JPH01165729A - 液液抽出によるガリウムの回収方法 - Google Patents
液液抽出によるガリウムの回収方法Info
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- JPH01165729A JPH01165729A JP63233875A JP23387588A JPH01165729A JP H01165729 A JPH01165729 A JP H01165729A JP 63233875 A JP63233875 A JP 63233875A JP 23387588 A JP23387588 A JP 23387588A JP H01165729 A JPH01165729 A JP H01165729A
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- C01F7/46—Purification of aluminium oxide, aluminium hydroxide or aluminates
- C01F7/47—Purification of aluminium oxide, aluminium hydroxide or aluminates of aluminates, e.g. removal of compounds of Si, Fe, Ga or of organic compounds from Bayer process liquors
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、ガリウムを含有する非常に塩基性の水溶液、
例えばバイヤーのアルミナ製造法のアルミン酸ナトリウ
ム浸出液のような水溶液から液−液抽出によってガリウ
ムを回収する方法に関する。
例えばバイヤーのアルミナ製造法のアルミン酸ナトリウ
ム浸出液のような水溶液から液−液抽出によってガリウ
ムを回収する方法に関する。
［従来の技術及びその問題点］
特に、仏国特許第２，２７７．８９７号、同２．３０７
．０４７号、向２．３０７．８８２号、同２，４９５，
６０１号、同２．５３２．２９５号及び同２，５３２，
２９６号によれば、アルカリ性水溶液中に存在するガリ
ウムを抽出剤と有機溶媒を含有する有機相による液−液
抽出によって回収する方法並びに前記のアルミン酸塩浸
出液からある種の他の陽イオン、例えばガリウムととも
に抽出されるアルミニウム及びナトリウム陽イオンを特
に除去することを可能とするガリウム溶液を精製する方
法が記載されている。
．０４７号、向２．３０７．８８２号、同２，４９５，
６０１号、同２．５３２．２９５号及び同２，５３２，
２９６号によれば、アルカリ性水溶液中に存在するガリ
ウムを抽出剤と有機溶媒を含有する有機相による液−液
抽出によって回収する方法並びに前記のアルミン酸塩浸
出液からある種の他の陽イオン、例えばガリウムととも
に抽出されるアルミニウム及びナトリウム陽イオンを特
に除去することを可能とするガリウム溶液を精製する方
法が記載されている。
この方法は、液−液抽出法によって、強塩基性溶液中に
含まれるガリウムを抽出用有機相中に移行させることか
らなる。第二工程において、この有機相はガリウムを抽
出するため酸性溶液によって処理されるが、アルミニウ
ム及びナトリウム陽イオンも抽出されてしまう。
含まれるガリウムを抽出用有機相中に移行させることか
らなる。第二工程において、この有機相はガリウムを抽
出するため酸性溶液によって処理されるが、アルミニウ
ム及びナトリウム陽イオンも抽出されてしまう。
アルミニウム及びナトリウムイオンを含有するガリウム
の酸性溶液は、次いでガリウムをこれらの金属イオンと
分離するために処理される。
の酸性溶液は、次いでガリウムをこれらの金属イオンと
分離するために処理される。
これに対しては、多くの方法、特に例えば本出願人によ
る仏国特許第２．４９５，５９９号、同２，４９５．６
００号及び同２，４９５，６０１号に記載の方法が提案
された。
る仏国特許第２．４９５，５９９号、同２，４９５．６
００号及び同２，４９５，６０１号に記載の方法が提案
された。
