JPH01172588A - 合金めっき浴 - Google Patents
合金めっき浴Info
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- JPH01172588A JPH01172588A JP33328987A JP33328987A JPH01172588A JP H01172588 A JPH01172588 A JP H01172588A JP 33328987 A JP33328987 A JP 33328987A JP 33328987 A JP33328987 A JP 33328987A JP H01172588 A JPH01172588 A JP H01172588A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はアモルファス鉄−クロムーリン合金めつき浴に
関するものであり、耐食性がよく、光沢を有する電流密
度範囲の広いアモルファス鉄−クロムーリン合金めっき
を得るためのものである。
関するものであり、耐食性がよく、光沢を有する電流密
度範囲の広いアモルファス鉄−クロムーリン合金めっき
を得るためのものである。
鉄とクロムの合金に半金属を混入させ三元、四元の合金
にすることにより、アモルファス化を容易にし六り、ク
ロムの不動態皮膜の生成を促進させるということが言わ
れている。（増本健、深道和明：アモルファス合金、ア
グネ、１９８１）本発明では鉄−クロム合金の塩化浴に
、次亜リン酸塩添加することにより耐食性がよく、光沢
を有する電流密度範囲の広いアモルファス鉄−クロムー
リン合金めっきを得るための合金めっき浴を提供するも
のである。
にすることにより、アモルファス化を容易にし六り、ク
ロムの不動態皮膜の生成を促進させるということが言わ
れている。（増本健、深道和明：アモルファス合金、ア
グネ、１９８１）本発明では鉄−クロム合金の塩化浴に
、次亜リン酸塩添加することにより耐食性がよく、光沢
を有する電流密度範囲の広いアモルファス鉄−クロムー
リン合金めっきを得るための合金めっき浴を提供するも
のである。
従来鉄とクロムのアモルファス合金めっき皮膜に関する
報告はあったが、（青柳義臣、′″金属表面技術協会
第７３回学術講演大会要旨果′”、３４．１９８６）め
っき皮膜中に半金属を混入させ三元、四元の合金にする
ことにより、アモルファス化を容易にしたり、クロムの
不動態皮膜の生成を促進するという試みはｆｌわれなか
った。
報告はあったが、（青柳義臣、′″金属表面技術協会
第７３回学術講演大会要旨果′”、３４．１９８６）め
っき皮膜中に半金属を混入させ三元、四元の合金にする
ことにより、アモルファス化を容易にしたり、クロムの
不動態皮膜の生成を促進するという試みはｆｌわれなか
った。
従来の鉄とクロムのアモルファス合金めっき浴では光沢
を白する電流密度範囲が狭くしかもアモルファス化しに
くかったり、めっき皮膜表面のりロムの不動態皮膜生成
が不十分で耐食性に問題がでることがあるなどの問題点
があった。
を白する電流密度範囲が狭くしかもアモルファス化しに
くかったり、めっき皮膜表面のりロムの不動態皮膜生成
が不十分で耐食性に問題がでることがあるなどの問題点
があった。
本発明は上記のような問題点を改善するため行った種々
の実験と研究をもとに、耐食性がよく、光沢を有する電
流密度範囲の広いアモルファス鉄−クロムーリン合金め
っきを可能にする添加剤を含む合金めっき浴を提供する
ものである。
の実験と研究をもとに、耐食性がよく、光沢を有する電
流密度範囲の広いアモルファス鉄−クロムーリン合金め
っきを可能にする添加剤を含む合金めっき浴を提供する
ものである。
本発明は鉄−クロム合金の塩化浴において、次亜リン酸
塩を添加することを特徴とする合金浴である。ここで鉄
−クロム合金の塩化浴とは二価の鉄、三価のクロムの塩
化物、錯化剤としてグリシン、伝導塩として塩化アンモ
ニウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等、緩衝剤とし
てホウ酸、ギ酸とその塩、酢酸とその塩等を含むもので
ある。
塩を添加することを特徴とする合金浴である。ここで鉄
−クロム合金の塩化浴とは二価の鉄、三価のクロムの塩
化物、錯化剤としてグリシン、伝導塩として塩化アンモ
ニウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等、緩衝剤とし
てホウ酸、ギ酸とその塩、酢酸とその塩等を含むもので
ある。
この浴に次亜リン酸塩を０．０５ｍｏ１〜数ｍ０１／１
添加することにより耐食性がよく、光沢を有する電流密
度範囲の広いアモルファス鉄−クロムーリン合金めっき
を得ることができる。
添加することにより耐食性がよく、光沢を有する電流密
度範囲の広いアモルファス鉄−クロムーリン合金めっき
