JPH0116856B2

JPH0116856B2 -

Info

Publication number: JPH0116856B2
Application number: JP60235063A
Authority: JP
Inventors: Takashi Kagyama; Kazuo Endo; Chikakazu Kawaguchi; Yoshio Meguro
Original assignee: Diafoil Co Ltd
Current assignee: Diafoil Co Ltd
Priority date: 1985-10-21
Filing date: 1985-10-21
Publication date: 1989-03-28
Also published as: JPS6295338A

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］本発明はポリエステル組成物に係り、特に溶融
時の分散性に優れ、押出工程でのフイルター通過
性が良好でしかもフイルムとなした際、表面粗大
突起が少なく、易滑性及び耐摩耗性に優れたもの
となるポリエステル組成物に関する。［従来の技術］ポリエステルフイルムと、とりわけポリエチレ
ンテレフタレートに代表される二軸延伸ポリエス
テルフイルムは、電気的特性、機械的特性、熱的
特性、更には加工性及び耐薬品性等に優れている
ことから、磁気テープ、コンデンサ、包装材、写
真製版、電絶材などの広い分野で、基材フイルム
として使用されている。かかるポリエステルフイルムに要求される特性
は、その用途により異なるが、フイルムとして共
通の必須要件として、易滑性に優れていること
と、粗大突起が少ないことが挙げられる。特に、
易滑性は、フイルム製造工程での巻き作業性や、
後加工工程、例えば塗布、蒸着、スリツト、巻き
上げ等の工程通過性、更には最終商品の品質、例
えば磁気テープとした場合の走行性やガイドピン
等との耐摩耗性の良否に影響するため、易滑性を
良好なものとすることは極めて重要である。フイ
ルムの易滑性の向上のためには、一般にフイルム
の表面に微細な凹凸を与えて滑り性を改良するこ
とが行われている。フイルム表面に微細な凹凸を与える方法とし
て、ポリエステルの重合時に触媒に用いた金属化
合物の残渣を利用して、反応系内に微細な粒子を
析出させる方法が良く知られている。この方法
は、特殊な装置、機器や繁雑な操作等を必要とせ
ず、比較的容易に実施することができ、しかも析
出粒子は有機成分をその構成成分に有するため、
ポリマーとの親和性に比較的優れ、延伸製膜工程
での粒子の脱落や磁気テープ等にした場合のガイ
ドピンとの摩耗による粒子の剥れ落ちが少ないな
どの利点を有する反面、凝集粒子が生成し易い、
析出粒子の粒径のコントロールが難しい、更には
析出粒子量のバツチ間のふれや、増量が困難であ
る等の解決すべき問題点が多い。一方、ポリエステルの製造工程や押出工程中に
ポリエステルに対し不活性の微粒子を添加して、
フイルム表面に突起を形成させ、易滑性を与える
方法（以下、「添加粒子法」と称す。）もまたよく
知られている。添加粒子法は、予め粒度の揃つた微細粒子の調
製と粗大粒子の低減が重要であり、通常、粒子の
分散、粉砕、分級、濾過等の操作及びそのための
装置が必要であるが、いつたん装置及び操作法が
決定されると、粒子径、粒子量の再現性が良く、
また必要に応じて粒子量の増減もできるという利
点を有する。しかして、この添加粒子法の添加粒子として、
天然又は合成炭酸カルシウム、その他天然の粘土
や鉱物を粉砕分級等により粒度調整したものが知
られている。［発明が解決しようとする問題点］添加粒子は上述の如く様々な利点を有するもの
の、天然に存在する粘土や鉱物を、粉砕、分級、
