JPH01170682A - 水膨潤性シーリング材 - Google Patents

水膨潤性シーリング材

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JPH01170682A
JPH01170682A JP62331289A JP33128987A JPH01170682A JP H01170682 A JPH01170682 A JP H01170682A JP 62331289 A JP62331289 A JP 62331289A JP 33128987 A JP33128987 A JP 33128987A JP H01170682 A JPH01170682 A JP H01170682A
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water
swellable
sealing material
resin
urethane prepolymer
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JP62331289A
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Masashi Watanabe
渡辺 正支
Shingo Utsunomiya
信吾 宇都宮
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FUTABA RUBBER KOGYO KK
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
FUTABA RUBBER KOGYO KK
Sumitomo Chemical Co Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step

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  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業との利用分骨〉 本発明は、鉄製品やコンクリート製品等の止水に用いら
れろ水膨潤性のシーリング材に関するものである。
〈従来の技術とその問題点〉 従来から、軟質樹脂やゴム類に高吸水性樹脂を混合した
水膨潤性シーリング材は数多く知られているう しかしながら、これらはいずれも機械的物性と膨潤率の
バランスが悪く、必ずしも、満足できるものがなかった
。
例えば、シーリング材の膨潤率を高くするため、高吸水
性樹脂を多く使用すると、該シーリング材のm満車は高
くなるが、膨潤後の機械的強度が極端に低下する。
一方、天然ゴムに水膨潤性ウレタンをグラフトしたもの
が知られているが、これは、真水と海水との膨潤率の差
はほとんどないが、膨潤率が低く、また止水に要する時
間が長い等止水性能に問題があった。
そこで本発明者らは、と記の問題点を解決するため、す
でに、水膨潤性ウレタンプレポリマー^およびこれと反
応しうる高吸水性樹脂■を反応させたもの0を、軟質樹
脂またはゴム類に混合したものを用いる方法を提案した
(特願昭しかしながら、シーリング材の耐久性の点にお
いては、まだ不十分であった。
〈問題点を解決するための手段〉 本発明は、膨潤率と機械的強度のバランスがすぐれ、か
つ耐久性にもすぐれている水膨潤性シーリング材を提供
するものである。
すなわち、水膨潤性ウレタンプレポリマー(5)および
これと反応しうる高吸水性樹脂■を反応させた(qと、
イソシアナート基との反応性を有する軟質樹脂またはゴ
ム類0との混合物を用いることを特徴とする水膨潤性シ
ーリング材である。
本発明に使用されるイソシアナート基との反応性を有す
る軟質樹脂とは、(C)中のイソシアネート基と反応し
得る、水酸基、カルボン酸基、アンモニウム基、エポキ
シ基、スルフォン酸基等の官能基を分子中に含むもので
あり、例えば、水酸基をもつエチレン−酢酸ビニル共重
合体のケン化物、水酸基をもつエチレン−メタクリル酸
メチル共重合体のケン化物、−カルボキシル基をもつエ
チレン−アクリル酸共重合体、エポキシ基をもつエチレ
ン−グリシジルメタクリレート共重合体、カルボキシル
基をもつスチレン−イソブチレン−スチレンブロック共
重合体、カルボキシル基をもつスチレン−ブタジェン−
スチレンブロック共重合体などの各種の熱可塑性樹脂ま
たは熱可塑性エラストマーが挙げられる。
