JPH01172212A - 易焼結性超伝導材料 - Google Patents
易焼結性超伝導材料Info
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- JPH01172212A JPH01172212A JP62329946A JP32994687A JPH01172212A JP H01172212 A JPH01172212 A JP H01172212A JP 62329946 A JP62329946 A JP 62329946A JP 32994687 A JP32994687 A JP 32994687A JP H01172212 A JPH01172212 A JP H01172212A
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- Japan
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- alkaline earth
- easily sinterable
- superconducting material
- elements
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E40/00—Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
- Y02E40/60—Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment
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- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は希土類−アルカリ土類〜銅−酸素系化合物から
なる高密度化することができ、かつ高臨界電流密度とす
ることが可能な易焼結性超伝導材料に関する。
なる高密度化することができ、かつ高臨界電流密度とす
ることが可能な易焼結性超伝導材料に関する。
（従来の技術）
従来、超伝導性を示す物質は数多く知られており、合金
系においてもＮｂｚＧｅ ’Ｐ ＮｂＮのようなＮｂ系
合金が高い超伏Ｓ臨界温度（以下、Ｔｃと記述する）を
示し、Ｎｂ、Ｇｅが２３．６ ＫというＴｃを有するこ
とが１０年程前に報告されていたが（Ａｐｐｌｉｅｄ
ＰｈｙｓｉｃｓＬｅｔｔ、 ２３４８０ （１９７３）
］最近までそれ以上のＴｃを有する物質は知られてい
なかった。最近になって、Ｂａ−Ｌａ−Ｃｕ−０系の複
合酸化物が３０にという高いＴｃを持つことが報告され
（Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ ｆｕｒ Ｐｈｙｓｉｋ。
系においてもＮｂｚＧｅ ’Ｐ ＮｂＮのようなＮｂ系
合金が高い超伏Ｓ臨界温度（以下、Ｔｃと記述する）を
示し、Ｎｂ、Ｇｅが２３．６ ＫというＴｃを有するこ
とが１０年程前に報告されていたが（Ａｐｐｌｉｅｄ
ＰｈｙｓｉｃｓＬｅｔｔ、 ２３４８０ （１９７３）
］最近までそれ以上のＴｃを有する物質は知られてい
なかった。最近になって、Ｂａ−Ｌａ−Ｃｕ−０系の複
合酸化物が３０にという高いＴｃを持つことが報告され
（Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ ｆｕｒ Ｐｈｙｓｉｋ。
Ｂ ６４．１８９ （１９８６）） 、更に液体窒素の
沸点以上のＴｃを有するＹ−Ｂａ−Ｃｕ−０県北合物が
報告された（Ｐｈｙｓ。
沸点以上のＴｃを有するＹ−Ｂａ−Ｃｕ−０県北合物が
報告された（Ｐｈｙｓ。
Ｒｅｖ、Ｌｅｔｔ、 ５８ ９１１ （１９８７））
、また、Ｙのサイトを他の希土類元素で置換した希土類
−Ｂ ａ −Ｃｕ −０県北合物も、Ｙ−Ｂａ−Ｃｕ−
０県北合物と同程度のＴｃを有することが報告されてい
る（Ｊａｐ、Ｊ、Ａｐｐｌ、Ｐｈｙｓ、 ２６ Ｌ８５
６ （１９８７））。
、また、Ｙのサイトを他の希土類元素で置換した希土類