濾過等の処理を行なつて、粗大粒子が少なく、粒
径分布のシヤープな粒子を工業的規模で得るに
は、多大な費用と労力を必要とし、またそのため
製造コストを増加させることとなり経済的にも不
利である。しかも、相当に高度な処理を行なつた
場合でも、完全に要求品質を満足するような粒子
は得られない場合もあつた。一方、添加粒子法において、これらの粒子を、
ポリエステル中に添加する際には、通常、エチレ
ングリコールや水、その他アルコール等の媒体に
分散させて、ポリエステルの重縮合反応系に添加
するが、その際に、エチレングリコール等の媒体
中での分散性及び重縮合反応系で粗大凝集化を起
さないこと、即ち粒子がポリエステル中に均一に
分散することは極めて重要である。エチレングリ
コール等の粒子スラリー媒体や重縮合ポリマー中
で均一分散しない粒子は、予め分級その他の方法
により粗大粒子を除き、かなりの程度にまで粒度
分布をシヤープなものとしたものであつても、添
加された粒子の凝集により、得られるフイルムの
表面粗度が変化したり、また著しい場合には、押
出工程でのフイルターの閉塞が起こるなどの問題
が生起する。更には、フイルム表面に粗大突起が
形成され、このようなフイルムを磁気テープとし
た場合には、出力の低下やドロツプアウトの増加
をもたらし、またコンデンサ用に用いた場合に
も、耐電圧の低下等の種々の弊害をもたらすこと
となる。ところで、従来よりポリエステルフイルム用に
天然又は合成の炭酸カルシウムを添加粒子として
用いることは公知であるが、これ迄知られている
炭酸カルシウムのうち、天然の炭酸カルシウムで
は、前述の如く、粉砕、分級等の操作を繰り返し
て得られた粒子であつても、粒度分布の尖鋭化や
粗大粒子の除去には限界があり、ポリエステルフ
イルム用添加粒子として十分満足できる品質では
なかつた。このため得られるフイルムの滑り性や
耐摩耗性に改良効果を発揮させるに必要な量をポ
リエステル中に添加した場合には、フイルムの粗
大突起数が増し、また押出工程においてフイルタ
ーの背圧上昇が著しく、フイルター取換頻度の増
加や生産性の低下を招いていた。このような問題
を解決するには、炭酸カルシウムの粉砕、分級を
多数回繰り返すことにより、粒度分布をシヤープ
なものとして、粗大粒子を除くことが必要である
が、処理工数が増加し、経済性に劣る。しかも、
得られる炭酸カルシウムの微粒子は、エチレング
リコール等の媒体やポリエステルへの均一分散性
に劣り、エチレングリコールや、ポリエステル中
で凝集粗大化が起こるため、実用には程遠いもの
であつた。一方、合成の炭酸カルシウムとしては、石灰乳
（Ca（OH）₂）の炭酸化反応によつて、合成された
もの、あるいは、塩化カルシウム水溶液に炭酸ソ
ーダ又は炭酸アンモニウム水溶液を添加する方
法、いわゆる塩化カルシウム法により合成された
炭酸カルシウム等がよく知られている。しかしながら、このような合成炭酸カルシウム
は、元来、１次粒子間の凝集力が極めて強いもの
であり、１次粒子が多数凝集して大きな２次粒子
を形成して存在しており、この２次粒子は、これ
らの合成炭酸カルシウムを長時間強力に撹拌する
ことにより分散させても、良好な粒子状態で完全
に１次粒子にまで分散させることは極めて困難で
ある。例えば、ボールミルや強力なサンドグライ
ンダー等による摩砕、粉砕を行なつた場合には、
２次粒子等の凝集体の分散が行なわれると同時に
１次粒子の破壊も行なわれ、その結果、表面状態
が不安定でしかも希望する１次粒子径よりもさら
に小さな粒子と分散が不完全な２次粒子とが混在
し、粒度分布が広く、バラツキの多い粒子が得ら
れ、得られた粒子は極めて不安定であることか
ら、ポリエステル中で再凝集してしまうという欠
点を有する。このため、その使用が可能な分野は極く限られ