を得ることができる。
次亜リン酸塩の添加量を調整することにより合金めっき
皮膜中に数ａｔ％〜数士ａｔ％のリンを混入させること
ができる。リンのような半金属が混入することにより皮
膜のアモルファス化が容易になり、光沢を有する電流密
度範囲が広がる。さらに皮膜の表面においてリンは溶は
出し易くクロムの濃縮を速め緻密で強固な不動態皮膜の
生成を促進する働きがある。また、次亜リン酸塩は還元
剤として働くものであるため、電流−電位曲線を測定し
たところ次亜リン酸塩を添加した後の陽極反応において
は３価のクロムが６価のクロムに酸化されるピークがほ
とんど観測できなかった。このことは６価クロムを含ま
ない低公害のめつき浴として工業的にも利用し得るもの
であることを示している。
皮膜中に数ａｔ％〜数士ａｔ％のリンを混入させること
ができる。リンのような半金属が混入することにより皮
膜のアモルファス化が容易になり、光沢を有する電流密
度範囲が広がる。さらに皮膜の表面においてリンは溶は
出し易くクロムの濃縮を速め緻密で強固な不動態皮膜の
生成を促進する働きがある。また、次亜リン酸塩は還元
剤として働くものであるため、電流−電位曲線を測定し
たところ次亜リン酸塩を添加した後の陽極反応において
は３価のクロムが６価のクロムに酸化されるピークがほ
とんど観測できなかった。このことは６価クロムを含ま
ない低公害のめつき浴として工業的にも利用し得るもの
であることを示している。
以下実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
塩化クロム ｌ ｍ ｏ ｌ ／ １塩
化第一鉄 ０．１ｍｏｆ／１グリシｙ
１ 、２ ｍ ｏ ｌ ／ １塩化アンモニウム
２．０ｍｏｌ／１酢酸 ０．２ｍ
ｏｌ／１酢酸ナトリウム ０．２ｍｏｌ／１次亜
リン酸ナトリウム １．０ｍｏｌ／１上記のようにめっ
き浴を調整し、浴温２５度、陽極に白金板、陰極に銅板
を用いて電流密度１０ｍＡ／ｃｍ”めっきを行った。次
にできた試料を下記のような方法により分析した。
化第一鉄 ０．１ｍｏｆ／１グリシｙ
１ 、２ ｍ ｏ ｌ ／ １塩化アンモニウム
２．０ｍｏｌ／１酢酸 ０．２ｍ
ｏｌ／１酢酸ナトリウム ０．２ｍｏｌ／１次亜
リン酸ナトリウム １．０ｍｏｌ／１上記のようにめっ
き浴を調整し、浴温２５度、陽極に白金板、陰極に銅板
を用いて電流密度１０ｍＡ／ｃｍ”めっきを行った。次
にできた試料を下記のような方法により分析した。
■Ｘ線回折
Ｃｕ Ｋ ａ線により２０〜７０度（２θ）までＸ線回
折を行ったが基板の鋼以外のピークは観測できなかった
。
折を行ったが基板の鋼以外のピークは観測できなかった
。
■反口・Ｉ型電子線回折
電子線回折による回折線は観測できなかった。
■および、■の分析により皮膜はアモルファスであるこ
とがわかった。
とがわかった。
■二次イオン質量分析（Ｓ Ｉ Ｍ Ｓ ）Ｓ Ｉ Ｍ
Ｓにより＋１１成および、深さ方向の分析を行った。
Ｓにより＋１１成および、深さ方向の分析を行った。
条件は下記のとおりであり、結果は第１図に示した。
１次イオン ０２”１次イオン
エネルギー １２ＫｅＶ１次イオン電流
２００μＡラスタ一面積 ２００
μｍ第１図からめっき皮膜表面では鉄（図中のａ）とリ
ン（図中のｂ）が溶は出し、クロム（図中のＣ）の濃度
が高くなっていることがわかる。つまり、表面でクロム
が濃縮され不動態皮膜を作っていることがわかる。また
、鉄に対するクロム、リンの濃度を相対感度係数により
換算したところそれぞれ１０％、６％であった。
エネルギー １２ＫｅＶ１次イオン電流
２００μＡラスタ一面積 ２００
μｍ第１図からめっき皮膜表面では鉄（図中のａ）とリ
ン（図中のｂ）が溶は出し、クロム（図中のＣ）の濃度
が高くなっていることがわかる。つまり、表面でクロム
が濃縮され不動態皮膜を作っていることがわかる。また
、鉄に対するクロム、リンの濃度を相対感度係数により
換算したところそれぞれ１０％、６％であった。
さらに、常ｌ晶でＩＮ、ＨＣＩ溶液中に浸漬後の重量減
少量から腐食速度を求めたところ３０４スデンレス鋼の
腐食速度のｌ／ｌ Ｏ程度であった。
少量から腐食速度を求めたところ３０４スデンレス鋼の
腐食速度のｌ／ｌ Ｏ程度であった。
同様の浴組成でハルセル試験を行った結果５〜１５０ｍ
Ａ／ｃｍ″の電流密度範囲で光沢めっきが得られた。こ
の電流密度範囲で作製した試料のＸ線回折および、反射
型電子線回折を行ったところアモルファス構造であるこ
とが確認された。
Ａ／ｃｍ″の電流密度範囲で光沢めっきが得られた。こ
の電流密度範囲で作製した試料のＸ線回折および、反射
型電子線回折を行ったところアモルファス構造であるこ
とが確認された。
なお、錯化剤、伝導塩、緩衝剤の添加量はその機能を発
揮する添加範囲内であれば何れでもかまわない。
揮する添加範囲内であれば何れでもかまわない。