−Ｂ ａ −Ｃｕ −０県北合物も、Ｙ−Ｂａ−Ｃｕ−
０県北合物と同程度のＴｃを有することが報告されてい
る（Ｊａｐ、Ｊ、Ａｐｐｌ、Ｐｈｙｓ、 ２６ Ｌ８５
６ （１９８７））。
これら希土類−Ｂａ−Ｃｕ−０県北合物は、超伝導磁石
、ジョセフソン素子等に応用するにあたり、従来の超伝
導材料のように冷媒として高価で資源的にも問題のある
液体ヘリウムを用いる必要はなく、安価で資源的にも豊
富な液体窒素を使用することができる。しかしながら、
希土類−アルカリ土類−制御酸素系化合物は焼結性が低
く、密度の小さい材料しか得ることができない。したが
って、粒子間の接触面積は小さくなり、臨界電流密度（
以下、Ｊｃと記述する）も低くなってしまう。実用的な
Ｊｃを有する材料を得るためには希土類−アルカリ土類
−制御酸素系化合物の高密度化が必要とされている。
、ジョセフソン素子等に応用するにあたり、従来の超伝
導材料のように冷媒として高価で資源的にも問題のある
液体ヘリウムを用いる必要はなく、安価で資源的にも豊
富な液体窒素を使用することができる。しかしながら、
希土類−アルカリ土類−制御酸素系化合物は焼結性が低
く、密度の小さい材料しか得ることができない。したが
って、粒子間の接触面積は小さくなり、臨界電流密度（
以下、Ｊｃと記述する）も低くなってしまう。実用的な
Ｊｃを有する材料を得るためには希土類−アルカリ土類
−制御酸素系化合物の高密度化が必要とされている。
本発明は以上の点を考慮してなされたもので、高いＪｃ
を付与することが可能な易焼結性超伝導材料を提供する
ものである。
を付与することが可能な易焼結性超伝導材料を提供する
ものである。
本発明者らは前記問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、希土類−アルカリ土類−制御酸素系化合物におい
て、Ａｇ ＋ Ｐｂ 、 Ｔａ 、Ｎｂ 、 Ｓｂ 、
Ｂｔ。
結果、希土類−アルカリ土類−制御酸素系化合物におい
て、Ａｇ ＋ Ｐｂ 、 Ｔａ 、Ｎｂ 、 Ｓｂ 、
Ｂｔ。
Ｖ ＋ Ｗ ＋ Ｍｏ ＋ Ｃｒ ＋ ＧｅあるいはＳ
ｎの化合物を液状で添加混合して熱処理することにより
易焼結性超伝導材料が得られ焼結して高密度化すること
により高いＪｃが発現することを見出し本発明を完成す
るに至った。
ｎの化合物を液状で添加混合して熱処理することにより
易焼結性超伝導材料が得られ焼結して高密度化すること
により高いＪｃが発現することを見出し本発明を完成す
るに至った。
すなわち、本発明の易焼結性超伝導材料は原子百分比と
して４〜１５％のＲＣ但しＲはＹ 、 Ｌａ 。
して４〜１５％のＲＣ但しＲはＹ 、 Ｌａ 。
Ｎｄ、 Ｓｕｍ 、Ｅｕ ｌＧｄ ＋ Ｄｙ ＋ Ｈｏ
＋ Ｅｒ ＋ Ｔｍ 、ＹｂあるいはＬｕから選ばれ
た少なくとも１種の希土類元素）、８〜２５％のアルカ
リ土類金属（但しアルカリ土類金属はＣａ ＋ Ｓｒあ
るいはＢａがら選ばれた少な（とも１種）、１２〜３０
％のＣｕ、 ０．０１〜５％の添加元素Ｍ（但し旧よＡ
ｇ ｒ Ｐｂ 、 Ｔａ 、 Ｎｂ。
＋ Ｅｒ ＋ Ｔｍ 、ＹｂあるいはＬｕから選ばれ
た少なくとも１種の希土類元素）、８〜２５％のアルカ
リ土類金属（但しアルカリ土類金属はＣａ ＋ Ｓｒあ
るいはＢａがら選ばれた少な（とも１種）、１２〜３０
％のＣｕ、 ０．０１〜５％の添加元素Ｍ（但し旧よＡ
ｇ ｒ Ｐｂ 、 Ｔａ 、 Ｎｂ。
Ｓｂ 、 Ｂｉ ＋ Ｖ ＋ Ｗ ＊ Ｍｏ ＋ Ｃｒ
＊ ＧｅあるいはＳｎから選ばれた少なくとも１種）
、および残部は実質上酸素からなる組成を有し、添加元
素を含む化合物を液状で添加混合して熱処理をほどこし
た易焼結性材・料である。
＊ ＧｅあるいはＳｎから選ばれた少なくとも１種）
、および残部は実質上酸素からなる組成を有し、添加元
素を含む化合物を液状で添加混合して熱処理をほどこし
た易焼結性材・料である。
以下、本発明の易焼結性超伝導材料について詳細に説明
する。
する。
本発明における易焼結性超伝導材料は、希土類元素とし
てはＹ ＋ Ｌａ ＋ Ｎｄ ＋ Ｓｍ ＋ Ｅｕ ＋