た範囲となり、磁気テープやコンデンサーを始め
とする、特に高精度の表面特性を要求されるフイ
ルム分野には使用できなかつた。［問題点を解決するための手段］本発明は、上記添加粒子法、特に添加粒子とし
て炭酸カルシウムを用いる方法における問題点を
解決し、粒度分布がシヤープでエチレングリコー
ル等の媒体やポリエステルへの分散性に優れた粒
子により、押出工程でのフイルターへの昇圧速度
が低く、しかもフイルムとした際の滑り性及び耐
摩耗性に優れ、粗大突起が極めて少ないポリエス
テル組成物を提供するべくなされたものであつ
て、炭酸カルシウムを主体としSr化合物及び／又
はBa化合物を0.01〜５重量％含有する組成物よ
りなる粒子であつて、その平均粒子径が0.05〜5μ
の添加粒子を、0.01〜５重量％含有せしめたこと
を特徴とするポリエステル組成物、を要旨とする
ものである。即ち、本発明者らは、添加粒子法における炭酸
カルシウムの分散性や凝集粒子の形成等について
鋭意検討を重ねた結果、Sr化合物及び／又はBa
化合物が共存する炭酸カルシウムは、粒度分布が
シヤープで粗大粒子の含有量が少なく、エチレン
グリコール等の媒体への分散性に優れ、しかもポ
リエステルの重縮合反応系に添加した際に、殆ど
凝集粒子を形成しないことを見い出し、本発明を
完成させたものである。以下、本発明につき詳細に説明する。本発明にいうポリエステルとは、テレフタル
酸、ナフタレン―２，６―ジカルボン酸の如き芳
香族ジカルボン酸又はそのエステルとエチレング
リコールとを主たる出発原料として得られるポリ
エステルを指すが、これに他の第三成分を含有し
ていても良い。第三成分としては、芳香族ジカル
ボン酸成分としてイソフタル酸、あるいは、グリ
コール成分としてプロピレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ジエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール等の一種又は二種以上、更
には、ポリアルキレングリコール等が挙げられ
る。いずれにおいても、本発明のポリエステル
は、反復構造単位の80モル％以上がエチレンテレ
フタレート単位、又はエチレン２，６―ナフタレ
ート単位であるポリエステルが好ましい。本発明において、ポリエステルに含有せしめて
フイルムの表面性状及び易滑特性を改良するため
の添加粒子は、炭酸カルシウムを主体としSr化
合物及び／又はBa化合物を0.01〜５重量％含有
する組成物よりなる粒子であつて、その平均粒子
径が0.05〜5μの粒子である。本発明において用いられる炭酸カルシウムとし
ては、水酸化カルシウム水濁液と炭酸ガスとの反
応による合成法、いわゆる炭酸ガス化合法によつ
て合成されたカルサイト構造を有する炭酸カルシ
ウムが好ましい。このような炭酸カルシウム中に共存せしめる
Sr（ストロンチウム）化合物及び／又はBa（バリ
ウム）化合物としては、Sr及び／又はBaの炭酸
塩、硫酸塩、塩化物、水酸化物、酸化物等を挙げ
ることができる。これらのSr化合物、Ba化合物
あるいはこの両者の含有量は、これらを含有した
炭酸カルシウムの総量、即ち、添加粒子の合計量
に対し0.01〜５重量％、好ましくは0.5〜５重量
％である。Sr化合物及び／又はBa化合物が0.01
重量％未満の場合には、エチレングリコール等の
媒体への分散性及びポリエステル中への分散性の
改良効果が十分でなく好ましくない。また、５重
量％を超えて含有させても、もはやそれ以上の分
散性改良効果は認められず、むしろコストアツプ
を招く結果となるうえに、得られるフイルム表面
の特性、例えば滑り性や耐摩耗性が変化すること
となるので好ましくない。これらSr化合物及び／又はBa化合物を炭酸カ