これらの方法は、ガリウム溶液を強塩基形のイオン交換
樹脂上に通すことによって処理するか又はガリウムを液
−液抽出によって抽出することからなる。後者の方法に
おける抽出剤は例えば第四アンモニウム塩、アルコール
である。
樹脂上に通すことによって処理するか又はガリウムを液
−液抽出によって抽出することからなる。後者の方法に
おける抽出剤は例えば第四アンモニウム塩、アルコール
である。
このようにして得られたガリウム溶液は、次いで新たな
精製工程に付すことができる。
精製工程に付すことができる。
次いで、ガリウムの最終溶液は、高純度の金属ガリウム
又はガリウムと他の化合物との合金を製造するため種々
の方法によって処理される。
又はガリウムと他の化合物との合金を製造するため種々
の方法によって処理される。
前記の方法によれば、非常に高純度のガリウム溶液を非
常に良好な抽出率及び回収率でもって得ることができる
。しかし、この方法の第二工程、即ち、酸性溶液による
有機相の処理は、使用後に流出物として投棄されること
になる多量の酸性溶液を消費することを要求する。これ
らの多量の液状流出物は、その投棄前に処理することを
要求し、かつプロセスのコストを増大させる障害物であ
る。
常に良好な抽出率及び回収率でもって得ることができる
。しかし、この方法の第二工程、即ち、酸性溶液による
有機相の処理は、使用後に流出物として投棄されること
になる多量の酸性溶液を消費することを要求する。これ
らの多量の液状流出物は、その投棄前に処理することを
要求し、かつプロセスのコストを増大させる障害物であ
る。
［発明が解決しようとする課題］
したがって、本発明は、一方で酸の消費を削減させ、他
方で流出物の投棄量を顕著に削減させるような方法を提
案することによって前記の従来技術の欠点をなくすこと
を目的とする。かくして本発明によれば、プロセスの経
済的価値を相当に向上させることができる。
方で流出物の投棄量を顕著に削減させるような方法を提
案することによって前記の従来技術の欠点をなくすこと
を目的とする。かくして本発明によれば、プロセスの経
済的価値を相当に向上させることができる。
［課題を解決するための手段］
このために、本発明は、非常に塩基性の水溶液中に含ま
れるガリウムを主として有機抽出剤と有機溶媒とからな
る有機相により液−液抽出することによって回収するに
あたり、 （ｉ）前記有機相によって非常に塩基性の溶液からガリ
ウムを抽出し、 （ｉｉ）酸によって上記有機相からガリウムを抽出し、 （ｉｉｉ）得られたガリウムの酸性溶液のハロゲン化物
イオン濃度を調節し、 （ｉｖ）この酸性溶液からガリウムを選択的に抽出し、 （Ｖ）このように抽出されたガリウムを回収する工程を
包含するガリウムの回収方法において、工程（ｉ ｉ）
で使用する酸性溶液がガリウムの選択的抽出後に工程（
ｉｖ）で回収される酸性溶液の一部から構成されること
を特徴とする液−液抽出によるガリウムの回収方法を提
案する。
れるガリウムを主として有機抽出剤と有機溶媒とからな
る有機相により液−液抽出することによって回収するに
あたり、 （ｉ）前記有機相によって非常に塩基性の溶液からガリ
ウムを抽出し、 （ｉｉ）酸によって上記有機相からガリウムを抽出し、 （ｉｉｉ）得られたガリウムの酸性溶液のハロゲン化物
イオン濃度を調節し、 （ｉｖ）この酸性溶液からガリウムを選択的に抽出し、 （Ｖ）このように抽出されたガリウムを回収する工程を
包含するガリウムの回収方法において、工程（ｉ ｉ）
で使用する酸性溶液がガリウムの選択的抽出後に工程（
ｉｖ）で回収される酸性溶液の一部から構成されること
を特徴とする液−液抽出によるガリウムの回収方法を提
案する。
上記の各種工程（ｉ）〜（ｖ）は、多くの特許、特に、
仏国特許第２，２７７，８９７号、同２，３０７，０４
７号、同２，３０７．８８２号、同２，４９５，６０１
号、同２．５３２．２９５号及び同２，５３２，２９６
号に既に記載されている。
仏国特許第２，２７７，８９７号、同２，３０７，０４
７号、同２，３０７．８８２号、同２，４９５，６０１
号、同２．５３２．２９５号及び同２，５３２，２９６
号に既に記載されている。
しかして、有機相からのガリウムの抽出工程（ｉｉ）は