また、イソシアナート基との反応性を有するゴム類とは
、Q中のイソシアネート基と反応しうるカルボン酸基、
エポキシ基、スルフォン酸基等の官能基を分子中に含む
ものであり、天然ゴムまたは合成ゴムを化学変性して得
られるものである。
なお、軟質樹脂またはゴム類は、単独または併用して用
いることができる。
本発明に用いる水膨潤性ウレタンプレポリマー八として
は、好ましくはエチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドとの共重合体であるポリオキシアルキレングリコー
ルを有機ジイソシアネートと常法により反応せしめて得
られるプレポリマーが例示される。
本発明に用いられる水膨潤性ウレタンプレポリマー(ハ
)と反応しうる高吸水性樹脂とは、分子中1と水酸基、
カルボン酸基、スルフォン酸基等の券能基を含む高吸水
性樹脂であり、例えば、酢酸ビニル−アクリル酸メチル
共重合体のケン化物、イソブチレン−無水マレイン酸の
架橋物の塩およびその変性物(いずれもカルボン酸基を
含むもの)、ポリアクリル酸の架橋物の塩およびその変
性物(いずれもカルボン酸基を含むもの)、スチレン−
無水マレイン酸共重合体の架橋物の塩およびその変性物
(いずれもカルボン酸基を含むもの)などが具体例とし
てあげられるが、これらに限定されるものではなく、ま
たこれを1種または2種以上併用してもよい。
なお、八と反応しうる高吸水性樹脂βのうち、融点を持
だな−)ものは、あらかじめ機械粉砕等により微粉にし
て用いるのが好ましく、その粒径は100μ以下が好ま
しい。
また、本発明に用いられる水膨潤性ウレタンプレポリマ
ー八と高吸水性樹脂eを反応させたもの◎は、例えば八
と◎を機械的に混合するだけで得られる。
この場合式と(ハ)を温合して得られる反応物◎は、ペ
ースト状となり、該反応物(C)は、通常の方法によっ
て、イソシアナート基との反応性を有する軟′Jt樹脂
またはゴム類急に容易に混合することができる。
(A) / (B)の混合割合は使用目的によって決め
られ特に制限はないが、通常(A)/■=に2/1〜5
/1の範囲が好ましい。また八とβの反応物(C)の添
加割合も使用目的によって決められ特に制限はないが軟
′R樹脂またはゴム類0100重量部に対して10〜2
0Otfi部が好ましく、さらに好ましくは30〜10
0重量部である。
一般に、水膨潤性シーリング材の膨潤率を大きくするた
めには、高吸水性a脂(ハ)の混合割合を多くし、かつ
、軟質樹脂やゴム類◎に対する添加割合を多くする必要
がある。また、w?ill率を低くし、耐久性を重視す
る場合には、水膨潤性ポリウレタンプレポリマー(2)
の混合割合を多くし、かつ、軟質樹脂やゴム類0に対す
る添加割合は、前者の場合より少なくてもよい。
本発明の水膨潤性シーリング材には必要に応じて無機添
加剤を添加することができる。この−無機 色 添加剤は微粉砕されたものが好ましく、また件艶華、亜
鉛華、微粉シリカ、炭酸カルシウム、ソフトクレー、ベ
ントナイト等が好ましく、その他セメント類、石膏等も
使用できる。その他必要に応じて通常ゴム類の加硫に用
いられている加硫剤、加硫助剤、加硫促進剤、軟化剤、
可塑剤、カーボンブラック、着色剤、シランカップリン
グ剤、ラジカル発生剤など通常用いられているものを使
用することができる。
また、本発明の水膨潤性シーリング材は、通常行われて
いる公知の方法で容易に製造することができる。すなわ
ち、各種配合物質をロール、ニーダ−、バンバリーミキ
サ−1等通常の混練後を用いて混合、混練し、成形機と
しては、スクリュー式押出機、各種インジェクション、
プレス成形機、カレンダーロール、ロートキュアアー等
通常の各種成形機および加硫機が用いられる。
〈実施例〉 つぎに、実施例を詳述するが、これら鍵実施例は単に、
例示的なものであって本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
参考例1 エチレンオキサイド/プロピレンオキサイドの共重合体
を有機ジイソシアネートと反応して得られた水膨潤性ウ
レタンプレポリマー(バンデノクス■TP−654、大
日本インキ工業製)100重量部に対し、酢酸ビニル−
アクリル酸メチル共重合体のケン化物である高吸水性樹
脂(スミカゲル■5r−520、住友化学工業製)(0
重量部を室温で混合し、ペースト状の反応物0を得た。
この反応物を、20°Cの真水に1時間浸漬したところ
約180倍に膨潤し、また、真水に1週間浸漬しても両