ルシウム中に含有させるには、水酸化カルシウム
水濁液と炭酸ガスとの反応により炭酸カルシウム
粒子を合成する際、その炭酸化工程の開始前又は
炭酸化工程中に、これらSr化合物及び／又はBa
化合物を反応系に添加するのが好適である。本発明において、用いる炭酸カルシウムを主体
とする添加粒子の平均粒子径は0.05〜5μとする。
粒子径が0.05μ未満では得られるフイルムの滑り
性の改良効果は不十分であり、また5μを超える
ものでは、得られるフイルムの表面粗度が過大に
なり、また大径粒子が混在してくるためフイルム
の品質が悪化するため好ましくない。所望の粒径の粒子を得るには、公知の炭酸化反
応による炭酸カルシウムの合成工程において、そ
の反応条件を適宜調整して、所望の１次粒径のも
のを得るようにするのが好ましい。即ち、水酸化
カルシウム含有の石灰乳を調製し、その中に炭酸
ガスを導入して炭酸化反応を行ない、炭酸化反応
前又は炭酸化反応中にSr化合物及び／又はBa化
合物を所定量添加して反応を行なつて炭酸カルシ
ウムを合成する場合、合成された炭酸カルシウム
微粒子の１次粒子径は、炭酸化反応開始時におけ
る石灰乳の濃度、反応温度、撹拌強度、更には石
灰乳中に導入する炭酸ガスの濃度、流速等の因子
の相互作用により変化するものである。従つてこ
れらの反応条件を適宜選択することにより、所望
の粒子径の炭酸カルシウムを得ることができる。このようにして得られた炭酸カルシウムを主体
とする微粒子は、乾式分級又は湿式分級、更には
濾過等により粗大粒子を除去しておくことが好ま
しい。分級に際しては、半自由うず式、強制うず
式、ハイドロサイクロ式、遠心分離法等を採用す
るのが好ましい。本発明において、ポリエステル組成物中の炭酸
カルシウムを主体とする添加粒子含有量は、0.01
〜５重量％とする。粒子含有量が0.01重量％未満
では、得られるフイルムの滑り性及び耐摩耗性の
改良効果が不十分であり、また５重量％を超えて
用いた場合には、フイルム表面の粗さが大きくな
り過ぎたり、粗大突起が増えたり、更には押出製
膜工程でのフイルタの閉塞が起こり好ましくな
い。本発明のポリエステル組成物の製造にあたつ
て、添加粒子は、ポリエステルの合成反応中に添
加するのが好ましい。特に、エステル交換反応前
又はエステル化反応前エステル交換反応中又はエ
ステル化反応中、あるいはエステル交換反応又は
エステル化反応終了後、重縮合反応開始前に添加
するのが好適である。なお、添加粒子は、通常、エチレングリコール
等の溶媒中に粒子濃度３〜50重量％のスラリーと
して添加する。スラリーの粒子濃度が３重量％未
満では、エチレングリコールの使用量が増し、エ
チレングリコールの原単位が大きくなり好ましく
ない。また、粒子濃度が50重量％を超えたスラリ
ーを添加すると、粒子の分散性が往々にして悪化
する。なお、ポリエステル合成の重縮合反応触媒とし
ては、Sb，Ge，Ti，Sn，Si化合物等の通常用い
られている触媒が使用される。本発明のポリエステル組成物には、炭酸カルシ
ウムの他、非晶質ゼオライト粒子、アナターゼ型
の二酸化チタン、リン酸カルシウム、シリカ、カ
オリン、タルク、クレー等の微粒子を併用しても
よい。これらの添加量はポリエステル組成物に対
し0.005〜１重量％とするのが好ましい。またこ
のような微粒子以外にも、ポリエステルの重縮合
反応系で触媒残渣とりん化合物との反応により析
出した微細粒子を併用することができる。析出微
細粒子としては、例えばカルシウム、リチウム及
びりん化合物からなるもの、カルシウム及びりん
化合物からなるもの、又は、カルシウム、マグネ
シウム及びりん化合物からなるもの等が挙げら
れ、これらの粒子のポリエステル中の含有量は