、この工程（１１）に入る有機溶液と接触される酸性溶
液のＨ゛イオン濃度２．５Ｍ以下のハロゲン化物濃度に
対して１．５Ｎ以上、好ましくは１．５〜６、さらに有
利には３，５〜４．５であるようなＨ゛イオン濃度び供
給流量を有する酸性溶液による液−液抽出法に従って行
われる。
、この工程（１１）に入る有機溶液と接触される酸性溶
液のＨ゛イオン濃度２．５Ｍ以下のハロゲン化物濃度に
対して１．５Ｎ以上、好ましくは１．５〜６、さらに有
利には３，５〜４．５であるようなＨ゛イオン濃度び供
給流量を有する酸性溶液による液−液抽出法に従って行
われる。
本発明に対して好適な酸としては、例えば、硫酸、りん
酸、硝酸、そして塩酸と他の酸との混合物のような無機
酸があげられる。
酸、硝酸、そして塩酸と他の酸との混合物のような無機
酸があげられる。
酸性溶液からのガリウムの選択的抽出工程（ｉｖ）は、
特許や刊行物において既に記載された多くの方法によっ
て実施することができる。
特許や刊行物において既に記載された多くの方法によっ
て実施することができる。
その例としては、抽出剤として、例えばエーテル、ケト
ン、アルコール、エステル又は有撮りん化合物のような
１種以上の溶媒和剤、成るいは例えばアミン又は第四ア
ンモニウム塩のような陰イオン系抽出剤を使用する液−
液抽出法があげられる。
ン、アルコール、エステル又は有撮りん化合物のような
１種以上の溶媒和剤、成るいは例えばアミン又は第四ア
ンモニウム塩のような陰イオン系抽出剤を使用する液−
液抽出法があげられる。
また、ガリウムの酸性溶液をイオン交換樹脂上に通じる
ことによってガリウムを選択的に抽出することも可能で
ある。本発明に対して好適な樹脂は、ガリウムをもちろ
ん陰イオン錯体ＧａＸ４− （ここでＸはハロゲン、好
ましくは塩素又は臭素、さらに有利には塩素を表わす）
の形で保持することができる塩基型のものである。
ことによってガリウムを選択的に抽出することも可能で
ある。本発明に対して好適な樹脂は、ガリウムをもちろ
ん陰イオン錯体ＧａＸ４− （ここでＸはハロゲン、好
ましくは塩素又は臭素、さらに有利には塩素を表わす）
の形で保持することができる塩基型のものである。
その例としては、仏国特許第２．４９５．６０１号に記
載の樹脂をあげることができる。このものは次式 （ここで、Ｒは例えばスチレン−ジビニルベンゼン共重
合体又はアクリル−ジビニルベンゼン共重合体を表わす
） の単位を含む。例えば、商標名「ダウエックスｌ」、「
ダウエックス２」、「ダウエックス３」、「シュオライ
ドＡｌ０ＩＤＪ、「シュオライドＡ４２」、「レワチッ
トＭ５００Ｊ、「アンバーライトＩＲＡ４００Ｊ、「ア
ンバーライト■ＲＡ４１０Ｊ、「アンバーライトＩＲＡ
９００」、［アンバーライトＩ ＲＡ９１０Ｊ、［シュ
オライドＡ１４Ｊ、「アンバーライトＩ Ｒ４−５Ｊと
して市販されている製品が使用される。
載の樹脂をあげることができる。このものは次式 （ここで、Ｒは例えばスチレン−ジビニルベンゼン共重
合体又はアクリル−ジビニルベンゼン共重合体を表わす
） の単位を含む。例えば、商標名「ダウエックスｌ」、「
ダウエックス２」、「ダウエックス３」、「シュオライ
ドＡｌ０ＩＤＪ、「シュオライドＡ４２」、「レワチッ
トＭ５００Ｊ、「アンバーライトＩＲＡ４００Ｊ、「ア
ンバーライト■ＲＡ４１０Ｊ、「アンバーライトＩＲＡ
９００」、［アンバーライトＩ ＲＡ９１０Ｊ、［シュ
オライドＡ１４Ｊ、「アンバーライトＩ Ｒ４−５Ｊと
して市販されている製品が使用される。
工程（ｉ）で使用される有機相は抽出剤を含有する。抽
出剤は好ましくは置換ヒドロキシキノリン、例えば７−
（５，５，７，７−テトラメチル−１−オクテン−３−
イル）−８−ヒドロキシキノリンである。これらのヒド
ロキシキノリンはシャーリング社より商品名「ケレック
ス１００」として又はヘンケル社よりｒＬＩＸ２６Ｊと
して市販されている。これらは、特に仏国特許第２．２
７７．８９７号、同２．３０７．０４７号、同２．３０
７．８８２号、同２，５３２．２９５号及び同２．５３
２．２９６号、特開昭６０−４２２３４号、同５９−１
８６６８３号及び同５９−５００２４号、並びにヨーロ
ッパ特許筒１９９９０５号に記載されている。