Ｇｄ ＋ Ｄｙ 。
てはＹ ＋ Ｌａ ＋ Ｎｄ ＋ Ｓｍ ＋ Ｅｕ ＋
Ｇｄ ＋ Ｄｙ 。
Ｈｏ ＋ Ｅｒ ＋ Ｔｒｌ＋ ＹｂおよびＬｕの１種
または２種以上を用いることができ、原子百分比として
４〜１５％を含有するものである。原子百分比が４％未
満、あるいは１５％を超えると超伝導性を示さない結晶
層が大量に生成するためＪｃが小さくなるので好ましく
ない。したがって、希土類元素の原子百分比としては４
〜１５％であることが好ましく、さらに好ましくは６〜
１２％である。
または２種以上を用いることができ、原子百分比として
４〜１５％を含有するものである。原子百分比が４％未
満、あるいは１５％を超えると超伝導性を示さない結晶
層が大量に生成するためＪｃが小さくなるので好ましく
ない。したがって、希土類元素の原子百分比としては４
〜１５％であることが好ましく、さらに好ましくは６〜
１２％である。
アルカリ土類金属としては、Ｃａ ＋ ＳｒおよびＢａ
のうちから１種または２種以上を用いることができ、原
子百分比として８〜２５％を含有するものである。原子
百分比が８％未満では超伝導相が生成しないことがあり
、２５％を超えると絶縁体相が大量に生成するためＪｃ
が小さくなるので好ましくない、したがって、アルカリ
土類金属の原子百分比としては８〜２５％であることが
好ましく、さらに好ましくは１０〜２０％である。銅の
含有量は原子百分比で１２〜３０％である。原子百分比
が１２％未満、あるいは３０％を超えると超伝導性を示
さない結晶相が大量に生成するためＪｃが小さくなるの
で好ましい。したがって、銅の原子百分比としては１２
〜３０％であることが好ましく、さらに好ましくは１８
〜２５％である。
のうちから１種または２種以上を用いることができ、原
子百分比として８〜２５％を含有するものである。原子
百分比が８％未満では超伝導相が生成しないことがあり
、２５％を超えると絶縁体相が大量に生成するためＪｃ
が小さくなるので好ましくない、したがって、アルカリ
土類金属の原子百分比としては８〜２５％であることが
好ましく、さらに好ましくは１０〜２０％である。銅の
含有量は原子百分比で１２〜３０％である。原子百分比
が１２％未満、あるいは３０％を超えると超伝導性を示
さない結晶相が大量に生成するためＪｃが小さくなるの
で好ましい。したがって、銅の原子百分比としては１２
〜３０％であることが好ましく、さらに好ましくは１８
〜２５％である。
本発明における添加元素とは、Ａｇ 、 Ｐｂ 、 Ｔ
ａ。
ａ。
Ｎｂ 、Ｓｂ 、 Ｂｉ ＋ Ｖ ｔ Ｗ ｔ Ｍｏ
、 Ｃｒ ＋ ＧｅあるいはＳｎであり、その量は原子
百分比として０．０１〜５％である。原子百分比が０６
０１％未満では高密度の超伝導材料を得ることができな
いし、５％をこえると絶縁体相が生成してＪｃが小さく
なるので好ましくない。したがって、これらの添加元素
の百分比としては０．０１〜５％であることが好ましく
、さらに好ましくは０．０５〜３％である。４ また、本発明においては上記の添加元素を含む化合物を
液状にして希土類−アルカリ土類−制御酸素系複合酸化
物の粉末、あるいは該超伝導体の原料混合物に添加して
均一混合して加熱処理することにより、易焼結性の超伝
導材科料とすることができるものである。
、 Ｃｒ ＋ ＧｅあるいはＳｎであり、その量は原子
百分比として０．０１〜５％である。原子百分比が０６
０１％未満では高密度の超伝導材料を得ることができな
いし、５％をこえると絶縁体相が生成してＪｃが小さく
なるので好ましくない。したがって、これらの添加元素
の百分比としては０．０１〜５％であることが好ましく
、さらに好ましくは０．０５〜３％である。４ また、本発明においては上記の添加元素を含む化合物を
液状にして希土類−アルカリ土類−制御酸素系複合酸化
物の粉末、あるいは該超伝導体の原料混合物に添加して
均一混合して加熱処理することにより、易焼結性の超伝
導材科料とすることができるものである。
次に本発明の易焼結性超伝導材料の製造方法について説
明するが、特にこれらに限定されるものではない。一つ