0.05〜1.0重量％であることが好ましい。このような本発明のポリエステル組成物は、通
常公知の方法、例えば特公昭30―5639号公報記載
の方法に基いて、ポリエステルフイルムを製造す
ることができる。その他、本発明のポリエステル
組成物より、例えば、縦方向に強力化されたフイ
ルム、即ち、タテ―テンシライズドフイルム、又
は、横方向に強力化されたヨコ―テンシライズド
フイルム、あるいは、縦、横両方向に強化された
フイルム等を容易に製造するとができる。更に、
本発明のポリエステル組成物は、フイルム表面に
陥没状の突起を形成させるような製膜条件を用い
て製造するフイルム原料にも、好適に使用され
る。本発明のポリエステル組成物により得られるポ
リエステルフイルムの好ましい表面粗度は、平均
突起高さ（Ra）で0.004〜0.200であり、好ましい
フイルム厚みは１〜400μ、特に１〜200μである。本発明のポリエステル組成物により得られるポ
リエステルフイルムは、例えば磁気テープやフロ
ツピーデイスクを始めとする磁気記録体のベース
フイルムやコンデンサー用、写真製版用、電絶
用、感熱転写用、包装用、転写マーク用、金銀系
用等の種々の分野のベースフイルムとして極めて
有用である。［作用］従来、添加粒子法において、ポリエステル中に
天然又は合成の炭酸カルシウムを添加する例は、
数多く報告されている。しかしながら、これらは
いずれも粒度分布や分散性の面で問題があり、良
好なフイルム改良効果を得ることができなかつ
た。しかるに本発明における、Sr化合物及び／又
はBa化合物を所定量含有せしめた、所定粒径の、
炭酸カルシウムを主体とする組成物よりなる添加
粒子は、本質的に粗大粒子を殆ど含まず、粒度分
布が極めてシヤープなうえに、粒子同志の凝集が
殆ど生起せず、エチレングリコール等の媒体への
分散性も良く、またポリエステルの製造工程中に
添加されても凝集することなく均一に分散する。
このため、従来の粒子の分散不良に伴う種々の弊
害を防ぐことができる。特に、本発明において添
加される粒子は、Sr化合物及び／又はBa化合物
が炭酸カルシウム中に均一に混合された組成物よ
りなるため、このような効果が極めて顕著に奏さ
れる。従つて、本発明に係る添加粒子を含有したポリ
エステル組成物から得られるフイルムは、その表
面粗度と滑り性との関係において、従来の添加粒
子によるものに比べて、はるかに優れたものであ
り、平坦にして易滑という要望を十分に満足する
ものである。更に、その耐摩耗性、走行性等の特
性にも極めて優れる。従つて、今後益々需要の高
まる高密度磁気記録用ベースフイルムの必要特性
に十分適応できるものとなる。［実施例］以下本発明を実施例、比較例及び参考例を挙げ
て更に詳細に説明する。なお、実施例及び比較例における種々の物性及
び特性の測定方法及び定義は、下記の通りであ
る。また、実施例及び比較例中、「部」又は「％」
は、特記しない限り、それぞれ「重量部」又は
「重量％」を意味する。炭酸カルシウムを主体とする添加粒子の平均
粒子径：粒子径は電子顕微鏡による写真法で測定した。極限粘度［μ］：ポリマー１ｇをフエノール／テトラクロルエタ
ン＝50／50（重量比）の混合溶媒100ml中に溶解
し、30℃で測定した。平均突起高さ（Ra）：最大突起高さ（Rmax）（単位μ） JIS B0601―1976記載の方法により測定した。
測定には小坂研究所製、表面粗さ測定機モデル
SE―3Fを用い、触針径2μ、触針荷重30mg、カツ
トオフ値0.08mm、測定長さは2.5mmとした。測定
は12点行い、最大値、最小値をそれぞれカツト
し、10点の平均値で平均突起高さを示した。金属との動摩擦係数（μ_d）：固定した硬質クロムメツキ金属ロール（直径６
mm）にフイルムを巻き付角135゜（θ）で接触させ、