出剤は好ましくは置換ヒドロキシキノリン、例えば７−
（５，５，７，７−テトラメチル−１−オクテン−３−
イル）−８−ヒドロキシキノリンである。これらのヒド
ロキシキノリンはシャーリング社より商品名「ケレック
ス１００」として又はヘンケル社よりｒＬＩＸ２６Ｊと
して市販されている。これらは、特に仏国特許第２．２
７７．８９７号、同２．３０７．０４７号、同２．３０
７．８８２号、同２，５３２．２９５号及び同２．５３
２．２９６号、特開昭６０−４２２３４号、同５９−１
８６６８３号及び同５９−５００２４号、並びにヨーロ
ッパ特許筒１９９９０５号に記載されている。
より一般的には、本発明は、前記の工程（ｉ）〜（ｖ）
を包含する方法によってガリウムを抽出することができ
る全ての有機相によって実施される。
を包含する方法によってガリウムを抽出することができ
る全ての有機相によって実施される。
簡単にいえば、有機相は抽出剤と、例えばケロシン、重
質アルコール又は重質フェノールのようなアルコール官
能基を持つ１種以上の化合物のような溶媒と、ある種の
りん酸エステルのような各種の他の溶媒和化合物とを含
有する。また、ガリウムの抽出速度を促進させる化合物
、例えば少なくとも１個のカルボン酸基を含有する化合
物、有撮りん化合物又は置換硫酸エステル若しくはスル
ホン酸エステルを添加することも有益である。
質アルコール又は重質フェノールのようなアルコール官
能基を持つ１種以上の化合物のような溶媒と、ある種の
りん酸エステルのような各種の他の溶媒和化合物とを含
有する。また、ガリウムの抽出速度を促進させる化合物
、例えば少なくとも１個のカルボン酸基を含有する化合
物、有撮りん化合物又は置換硫酸エステル若しくはスル
ホン酸エステルを添加することも有益である。
抽出剤の濃度は臨界的ではなく、一般的に１０％程度で
ある。
ある。
また、有機相として、特開昭６０−４２２３４号に記載
のような置換ヒドロキシキノリンを負荷させた重合体を
使用することができ、この場合には本発明の方法の工程
（ｉ ｉ）は負荷された重合体の溶離操作となる。
のような置換ヒドロキシキノリンを負荷させた重合体を
使用することができ、この場合には本発明の方法の工程
（ｉ ｉ）は負荷された重合体の溶離操作となる。
さらに、特開昭５９−１８６６８３号には、置換ヒドロ
キシキノリンの混合物、即ち７−アルキル−８−ヒドロ
キシキノリンと７− （５，５，７，７−テトラメチル
−１−才クテン−３−イル）−８−ヒドロキシキノリン
との混合物の使用が記載されている。
キシキノリンの混合物、即ち７−アルキル−８−ヒドロ
キシキノリンと７− （５，５，７，７−テトラメチル
−１−才クテン−３−イル）−８−ヒドロキシキノリン
との混合物の使用が記載されている。
したがって、本発明によれば、工程（ｉ ｉ）のレベル
で酸の導入量を削減させることができる。事実、有機相
の洗浄用溶液の少なくとも一部分は工程（ｉｖ）で回収
された酸性溶液によって構成される。
で酸の導入量を削減させることができる。事実、有機相
の洗浄用溶液の少なくとも一部分は工程（ｉｖ）で回収
された酸性溶液によって構成される。
この酸の総消費量の削減によって本方法の利益性を向上
させかつ液状流出物の投棄量を大幅に削減させることが
できろ６ 工程（ｉｉ）への酸性溶液の再循環は、有機相からの金
属陽イオンの抽出率に影響を与えることはない。
させかつ液状流出物の投棄量を大幅に削減させることが
できろ６ 工程（ｉｉ）への酸性溶液の再循環は、有機相からの金
属陽イオンの抽出率に影響を与えることはない。
本発明の他の特徴によれば、工程（ｉ ｉ ｉ）のハロ
ゲン化物イオン濃度の調節はガス状又は濃溶液状の塩酸
を添加することによって行われる。
ゲン化物イオン濃度の調節はガス状又は濃溶液状の塩酸
を添加することによって行われる。
工程（ｉｉ）において、ハロゲン化物イオン濃度は約３
．５Ｍ〜８Ｍの間の値に調節される。
．５Ｍ〜８Ｍの間の値に調節される。
この調節は、ガス状又は濃溶液状のハロゲン酸を添加す
ることによって行われる。
ることによって行われる。
本発明の好ましいハロゲン化物イオンとしては、塩化物
又は臭化物イオンがあげられ、特に塩化物イオンが好ま
しい。