の方法としては、希土類−アルカリ土類−制御酸素系化
合物をあらかじめ合成した後に、本発明の添加元素を含
む液状の化合物を添加するものがある。希土類−アルカ
リ土類−制御酸素系化合物の合成方法としては、例えば
希土類の酸化物、硝酸塩、塩化物、炭酸塩やシュウ酸塩
等の化合物とカルシウム、ストロンチウムやバリウムの
ようなアルカリ土類金属の酸化物、硝酸塩、塩化物、炭
酸塩やシュシ酸塩等の化合物および酸化第二銅、炭酸第
二銅や硝酸第二銅のような銅化合物を所定量混合した後
、所定の温度、所定の雰囲気下において加熱することに
よる固相反応、あるいは、希土類元素、アルカリ土類金
属や銅の塩化物や硝酸塩のような可溶性塩水溶液の混合
物にシュウ酸や炭酸アンモニウムのような沈澱剤を添加
して共沈せしめた後、該共沈化合物を加熱・分解するこ
とにより合成する方法がある。ついで、上記のような方
法で得られた希土類−アルカリ土類−制御酸素系化合物
の粉末に本発明の添加元素を含む化合物を液状で添加し
て均一混合する。該添加元素を含む化合物とは、炭化水
素類、ケトン類、アルコール類、エーテル類、あるいは
ハロゲン化合物のような有機溶媒に可溶な、アルコラー
ド、カルボン酸塩、ビスベンゼン系譜体、フタロシアニ
ン系錯体、アルキル化合物、アリール化合物、シクロペ
ンタジェニル系錯体、アセチルアセトン系錯体やエチレ
ンジアミン四酢酸系錯体のような有機金属化合物、ある
いはカルボニル系化合物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、
硝酸塩や過塩素酸塩からなる無機化合物より選ばれた少
なくとも１種である。
明するが、特にこれらに限定されるものではない。一つ
の方法としては、希土類−アルカリ土類−制御酸素系化
合物をあらかじめ合成した後に、本発明の添加元素を含
む液状の化合物を添加するものがある。希土類−アルカ
リ土類−制御酸素系化合物の合成方法としては、例えば
希土類の酸化物、硝酸塩、塩化物、炭酸塩やシュウ酸塩
等の化合物とカルシウム、ストロンチウムやバリウムの
ようなアルカリ土類金属の酸化物、硝酸塩、塩化物、炭
酸塩やシュシ酸塩等の化合物および酸化第二銅、炭酸第
二銅や硝酸第二銅のような銅化合物を所定量混合した後
、所定の温度、所定の雰囲気下において加熱することに
よる固相反応、あるいは、希土類元素、アルカリ土類金
属や銅の塩化物や硝酸塩のような可溶性塩水溶液の混合
物にシュウ酸や炭酸アンモニウムのような沈澱剤を添加
して共沈せしめた後、該共沈化合物を加熱・分解するこ
とにより合成する方法がある。ついで、上記のような方
法で得られた希土類−アルカリ土類−制御酸素系化合物
の粉末に本発明の添加元素を含む化合物を液状で添加し
て均一混合する。該添加元素を含む化合物とは、炭化水
素類、ケトン類、アルコール類、エーテル類、あるいは
ハロゲン化合物のような有機溶媒に可溶な、アルコラー
ド、カルボン酸塩、ビスベンゼン系譜体、フタロシアニ
ン系錯体、アルキル化合物、アリール化合物、シクロペ
ンタジェニル系錯体、アセチルアセトン系錯体やエチレ
ンジアミン四酢酸系錯体のような有機金属化合物、ある
いはカルボニル系化合物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、
硝酸塩や過塩素酸塩からなる無機化合物より選ばれた少
なくとも１種である。
上記のような添加元素を含む化合物は、それが液体であ
ればそのまま希土類−アルカリ土類−銅−酸素系化合物
の粉末に添加して均一混合することができる。しかし、
より均一に分散させるためには該化合物を有機溶媒に溶
解した後に混合することが好ましい。該化合物が固体の
場合は適当な有機溶媒に溶解した後に混合する方法が必
要となる。易焼結性超伝導材料を得るためには、添加元
素を微粒子状で均一分散させる必要があり、これは添加
元素を含む化合物を液状で添加した後に適当な温度で熱
処理することにより達成することができる。熱処理する
温度は、有機溶媒を用いる場合はそれが蒸発する温度以
上で、かつ希土類−アルカリ土類−制御酸素系化合物が