以上実施例にも述べてきたように本発明の合金めっき浴
は、耐食性がよく、光沢を有する電流密度範囲の広いア
モルファス鉄−クロムーリン合金めっきが得られるとい
う極めて優秀なめっき浴で工業的にも利用し得るもので
ある。
は、耐食性がよく、光沢を有する電流密度範囲の広いア
モルファス鉄−クロムーリン合金めっきが得られるとい
う極めて優秀なめっき浴で工業的にも利用し得るもので
ある。
なお本発明の合金めっき浴にパルス電解および、超音波
振動を併用することによりめっき皮膜のアモルファス化
がさらに効果的に行われる。さらにｐＨや電流密度を変
化させることによりクロムの混入量をｒｔａｔ％〜数十
ａｔ％に変化させることも可能である。
振動を併用することによりめっき皮膜のアモルファス化
がさらに効果的に行われる。さらにｐＨや電流密度を変
化させることによりクロムの混入量をｒｔａｔ％〜数十
ａｔ％に変化させることも可能である。
第１図は鉄−クロム−リン合金めっき皮膜のＳＥＭＳに
よる測定結果を示した図である。 以上 出願人 セイコー電子工業株式会社 図面ユＹ−１：６−二：更なし） Ｔ Ｉ Ｍ Ｅ ｆｓｅｃ） 第１図 ＳＩＭＳ＜：よる鉄−７０ム一リン合金めつき
皮膜の泗定手 続 ネ市 正 書（方式） １６ 事件の表示 昭和６２年 特許願 第３３３２８９号２、発明の名称 合金めっき浴 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、補正命令の日付 昭和６３年 ３月２９日 ５、補正の対象 図面（第１図）
よる測定結果を示した図である。 以上 出願人 セイコー電子工業株式会社 図面ユＹ−１：６−二：更なし） Ｔ Ｉ Ｍ Ｅ ｆｓｅｃ） 第１図 ＳＩＭＳ＜：よる鉄−７０ム一リン合金めつき
皮膜の泗定手 続 ネ市 正 書（方式） １６ 事件の表示 昭和６２年 特許願 第３３３２８９号２、発明の名称 合金めっき浴 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、補正命令の日付 昭和６３年 ３月２９日 ５、補正の対象 図面（第１図）
Claims (1)
- 鉄の塩化物、クロムの塩化物および、錯化剤、伝導塩
、緩衝剤等で構成されるめっき浴において、次亜リン酸
塩添加することを特徴とする合金めっき浴。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33328987A JPH01172588A (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | 合金めっき浴 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33328987A JPH01172588A (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | 合金めっき浴 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01172588A true JPH01172588A (ja) | 1989-07-07 |
Family
ID=18264431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33328987A Pending JPH01172588A (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | 合金めっき浴 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01172588A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5694874A (en) * | 1993-08-31 | 1997-12-09 | Juki Corporation | Under thread supply apparatus and method of supplying under thread |
| GB2386907A (en) * | 2002-03-27 | 2003-10-01 | Isle Coat Ltd | Forming ceramic coatings on metals and alloys |
| JP2018508648A (ja) * | 2014-12-24 | 2018-03-29 | ポスコＰｏｓｃｏ | Ｆｅ−Ｐ−Ｃｒ合金薄板およびその製造方法 |
-
1987
- 1987-12-25 JP JP33328987A patent/JPH01172588A/ja active Pending
Cited By (6)
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