又は臭化物イオンがあげられ、特に塩化物イオンが好ま
しい。
本発明の他の特徴によれば、Ｈ”及びＣＩ−（又はハロ
ゲン）イオン濃度並びに工程（ｉｖ）で回収された酸性
溶液の再循環流量は、前記工程（ｉｉ）におけるＨ＋及
びＣ１−イオン濃度を害しないように必要ならば制御し
調節される。
ゲン）イオン濃度並びに工程（ｉｖ）で回収された酸性
溶液の再循環流量は、前記工程（ｉｉ）におけるＨ＋及
びＣ１−イオン濃度を害しないように必要ならば制御し
調節される。
本発明のその他の利点、目的及び特徴は、以下の記載の
実施例及び添附の図面から明かとなろう。
実施例及び添附の図面から明かとなろう。
添附の図面は、本発明の方法のフローシートを示す、こ
こで、ｌ及び２はそれぞれ液−液抽出装置を、３はガリ
ウム抽出装置を、４は有機相再生装置を表わす。
こで、ｌ及び２はそれぞれ液−液抽出装置を、３はガリ
ウム抽出装置を、４は有機相再生装置を表わす。
［実施例］
以下に本発明の実施例を示す。
Ｋ息■］
添附の図面に記載のような液−液抽出装置１に、導管６
によって下記の重量組成 ケレックス１００ ８％ ｎ−デカノール １０％ ベルサチン酸 ５％ ケロシン ７７％ の有機相１，０００Ｉ２を供給する。
によって下記の重量組成 ケレックス１００ ８％ ｎ−デカノール １０％ ベルサチン酸 ５％ ケロシン ７７％ の有機相１，０００Ｉ２を供給する。
また、バイヤーのアルミナ製造法から生じるアルミン酸
ナトリウムの分解溶液１，０００βを導管１０により供
給する。この溶液は特に Ａｌｔｏｓ ８２ｇ／１２Ｎ ａ ２０
１６６ ｇ ／ Ｉ２Ｇ ａ
２４０ ｍ ｇ ／ Ｅを含有する。
ナトリウムの分解溶液１，０００βを導管１０により供
給する。この溶液は特に Ａｌｔｏｓ ８２ｇ／１２Ｎ ａ ２０
１６６ ｇ ／ Ｉ２Ｇ ａ
２４０ ｍ ｇ ／ Ｅを含有する。
この分解溶液は、有機相と混合し、次いでこの有機相を
分離した後、導管１１によって取出し、例えばバイヤー
法に再循環することができる。この溶液は、処理された
後に下記の組成 Ａｌ２Ｏ３ｓｏｇ／ρ Ｎａ２Ｏ１５６ｇ／ｆｆ Ｇａ ８０ｍｇ／氾を有する。
分離した後、導管１１によって取出し、例えばバイヤー
法に再循環することができる。この溶液は、処理された
後に下記の組成 Ａｌ２Ｏ３ｓｏｇ／ρ Ｎａ２Ｏ１５６ｇ／ｆｆ Ｇａ ８０ｍｇ／氾を有する。
分離された有機相中のガリウム、アルミナ及び酸化ナト
リウムの濃度は次の通りである。
リウムの濃度は次の通りである。
Ａ１□０３ ２ｇ／Ｉ２
Ｎ ａ ２０ １０ ｇ ／ （ＩＧ ａ
１６０ ｍ ｇ ／ Ｑ次いで、この
有機相を導管６ａによって液−液抽出装置２に供給する
。
１６０ ｍ ｇ ／ Ｑ次いで、この
有機相を導管６ａによって液−液抽出装置２に供給する
。
有機相の洗浄は、導管１６によって供給されかつ装置３
で実施された工程（ｉｖ）から生じる酸性溶液によって
行う、 この抽出装置２では、前記の有機相ｔ、ｏｏｏｇを導管
１６によって供給される装置３からの酸性溶液１００ｊ
２、水８０β及び導管７によって供給される濃硫酸（３
６Ｎ）２０βと接触させる。
で実施された工程（ｉｖ）から生じる酸性溶液によって
行う、 この抽出装置２では、前記の有機相ｔ、ｏｏｏｇを導管
１６によって供給される装置３からの酸性溶液１００ｊ
２、水８０β及び導管７によって供給される濃硫酸（３
６Ｎ）２０βと接触させる。
上記の酸性溶液は、２モル／１２のＨ２Ｓｏ４濃度、２
モル／ａのＨＣＩ濃度及び２モル／β（ＣＩとして表わ
して）の金属（ナトリウム及びアルミニウム）塩化物濃
度を有する。
モル／ａのＨＣＩ濃度及び２モル／β（ＣＩとして表わ
して）の金属（ナトリウム及びアルミニウム）塩化物濃
度を有する。
攪拌を行い、次いで相を分離した後、有機相は導管６ｂ
によって抽出装置４に排出させ、ここで複数回水洗し、
そして、要すれば導管６Ｃによって新しい有機溶媒を添
加した後、導管６によって抽出装置１に再循環すること
ができる。
によって抽出装置４に排出させ、ここで複数回水洗し、
そして、要すれば導管６Ｃによって新しい有機溶媒を添
加した後、導管６によって抽出装置１に再循環すること
ができる。
回収された酸性溶液は