焼結しない温度以下であればよい。
ればそのまま希土類−アルカリ土類−銅−酸素系化合物
の粉末に添加して均一混合することができる。しかし、
より均一に分散させるためには該化合物を有機溶媒に溶
解した後に混合することが好ましい。該化合物が固体の
場合は適当な有機溶媒に溶解した後に混合する方法が必
要となる。易焼結性超伝導材料を得るためには、添加元
素を微粒子状で均一分散させる必要があり、これは添加
元素を含む化合物を液状で添加した後に適当な温度で熱
処理することにより達成することができる。熱処理する
温度は、有機溶媒を用いる場合はそれが蒸発する温度以
上で、かつ希土類−アルカリ土類−制御酸素系化合物が
焼結しない温度以下であればよい。
本発明の易焼結性超伝導材料製造の他の方法としては、
希土類化合物、アルカリ土類金属や銅化合物のような原
料中に前述のような本発明の添加元素を含んだ化合物を
液状で均一混合した後に、適当な温度で加熱処理するも
のがある。この場合の温度は、希土類−アルカリ土類−
銅−酸素系化合物が生成、あるいはそのプレカーサーが
生成する温度以上であればよく、好ましくは５００℃以
上の温度で加熱処理することである。
希土類化合物、アルカリ土類金属や銅化合物のような原
料中に前述のような本発明の添加元素を含んだ化合物を
液状で均一混合した後に、適当な温度で加熱処理するも
のがある。この場合の温度は、希土類−アルカリ土類−
銅−酸素系化合物が生成、あるいはそのプレカーサーが
生成する温度以上であればよく、好ましくは５００℃以
上の温度で加熱処理することである。
上記のような方法で得られる易焼結性超伝導材料は比較
的低温で焼結することができ、９３０℃以上の温度で焼
結することにより理論密度の９５％以上の高密度の超伝
導材料を得ることができる。
的低温で焼結することができ、９３０℃以上の温度で焼
結することにより理論密度の９５％以上の高密度の超伝
導材料を得ることができる。
このような高密度の超伝導材料は、機械的強度が大きく
、かつＪｃを高くすることが可能である。
、かつＪｃを高くすることが可能である。
また、本発明のような添加元素は磁束をピニングする効
果もあり、磁場中のＪｃを向上させることもできるので
超伝導磁石や電気配線への応用については有効であると
考えられる。
果もあり、磁場中のＪｃを向上させることもできるので
超伝導磁石や電気配線への応用については有効であると
考えられる。
以下実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１
酸化イツトリウム８．４８ ｇ 、硫酸バリウム３９．
２０ｇおよび酸化第二銅１７．９０ｇを乳鉢中で混合し
た後、９６０℃の温度で空気中において１２時間焼成し
た。
２０ｇおよび酸化第二銅１７．９０ｇを乳鉢中で混合し
た後、９６０℃の温度で空気中において１２時間焼成し
た。
得られた複合酸化物はジェットミルで粉砕して平均粒径
３μｍの粒末とした。該複合酸化物１ 、９５ｇに０．
０５ ｇのテトライソプロポキシゲルマニウムを溶解し
た１０ｍｇのトルエン溶液を添加してメノウ乳鉢中で混
合した後に、トルエンを蒸発せしめることにより除去し
、１００℃の温度で３０分間加熱した。
３μｍの粒末とした。該複合酸化物１ 、９５ｇに０．
０５ ｇのテトライソプロポキシゲルマニウムを溶解し
た１０ｍｇのトルエン溶液を添加してメノウ乳鉢中で混
合した後に、トルエンを蒸発せしめることにより除去し
、１００℃の温度で３０分間加熱した。
得られた粉末は２トン／−の圧力で円板状にプレス成形
した後に、９４０℃の温度で酸素流中において２４時間
焼結・アニールを行い、続いて６０℃／時の条件で冷却
した。
した後に、９４０℃の温度で酸素流中において２４時間
焼結・アニールを行い、続いて６０℃／時の条件で冷却
した。
該焼結体の密度は６．０３ｇ／ｃｍ’であった。つぎに
、該焼結体を直方体状に切り出して電極を付け、液体窒
素中でＪｃを測定したところ２１０ＯＡ／ｃｄであった
。
、該焼結体を直方体状に切り出して電極を付け、液体窒