53ｇ（T₂）の荷重を一端にかけて、１ｍ／minの
速度でこれを走行させ、他端の抵抗力（T₁（ｇ））
を測定し、次式により走行中の摩擦係数（μ_d）を
求めた。 μ_d＝１／θln（T₁／T₂）＝0.424ln（T₁／53）耐摩耗性の評価：第１図に示す走行系でフイルムを500ｍ長にわ
たつて走行させ、１で示した６mmφのSUS420J2
の表面仕上げ0.2Sのピン上に摩耗により付着した
量を目視評価し、下記のランクで表わした。な
お、フイルムの走行速度は10ｍ／minとして、張
力は約200ｇ、ピンとの巻き付け角（θ）は135℃
とした。〇…付着が殆どない。 △…若干付着する。 ×…付着量が多い。粗大突起数：フイルム表面にアルミニウムを蒸着し、二光束
干渉顕微鏡を用いて測定した。測定波長0.54μで
ｎ次の干渉縞を示す個数を25cm²当りに換算して
Fnの値で示した。フイルター閉塞度の評価： 40mmφの押出機を用いて、一定の速度でポリエ
ステルレジンの押出試験を行なう際に、途中のフ
イルターパツク内に2000メツシユの金網からなる
フイルター部を設け、フイルター入口部の圧力の
上昇割合を評価した。なお、圧力上昇割合は、平
均粒子径0.8μのカオリン粒子を0.4％含有するポ
リエステル樹脂の単位濾過面積当りの濾過量に対
する圧力上昇温度を1.0とした際の相対値で示し
た。従つて、この値が1.0より大きい場合には、
フイルターの閉塞度が大きくフイルム用原料レジ
ンとしては好ましくない。実施例１〈炭酸カルシウムを主体とする添加粒子の合成〉 200ｇ／の濃度の水酸化カルシウムを含有す
る石灰乳20を40℃に加熱し、これにSrCO₃10.8
ｇ（生成添加粒子に対して0.2％となる量）を添
加して撹拌混合した後、二酸化炭素濃度が25容量
％の炭酸ガスを400／hrの速度で導入し、撹拌
しながら反応を行なつた。20時間反応後、炭酸ガ
スの吹き込み速度を４／hrにして、更に10日間
反応を行なつて、カルサイト構造の平均粒子径
0.85μのSrCO₃含有炭酸カルシウム水スラリーを
得た。〈ポリエステル組成物の製造〉該スラリーをフイルタープレスを用いて脱水
し、更に乾燥を行なつた後、特殊機化工業製の
Ｔ・Ｋホモミキサーを用いてエチレングリコール
に分散せしめた。粒子のエチレングリコールへの
分散性は極めて良好であり、凝集、沈降も殆ど見
られなかつた。得られた炭酸カルシウム主体粒子のエチレング
リコールスラリーを分級後、濾過して、平均粒子
径0.8μの粒子の16％濃度のエチレングリコールス
ラリーを得た。別に、ジメチルテレフタレート100部とエチレ
ングリコール60部及び酢酸マグネシウム・四水塩
0.09部を反応器にとり、加熱昇温すると共に、メ
タノールを留去してエステル交換反応を行い、反
応開始から４時間を要して、230℃に昇温し、実
質的にエステル交換反応を終了した。次いで、エ
チルアシツドフオスフエート0.04部を添加した
後、上記平均粒子0.8μの添加粒子スラリー2.5部
を添加し、更に三酸化アンチモン0.04部を加え
て、４時間重縮合を行い、極限粘度0.64のポリエ
チレンテレフタレート樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂を180℃で窒素雰囲
気下、６時間加熱乾燥後、押出機により厚さ
220μのシートを作成し、次いで縦方向に3.7倍、
更に横方向に４倍延伸した後、220℃で５秒間熱
固定を行つて、厚さ15μの二軸延伸ポリエチレン
テレフタレートフイルムを得た。得られたフイルムの諸特性を第１表に示す。実施例２〈添加粒子の合成〉炭酸カルシウムの合成時に、SrSO₄を生成添加
粒子に対して0.3％となる量添加したこと以外は、
実施例１と同様にして、カルサイト構造の平均粒
子径1.2μのSrSO₄含有炭酸カルシウム水スラリー