者の脱離や溶解はほとんど認められなかった。
参考例2 水膨潤性ウレタンプレポリマー(バンデックス■TP−
654、大日本インキ工業製)100i[1部に対し、
イソブチレン−無水マレイン酸の架橋物の塩の変性物で
あり、カルボン酸基を有する高吸水性樹脂(クラレKl
ゲル201K、クラレ製)50重量部を室温でよく混合
し、ペースト状の反応物◎を得た。
この反応物は、20℃の真水に1時間浸漬した場合約1
20倍に膨潤し、また真水に1週間浸漬しても両者の脱
離や溶解はほとんど認められなかった。
参考例8 市販の未変性天然ゴム(RS S g 4 ) 100
重量部に、無水マレイン酸2重量部およびジクミルペル
オキシド0.2重量部を加え、ミキシングロールでよく
混練後、180″Cの熱オーブンに入れ80分間処理し
て酸変性型天然ゴムを得た。
実施例1 エチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコール三元共重合体
(MI=40.VA=85%、0H=5%)100i量
部に対し、参考例1で得たペースト状の反応物(020
重量部を加え、ミキシングロールでよく混練後、厚さ約
2mのシート状に成形した。
得られたシート(2部mx20■×2t)を用いて、物
性を測定するとともに20’Cの真水に浸漬し、膨潤率
及び、その経時変化を求めた。得られた結果を表1に示
した。
実施例2および8 表2に示す配合によりミキシングロールでよく混練した
のち、120″Cで6分間ゴム加硫プレスを用いて、実
施例1と同様にして、物性、膨潤率及びその経時変化を
求めた。
得られた結果を表8に示した。
比較例1 実施例1で用いたエチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール三元共重合体に替えてエチレン−酢酸ビニル共重合
体(MI=40、VA=40%)100を置部を用い、
参考例1で得たペースト状の反応物◎を20に@部を加
え、ミキシングロールでよく混線後、厚さ約211m1
のシートを得た。得られたシートの物性、膨潤率及び、
その経時変化の値を表1に示した。
比較例2および8 表2に示す配合により他は実施例2〜3と同様にしてプ
レスシートを得た。得られたシートの物性、w?II率
及び、その経時変化の直を表8に示す。
なお、真水での膨潤率はつぎの式により求めた。
A−膨潤前の重さ(g) B=膨潤後の重さくy) 表−2 〈発明の効果〉 以上の結果から明らかのように、比較例に比べ、本発明
による水膨潤性シーリング材は、機械的強度が高く、か
つ、長期水浸漬試験においても膨潤率の低下が少なく耐
久性にすぐれていた。
また、本発明の方法によると、水膨潤性シーリング材か
らの水膨潤性ウレタンプレポリマーのブリードアウトに
よるセグメント等への接着性の低下も認められなかった
。
(以下余白)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 水膨潤性ウレタンプレポリマー(A)およびこれと反応
    しうる高吸水性樹脂(B)を反応させたもの(C)と、
    イソシアナート基との反応性を有する軟質樹脂またはゴ
    ム類(D)との混合物を用いることを特徴とする水膨潤
    性シーリング材。
JP62331289A 1987-12-26 1987-12-26 水膨潤性シーリング材 Expired - Lifetime JP2604613B2 (ja)

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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59120653A (ja) * 1982-12-27 1984-07-12 Sumitomo Chem Co Ltd 吸水性および保水性材料
JPS59164332A (ja) * 1983-03-10 1984-09-17 Saitama Gomme Kogyo Kk 水膨潤性止水材の製造方法
JPS6042416A (ja) * 1983-08-17 1985-03-06 Kao Corp 吸水性と保水性に優れたポリウレタン樹脂の製造法
JPS62256884A (ja) * 1986-04-30 1987-11-09 C I Kasei Co Ltd 水膨張性止水材料

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