素中でＪｃを測定したところ２１０ＯＡ／ｃｄであった
。
また、四端子法にて１０ｍＡの電流を流しながら電気抵
抗を測定した結果、超伝導臨界温度（以下、Ｔｃと記述
する）は９１にであった。
抗を測定した結果、超伝導臨界温度（以下、Ｔｃと記述
する）は９１にであった。
また、抗折力は２５ ｋｇｆ／ｍｕ”であった。
実施例２〜１１
実施例１において、テトライソプロポキシゲルマニウム
の代りにテトラフェニル鉛、ペンタエトキシタンタル、
ペンタエトキシニオブ、トリエトキシアンチモン、トリ
エトキシバナジル、ペンタエトキシタングステン、テト
ラエトキシスズ、ビスベンゼンモリブデン、ビスベンゼ
ンクロム、あるいはトリフェニルビスマスを添加する以
外は同様の方法を用いることにより粉末を作成し焼結体
とした後、実施例１と同様の測定を行った。その結果を
第１表に示す。
の代りにテトラフェニル鉛、ペンタエトキシタンタル、
ペンタエトキシニオブ、トリエトキシアンチモン、トリ
エトキシバナジル、ペンタエトキシタングステン、テト
ラエトキシスズ、ビスベンゼンモリブデン、ビスベンゼ
ンクロム、あるいはトリフェニルビスマスを添加する以
外は同様の方法を用いることにより粉末を作成し焼結体
とした後、実施例１と同様の測定を行った。その結果を
第１表に示す。
比較例１
実施例１においてテトライソプロポキシゲルマニウムを
添加しないで行う以外は同様の方法を用いて焼結体を測
定し、同様の測定を行った。その結果を第１表に示す。
添加しないで行う以外は同様の方法を用いて焼結体を測
定し、同様の測定を行った。その結果を第１表に示す。
また、抗折力は３．５ ｋｇｆ／１ｍ”であった。
以下 余白
実施例１３
実施例１においてテトライソプロポキシゲルマニウムの
代りに硝酸銀０．０５ｇを用いてメタノール２０ｎ＋ｊ
？に溶解して添加する以外は同様の方法によって粉末を
作成し焼結体とした後、実施例１と同様の測定を行った
。
代りに硝酸銀０．０５ｇを用いてメタノール２０ｎ＋ｊ
？に溶解して添加する以外は同様の方法によって粉末を
作成し焼結体とした後、実施例１と同様の測定を行った
。
該焼結体の密度は６．１３ｇ／ａｍ３で、Ｔｃは９２に
、ＪＣは２３３０Ａ／ｃｄであった。
、ＪＣは２３３０Ａ／ｃｄであった。
実施例１４
実施例１においてテトライソプロポキシゲルマニウムの
代りに三塩化ビスマス０．０５ｇを用いてアセトン２０
ｍｆに溶解して添加する以外は同様の方法によって粉末
を作成し焼結体とした後、実施例１と同様の測定を行っ
た。
代りに三塩化ビスマス０．０５ｇを用いてアセトン２０
ｍｆに溶解して添加する以外は同様の方法によって粉末
を作成し焼結体とした後、実施例１と同様の測定を行っ
た。
該焼結体の密度は６．０２ｇ／ａｍ３で、Ｔｃは９１に
、Ｊｃは１８７０Ａ／＋Ｊ！であった。
、Ｊｃは１８７０Ａ／＋Ｊ！であった。
実施例１５
実施例１において酸化イツトリウムの代りに酸化エルビ
ウム６．３７ｇを用いて複合酸化物を合成し、該複合酸
化物１．９４ｇとペンタエトキシニオブ０．０３ｇおよ
びテトライソプロポキシゲルマニウム０．０３ｇをトル
エン２０ｍ１に溶解して添加する以外は同様の方法によ
って粉末を作成し焼結体とした後、実施例１と同様の測
定を行った。
ウム６．３７ｇを用いて複合酸化物を合成し、該複合酸
化物１．９４ｇとペンタエトキシニオブ０．０３ｇおよ
びテトライソプロポキシゲルマニウム０．０３ｇをトル
エン２０ｍ１に溶解して添加する以外は同様の方法によ
って粉末を作成し焼結体とした後、実施例１と同様の測
定を行った。
該焼結体の密度は６．０９ｇ／ａｍ”で、Ｔｃは９３に
、Ｊｃは２０６ＯＡ／ｃｄであった。
、Ｊｃは２０６ＯＡ／ｃｄであった。
実施例１６
酸化ガドリニウム６．０５ｇ、炭酸バリウム１３．１５
ｇおよび酸化第二銅７．９５ｇを乳鉢中で混合した後、
さらに酢酸鉛三水和物０．６ｇを２０抛ｌのエタノール
に溶解した溶液を添加して混合しながらエタノールを蒸
発せしめて乾固した。ついで９００℃の温度で加熱処理
してガドリニウム−バリウム−銅−酸素からなる複合酸
化物を得た。該複合酸化物をジェットミルにより平均粒