を得た。〈ポリエステル組成物の製造〉該スラリーを実施例１と同様にして脱水、乾燥
後エチレングリコールに分散せしめて、分級、濾
過を行ない最終的に平均粒子径1.1μの粒子のエチ
レングリコールスラリーを得た。スラリー中での
粒子の分散状態は良好であつた。該スラリーを実施例１と同様にしてエルテル交
換反応終了後のオリゴマーに添加し、次いで重縮
合反応を行つて、炭酸カルシウム主体添加粒子
0.4％を含有するポリエステル樹脂を得た。この
樹脂より、実施例１と同様にして厚さ15μのフイ
ルムを製造した。得られたフイルムの諸特性を第１表に示す。実施例３，４実施例１の添加粒子の合成において、反応時間
を短くして、分散、分級、濾過後の平均粒子径
が、各々0.6μ（実施例３）及び0.4μ（実施例４）の
SrCO₃含有炭酸カルシウム粒子を合成し、これを
添加したこと以外は同様にして、二軸延伸ポリエ
ステルフイルムを製造した。得られたフイルムの諸特性を第１表に示す。実施例５炭酸カルシウム合成時にBaSO₄を生成添加粒
子に対して0.3％となる量添加したこと以外は、
実施例１と同様にして、二軸延伸ポリエステルフ
イルムを製造した。得られたフイルムの諸特性を第１表に示す。第１表より明らかなように、上記実施例１〜５
のいずれの場合においても、ポリエステル樹脂の
押出時のフイルターの昇圧の割合は低く、得られ
たフイルムは粗大突起数も少なく極めて優れた特
性を有するものであつた。比較例１ SrCO₃を添加しなかつたこと以外は実施例１と
同様にして、平均粒子1.5μの炭酸カルシウムを合
成した。これをサンドグラインダーを用いて粉砕
処理し、次いで分級、濾過して平均粒子径0.8μの
粒子のエチレングリコールスラリーを得た。このスラリーを添加して、実施例１と同様にし
て重縮合反応及びフイルム化をおこなつて、厚さ
15μの二軸延伸ポリエステルフイルムを製造し
た。得られたフイルムの諸特性を第１表に示す。第１表より、本比較例のものは、実施例のもの
に比べ押出時のフイルターの昇圧が顕著で、しか
も得られたフイルムは粒子の凝集による粗大突起
が多く、特性的に劣るものであることが明らかで
ある。比較例２天然の炭酸カルシウムを、粉砕及び分級を繰り
返して、平均粒径0.8μの粒子を得た。この粒子を
用いたこと以外は実施例１と同様にして、炭酸カ
ルシウムを0.4％含有するポリエステル樹脂を製
造し、同様に押出製膜を行なつて、厚さ15μの二
軸延伸ポリエステルフイルムを得た。得られたフイルムの諸特性を第１表に示す。第１表より、本比較例のものは、実施例のもの
に比べ押出時のフイルターの昇圧が大きく、また
粗大突起も多くフイルムとして特性の劣るもので
あることが明らかである。比較例３添加粒子の合成において、SrCO₃を合成される
添加粒子に対して0.005％となる量添加して炭酸
化反応を行なつたこと以外は実施例１と同様にし
て、平均粒子径0.4μの粒子を得た。該粒子は狭い
視野では、１次粒子径が0.4μであつたが、広い視
野でみると凝集粒子が多く、エチレングリコール
のスラリーとなした後でもこれを１次粒子に分散
させることはできなかつたため、ポリエステル樹
脂へ添加使用することはできなかつた。比較例４炭酸カルシウム主体粒子の代りに、平均粒子径
0.8μのカオリン粒子を0.4％含有せしめたこと以
外は、実施例１と同様にしてポリエステル樹脂を
製造し、更に押出製膜を行なつて厚さ15μの二軸
延伸ポリエステルフイルムを得た。得られたフイルムの特性を第１表に示す。第１表より、本比較例で得られたフイルムは、
粗度と滑り性の関係、耐摩耗性及び粗大突起の数
において、実施例のものに比べ劣るものであるこ
とが明らかである。比較例５合成炭酸カルシウム粒子（粒径0.8μ）のエチレ