Ｇａ ０．７５ｇ／Ｊｌ！Ａｌ２Ｏ
３９ｇ／β ＮａｚＯ４５ｇ／！ Ｈ” ４Ｎ ＣＩ−２Ｍ を含有する。
３９ｇ／β ＮａｚＯ４５ｇ／！ Ｈ” ４Ｎ ＣＩ−２Ｍ を含有する。
この酸性溶液は、１０〜２００ｍｇ／β程度の濃度で多
くの他の金属陽イオンを含有する。
くの他の金属陽イオンを含有する。
装置３においてこの酸性溶液からガリウムを抽出する前
に、導管８によりガス状塩酸を添加することによってこ
の溶液の塩化物イオン濃度を４Ｍの値に調節する。
に、導管８によりガス状塩酸を添加することによってこ
の溶液の塩化物イオン濃度を４Ｍの値に調節する。
次いで、この溶液を導管１５によって、第四アンモニウ
ム型のシュオライドＡ１０１樹脂０．６℃を入れたカラ
ムに１β／ ｈ ｒの流量で供給する。
ム型のシュオライドＡ１０１樹脂０．６℃を入れたカラ
ムに１β／ ｈ ｒの流量で供給する。
導管１６によって回収された酸性溶液は、Ｇａ
１０ｍｇ／βＨ，Ｓｏ４
２モル／ｌ２ ＨＣＩ ２モル／β ＡｌｚＯｓ ９ｇ／Ｉ２Ｎ ａ
ｚ Ｏｓ ４５ ｇ ／ Ｉ２を含
有する。
１０ｍｇ／βＨ，Ｓｏ４
２モル／ｌ２ ＨＣＩ ２モル／β ＡｌｚＯｓ ９ｇ／Ｉ２Ｎ ａ
ｚ Ｏｓ ４５ ｇ ／ Ｉ２を含
有する。
この溶液の５０％を導管１６によって抽出装置２に再循
環させ、有機相からのガリウム抽出用の酸溶液を構成さ
せる。
環させ、有機相からのガリウム抽出用の酸溶液を構成さ
せる。
有機相からのガリウム抽出用の酸は、５０％程度を排出
させつつプロセスに閉ループで循環させる。しかして、
酸消、費量は約５０％削減することができるが、この削
減は流出物の処理に対すると同様に反応体の消費に対し
ても大きな経済性を表わしている。
させつつプロセスに閉ループで循環させる。しかして、
酸消、費量は約５０％削減することができるが、この削
減は流出物の処理に対すると同様に反応体の消費に対し
ても大きな経済性を表わしている。
抽出装置３の樹脂上に保持されたガリウムは導管１３に
よって供給される水（Ｉ Ｉ２／ ｈ ｒ ）により樹
脂から溶離することによって回収され、そして導管１４
によって回収される。
よって供給される水（Ｉ Ｉ２／ ｈ ｒ ）により樹
脂から溶離することによって回収され、そして導管１４
によって回収される。
得られた溶液は、
Ｇ ａ ５２ ｇ ／ １２
Ａ１＊Ｏ＊’ ５ｍｇ／ｆｆＮａ２
０ ２０ｍｇ／Ｉ２Ｆ ｅ
１００ ｍ ｇ ／ Ｉ２他の金属陽イ
オン数ｍ ｇ ／ １２程度を含有する。
Ａ１＊Ｏ＊’ ５ｍｇ／ｆｆＮａ２
０ ２０ｍｇ／Ｉ２Ｆ ｅ
１００ ｍ ｇ ／ Ｉ２他の金属陽イ
オン数ｍ ｇ ／ １２程度を含有する。
このガリウムの濃溶液は１次いで既知の方法、例えば液
−液抽出、樹脂による処理などによるその後の精製操作
に付すことができる。
−液抽出、樹脂による処理などによるその後の精製操作
に付すことができる。
これらの精製操作は、ガリウム濃度が高いために被処理
溶液の容積が少なくてすむので非常に低コストなものと
なる。
溶液の容積が少なくてすむので非常に低コストなものと
なる。
実１Ｕ江λ
実施例１において導管１５によって抽出装置２から生じ
る０、７５ｇ／βのガリウムを含むガリウムの酸性溶液
を、導管８により塩化水素を添加することによって塩化
物イオン濃度を６モル／βに調節した後、抽出装置３に
供給する。
る０、７５ｇ／βのガリウムを含むガリウムの酸性溶液
を、導管８により塩化水素を添加することによって塩化
物イオン濃度を６モル／βに調節した後、抽出装置３に
供給する。
ヘンケル社より商品名「アリコート３３６」として市販
されている第四アンモニウム塩を商品名「ツルペッツ１
５０」として市販されている溶媒にＯ，ｌ Ｍの濃度に
溶解したものを抽出剤として使用する液−液抽出法によ
って上記酸性溶液からガリウムを抽出する。
されている第四アンモニウム塩を商品名「ツルペッツ１
５０」として市販されている溶媒にＯ，ｌ Ｍの濃度に
溶解したものを抽出剤として使用する液−液抽出法によ
って上記酸性溶液からガリウムを抽出する。
この抽出は直列に配置した一組の液−液抽出装置で実施
する。
する。
まず、ガリウムの酸性溶液を中間の抽出装置に１０℃／
ｈ ｒの流量で供給し、抽出剤を装置の一端に２β／