径３μｍの粉末とした後、２トン／ｄの圧力で円板状に
プレス成形した。
ｇおよび酸化第二銅７．９５ｇを乳鉢中で混合した後、
さらに酢酸鉛三水和物０．６ｇを２０抛ｌのエタノール
に溶解した溶液を添加して混合しながらエタノールを蒸
発せしめて乾固した。ついで９００℃の温度で加熱処理
してガドリニウム−バリウム−銅−酸素からなる複合酸
化物を得た。該複合酸化物をジェットミルにより平均粒
径３μｍの粉末とした後、２トン／ｄの圧力で円板状に
プレス成形した。
該成形体は９５０℃の温度で酸素流中において２４時間
焼結・アニールを行い、続いて６０℃／分の速度で冷却
した。
焼結・アニールを行い、続いて６０℃／分の速度で冷却
した。
該焼結体の密度は６．０７ｇ／ｃＡ’であった。実施例
１と同様の方法で測定したＴｃは９２にで、Ｊｃは１９
９０Ａ／ｃＪであった。
１と同様の方法で測定したＴｃは９２にで、Ｊｃは１９
９０Ａ／ｃＪであった。
以上説明したように本発明による易焼結性超伝導材料は
、高密度化することができるために機械的強度が大きく
、かつ臨界電流密度を高くすることができる。したがっ
て、種々の用途に応用することができるので、工業上極
めて有用なものである。
、高密度化することができるために機械的強度が大きく
、かつ臨界電流密度を高くすることができる。したがっ
て、種々の用途に応用することができるので、工業上極
めて有用なものである。
特許出願人 旭化成工業株式会社
Claims (1)
- （１）原子百分比で表した組成が 希土類元素４〜１５％ アルカリ土類金属８〜２５％ 銅１２〜３０％ 添加元素０．０１〜５％ 残部が実質的に酸素 （ただし、希土類元素とは、Ｙ，Ｌａ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅ
ｕ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，ＹｂおよびＬｕの
うちから選んだ一つ以上の元素；アルカリ土類金属とは
、Ｃａ，ＳｒおよびＢａのうちから選んだ一つ以上の元
素；添加元素とは、Ａｇ，Ｐｂ，Ｔａ，Ｎｂ，Ｓｂ，Ｂ
ｉ，Ｖ，Ｗ．Ｍｏ，Ｃｒ，ＧｅおよびＳｎのうちから選
んだ少なくとも１つ以上の元素である。） であり、添加元素を含む化合物が液状で添加混合された
後に熱処理されたこと特徴とする易焼結性超伝導材料
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62329946A JPH01172212A (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | 易焼結性超伝導材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62329946A JPH01172212A (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | 易焼結性超伝導材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01172212A true JPH01172212A (ja) | 1989-07-07 |
Family
ID=18227031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62329946A Pending JPH01172212A (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | 易焼結性超伝導材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01172212A (ja) |
-
1987
- 1987-12-28 JP JP62329946A patent/JPH01172212A/ja active Pending
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