とする上記
９の混合物。

１２、各成分が更に、効果量の安定剤、含量、流動性改
善剤、離型剤、難燃剤、及び／又は制電剤を含むことを
特徴とする、上記６の混合物。

１３、成分Ａ）、Ｂ）そしてもし適当ならば、Ｃ）、安
定剤、顔料、流動性改善剤、離型剤、難燃剤及び／又は
制電剤を、公知の方法で混合し、得られた熔融物を、通
常の装置で２００℃ないし３３０℃で配合するか、又は
押し出すことを特徴とする、上記６の混合物の製造法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）４０ないし９０重量％の少なくとも部分的に架
   橋した、平均粒径が０．０５μｍないし２．０μｍであ
   る粒状ジエンゴムと、 ｂ）６０ないし１０重量％のスチレン、アクリロニトリ
   ル又はメタクリル酸メチル、又はそれらの混合物から、 有機ハイドロペルオキシドとアスコルビン酸からなる重
   合開始系を使用してエマルジョングラフト重合によって
   製造した、グラフト収率が、使用したモノマー類ｂ）の
   総量に対して６０重量％以上を達成したグラフトポリマ
   ーの、熱可塑性芳香族ポリカーボネート及び／又はポリ
   エステルカーボネート成型用組成物の耐石油性改善の為
   の使用。 ２、Ａ）Ａ）＋Ｂ）の合計重量に対して９６重量％ない
   し５０重量％の熱可塑性芳香族ポリカーボネート及び／
   又はポリエステルカーボネート、及びＢ）Ａ）＋Ｂ）の
   合計重量に対して４重量％ないし５０重量％の、 ａ）４０ないし９０重量％の少なくとも部分的に架橋し
   た、平均粒径が０．０５μｍないし２．０μｍである粒
   状ジエンゴムと、 ｂ）６０ないし１０重量％のスチレン、アクリロニトリ
   ル又はメタクリル酸メチル、又はそれらの混合物から、 有機ハイドロペルオキシドとアスコルビン酸からなる重
   合開始系を使用してエマルジョングラフト重合によって
   製造した、グラフト収率が、使用したモノマー類ｂ）の
   総量に対して６０重量％以上を達成したグラフトポリマ
   ー、 からなることを特徴とする混合物。 ３、成分Ａ）、Ｂ）そしてもし適当ならば、Ｃ）、安定
   剤、顔料、流動性改善剤、離型剤、難燃剤及び／又は制
   電剤を、公知の方法で混合し、得られた熔融物を、通常
   の装置で２００℃ないし３３０℃で配合するか、又は押
   し出すことを特徴とする、特許請求の範囲第２項記載の
   混合物の製造法。