ｈ ｒの流量で供給し、そしてこれを装置の出口でＩ
Ａ ／ ｈ ｒの流量で供給される６Ｎ塩酸溶液によ
り洗浄する。
ｈ ｒの流量で供給し、抽出剤を装置の一端に２β／
ｈ ｒの流量で供給し、そしてこれを装置の出口でＩ
Ａ ／ ｈ ｒの流量で供給される６Ｎ塩酸溶液によ
り洗浄する。
次いで水洗により抽出剤からガリウムを再抽出する。得
られたガリウム溶液は７ｇ／ｆ２のガリウムを含有し、
そして鉄、ナトリウム、アルミニウムが除去されている
（この溶液はこれらの元素のいずれも１００ｍｇ／Ｉ２
以下で含有する）、この溶液の精製は既知の方法によっ
て実施することができる。
られたガリウム溶液は７ｇ／ｆ２のガリウムを含有し、
そして鉄、ナトリウム、アルミニウムが除去されている
（この溶液はこれらの元素のいずれも１００ｍｇ／Ｉ２
以下で含有する）、この溶液の精製は既知の方法によっ
て実施することができる。
導管１６辷より回収された酸性溶液は６モル／Ｃの塩化
物イオンを含み、８ＮのＨ０イオン濃度を有する。
物イオンを含み、８ＮのＨ０イオン濃度を有する。
この溶液の３３％をガリウムの抽出装置２に再循環する
。
。
４、 の１． な８日
添附の図面は本発明の液−液抽出によるガリウムの回収
方法の一興体例のフローシートを示すものである。
方法の一興体例のフローシートを示すものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）非常に塩基性の水溶液中に含まれるガリウムを主と
して有機抽出剤と有機溶媒とからなる有機相により液−
液抽出することによって回収するにあたり、 （ｉ）前記有機相によって非常に塩基性の溶液からガリ
ウムを抽出し、 （ｉｉ）酸によって上記有機相からガリウムを抽出し、 （ｉｉｉ）工程（ｉｉ）で得られたガリウムの酸性溶液
のハロゲン化物イオン濃度を調節し、 （ｉｖ）この酸性溶液からガリウムを選択的に抽出し、 （ｖ）このように抽出されたガリウムを回収する工程を
包含するガリウムの回収方法において、工程（ｉｉ）で
使用する酸性溶液がガリウムの選択的抽出後に工程（ｉ
ｖ）で回収される酸性溶液の一部から構成されることを
特徴とする液−液抽出によるガリウムの回収方法。 ２）工程（ｉｉｉ）においてハロゲン化物イオン濃度を
３．５Ｍ〜８Ｍの値に調節することを特徴とする請求項
１記載の方法。 ３）工程（ｉｉｉ）におけるハロゲン化物イオン濃度の
調節をガス状又は溶液状塩酸の添加により行うことを特
徴とする請求項１又は２記載の方法。 ４）工程（ｉｉ）から生ずるガリウムの酸性溶液が１．
５Ｎ以上、好ましくは１．５〜６ＮのＨ＾＋イオン濃度
を有し、そしてハロゲン化物イオン濃度がせいぜい２．
５Ｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
記載の方法。 ５）工程（ｉｉ）から生ずるガリウムの酸性溶液中のＨ
＾＋イオン濃度が３．５Ｎ〜４．５Ｎであることを特徴
とする請求項４記載の方法。 ６）工程（ｉｖ）の後に得られた酸性溶液中のＨ＾＋イ
オン及びハロゲン化物イオンの濃度を制御してからそれ
を工程（ｉｉ）に再循環することを特徴とする請求項１
〜５のいずれかに記載の方法。 ７）前記抽出剤がヒドロキシキノリン類であることを特
徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の方法。 ８）工程（ｉｖ）におけるガリウムの選択的抽出をガリ
ウムの酸性溶液を塩基性イオン交換樹脂上に通じること
によって行うことを特徴とする請求項１〜７のいずれか
に記載の方法。 ９）工程（ｉｖ）におけるガリウムの選択的抽出を液−
液抽出によって行い、そして抽出剤が陰イオン物質又は
溶媒和剤のうちから選ばれることを特徴とする請求項１
〜７のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR87/13024 | 1987-09-21 | ||