ングリコールスラリーを比較例１と同様の方法で
調製した。別に平均粒径0.3μの沈降性BaSO₄粒子
のエチレングリコールスラリーを、市販の沈降性
BaSO₄粒子をエチレングリコール中に均一に分
散させることにより調製した。得られた両スラリ
ーを炭酸カルシウムに対するBaSO₄の量が0.2％
となるように混合し、この混合スラリーをポリエ
ステル中への炭酸カルシウム粒子の添加量が0.4
％となるように配合したこと以外は、二軸延伸ポ
リエステルフイルムを製造した。得られたフイルムの諸特性を第１表に示す。第１表より、本比較例のものは実施例のものに
比べ押出時のフイルターの昇圧が顕著で、しかも
得られたフイルムは粒子の凝集による粗大突起が
多く、特性的に劣るものであることが明らかであ
る。

【表】＊２：炭酸カルシウム粒子のポリエステル中への添
加量
参考例１実施例１において合成したSrCO₃含有炭酸カル
シウム粒子を下記方法にて原子吸光法及びＸ線回
折法で分析した。まず、実施例１の方法で合成されたSrCO₃含有
炭酸カルシウム水スラリーを通常の送風乾燥機を
用い、100℃にて５時間乾燥し、SrCO₃含有炭酸
カルシウム粒子粉末を得た。原子吸光分析得られたSrCO₃炭酸カルシウム粒子粉末を0.2
ｇ精秤し、6N HCl2mlに溶かし水溶液とし、日
本ジヤーレルアツシユ社製AA―8200型原子吸光
測定装置で分析した。その結果、該粒子のSr含
有量は0.11％、SrCO₃含有量は0.19％であつた。Ｘ線回折分析得られたSrCO₃含有炭酸カルシウム粒子粉末を
フイリツプス社製PW―1710型Ｘ線回折装置で測
定した。結果を第２図に示す。これらの分析結果より次のことが明らかであ
る。即ち、粒子全体を解析する原子吸光法では、実
施例１で得られた炭酸カルシウムを主体とする添
加粒子に0.19％のSrCO₃が含まれているが、粒子
の表層部分を解析するＸ線回折法では、第２図に
示す如く、炭酸カルシウムに起因するピークだけ
が検出され、SrCO₃に起因するピークは検出され
ない。この結果より明らかなように、実施例１で得ら
れた粒子は、炭酸カルシウムを主体とし、SrCO₃
を内部に含有した組成物よりなる粒子である。［発明の効果］以上詳述した通り、本発明のポリエステル組成
物は、炭酸カルシウムを主体とし、Sr化合物及
び／又はBa化合物を0.01〜５重量％含有する組
成物よりなる粒子であつて、平均粒子径0.05〜5μ
の添加粒子を0.01〜５重量％含有せしめたもので
ある。この本発明に係る添加粒子は、エチレングリコ
ール等の溶媒やポリエステルに対し優れた分散性
を有することから、本発明のポリエステル組成物
は押出工程でのフイルター通過性が良好で、また
本発明のポリエステル組成物より得られるフイル
ムは、粗大突起の形成が少なく、平坦でかつ滑り
性に優れ、耐摩耗性、走行性等の性質も良好であ
る。このため、本発明のポリエステル組成物より
得られるフイルムは、磁気テープを初めとして、
フロツピーデイスク用、コンデンサ用、写真製版
用、電絶用、感熱転写用、包装用等の広い分野の
ベースフイルムとして極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例及び比較例において、フイル
ムの耐摩耗性の評価に用いたフイルム走行系の説
明図であつて、１は６mmφの硬質クロム固定ピ
ン、２はテンシヨンメーターを示し、θは130゜で
ある。第２図は参考例２で得られたＸ線回折線図
である。

Claims

【特許請求の範囲】

１炭酸カルシウムを主体としSr化合物及び／
又はBa化合物を0.01〜５重量％含有する組成物
よりなる粒子であつて、その平均粒子径が0.05〜
5μの添加粒子を、0.01〜５重量％含有せしめたこ
とを特徴とするポリエステル組成物。