| FR8713024A FR2620695B1 (fr) | 1987-09-21 | 1987-09-21 | Procede de recuperation de gallium par extraction liquide-liquide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01165729A true JPH01165729A (ja) | 1989-06-29 |
| JPH0375617B2 JPH0375617B2 (ja) | 1991-12-02 |
Family
ID=9355078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63233875A Granted JPH01165729A (ja) | 1987-09-21 | 1988-09-20 | 液液抽出によるガリウムの回収方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4844808A (ja) |
| EP (1) | EP0309312B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01165729A (ja) |
| CN (1) | CN1020757C (ja) |
| AU (1) | AU621833B2 (ja) |
| BR (1) | BR8804856A (ja) |
| CA (1) | CA1321076C (ja) |
| DE (1) | DE3878120T2 (ja) |
| ES (1) | ES2039667T3 (ja) |
| FR (1) | FR2620695B1 (ja) |
| IE (1) | IE61666B1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US4965054A (en) * | 1989-08-01 | 1990-10-23 | Henkel Corporation | Process of extraction of gallium from aqueous solutions thereof |
| US5221525A (en) * | 1991-04-26 | 1993-06-22 | N. A. Degerstrom, Inc. | Solvent extraction of gallium from acidic solutions containing phosphorus |
| ES2187311B2 (es) * | 1999-07-05 | 2005-03-01 | Universidad De Cantabria | Metodo para la extraccion y concentracion simultaneas de compuestos de fases liquidas utilizando membranas microporosas. |
| WO2003083147A1 (en) * | 2002-03-28 | 2003-10-09 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for recovery of gallium |
| CN103320611B (zh) * | 2013-06-09 | 2014-09-17 | 中南大学 | 一种从含镓和锗的高酸浸出液中选择性萃取镓和锗的方法 |
| DE102016210451A1 (de) * | 2016-06-13 | 2017-12-14 | Freiberger Compound Materials Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Ga-Rückgewinnung |
| CN115369244A (zh) * | 2022-08-23 | 2022-11-22 | 成都先进金属材料产业技术研究院股份有限公司 | 一种基于微乳液从提钒尾渣碱性浸出液选择性萃取镓的方法 |
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Family Cites Families (11)
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