JPH0117495B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0117495B2 JPH0117495B2 JP58086653A JP8665383A JPH0117495B2 JP H0117495 B2 JPH0117495 B2 JP H0117495B2 JP 58086653 A JP58086653 A JP 58086653A JP 8665383 A JP8665383 A JP 8665383A JP H0117495 B2 JPH0117495 B2 JP H0117495B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dmbs
- polypropylene resin
- present
- calcium
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Wrappers (AREA)
Description
本発明は改良された透明性のポリプロピレン系
樹脂組成物に関し特に透明化剤の水または熱水へ
の溶出及び逃失が防止された、食品容器包装材お
よび医療用器具などに有用なポリプロピレン系樹
脂組成物に関する。 ポリプロピレン系樹脂の透明性を向上させる方
法として特開昭53−117044号にはポリプロピレン
又はその共重合体に１・３，２・４−ジ（メチル
ベンジリデン）ソルビトール（以下、単に
DMBSと略記する）を配合し、加熱成形するこ
とが提案されている。一方、ポリプロピレン系樹
脂の触媒残渣中の塩素捕捉剤として、又該樹脂の
流動性をよくしたり、金型からの離型性を改善す
るため、並びに他の添加剤及び顔料等の分散剤と
して、一般に安定剤あるいは滑剤としてステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛などの高級脂
肪酸の金属塩が添加される。しかしながら、ポリ
プロピレン系樹脂に上記した透明化剤のDMBS
と滑剤あるいは安定剤の高級脂肪酸の金属塩を併
用した場合、得られる該ポリプロピレン系樹脂の
組成物は水、熱水、あるいは蒸気に対して
DMBSが溶出または逃失し易いために特に食品
容器包装材や医療用器具などの分野において安全
衛生上の問題を生じるばかりでなくさらに透明性
の長期持続性を損う欠点もある。 本発明者等は、DMBSを用いたポリプロピレ
ン系樹脂組成物の上述したような問題を解決する
ために鋭意検討した結果、ポリプロピレン系樹脂
とDMBSの混合物に特定化合物を混合すること
を見い出し、本発明を提案するに至つた。 即ち、本発明はポリプロピレン系樹脂、１・
３，２・４−ジ（メチルベンジリデン）ソルビト
ール及びステアリル乳酸カルシウムよりなるポリ
プロピレン系樹脂組成物である。本発明の樹脂組
成物は従来公知の高級脂肪酸の金属塩を配合しな
いで乳酸カルシウムを配合するだけで、従来の
DMBS配合品からのDMBSの溶出又は逃失を完
全に防止することが出来る。又、これらの該組成
物は従来公知の高級脂肪酸金属塩配合品の成形
性、流動性、離型性及び熱安定性等を損うもので
はない。本発明に用いるポリプロピレン系樹脂
は、プロピレンの単独重合体（ホモポリマー）、
或いは、プロピレン含量が70重量％以上であるポ
リプロピレンとエチレン、ブテン、ペンテン、酢
酸ビニル、塩化ビニル等の一種又は複数のものよ
りなる共重合体、及びこれらのポリマーのブレン
ド物である。 本発明に用いられる１・３，２・４−ジ（メチ
ルベンジリデン）ソルビトールは、トルアルデヒ
ドとソルビトールとの縮合物で、該製造方法等
は、公知のものが特に制限なく用いられる。本発
明に用いるステアリル乳酸カルシウムは重合度２
の乳酸（２−ラクチル乳酸）とステアリン酸のエ
ステル化反応物（ステアリル乳酸）のカルシウム
塩を主成分とし、これと少量の関連酸類の塩との
混合物である。 上記樹脂組成物の配合割合は、用途により適宜
選定すればよいが、特に、ポリプロピレン系樹脂
100重量部に対して、DMBS0.01〜１重量部及び
ステアリル乳酸カルシウム0.01〜１重量部の割合
で配合したものは、本発明の効果が極めて顕著に
発揮されるため好ましい。 また、本発明樹脂組成物は、必要に応じて酸化
防止剤、帯電防止剤、滑剤、分散剤、顔料、螢光
剤、殺菌剤、光安定剤、紫外線吸収剤、金属不活
性化剤、及び光劣化促進剤等の添加剤を本発明の
効果を著しく減少させない範囲で配合することも
出来る。 本発明の樹脂組成物は常法により混練、成形す
ることにより所望の成形品を得ることができる。 以下実施例に基づき具体的に説明するが、本発
明は以下の実施例に特に限定されるものではな
い。 尚、以下の実施例及び比較例において使用した
測定法を次に示した。 (1) 曇り度：ASTM D1003−61に準拠（射出成
形板３mmtを測定） (2) 溶出試験：厚生省告示の医療用器具試験法に
準拠。（但し、ペレツト溶出試験は、121℃−
1hr処理、射出成形板は100℃−24hr処理） (3) 溶出量分析：IR分析法 試料（20〜50mg／粒のペレツト）40ｇをガラ
ス容器に入れ、蒸留水200mlを加え、蒸気釜に
て121℃−1hr処理。その溶出液50mlにあらかじ
め調整された微粉CaCO3（平均粉径1μ以下）10
mgとKBr200mgのブレンド物から10mgを取り、
KBr錠剤法でIR分析し、1020cm-1logIo／Ｉ〓
870cm-1Io／Ｉの強度比を算出し、あらかじめ
作成している検量線より透明化剤のDMBSの
溶出量（ppm）を求める。 備考 1020cm-1：DMBSの特性吸収帯 870cm-1：CaCO3の特性吸収帯 (4) 成形性試験：8oz射出成形機の一般的成形条
件（250℃）で連続100シヨツト以上、テストピ
ース（３mmt）を成形し、主として金型からの
離型性を比較評価。 (5) 熱安定性試験：JIS K7212に準拠。 0.5mmtシートの150℃オーブンでの1/3面積劣
化時間。 実施例 １〜３ ポリプロピレン系樹脂100重量部に対しDMBS
と乳酸カルシウム又は／及びステアリル乳酸カル
シウムの第１表記載量を配合し、ヘンシエルミキ
サーで十分混合した。 得られた混合物を40ｍ／mmφ押出機を用いて、
樹脂温度260℃でペレツト化し、テストピースを
射出成形した。 次に得られたペレツトを用いて前述の溶出試験
を実施し、溶出量分析を行つた。又、これらペレ
ツトを0.5mmシートに溶融プレス成形し、熱安定
性試験を行つた。 得られた射出テストピースについては、水中に
没した状態で、100℃−24hr処理前後の曇り度を
測定した。 これらの結果はいずれも次に示す比較例に比べ
DMBSの溶出量及び曇り度上昇がいちじるしく
少なく、且つ良好な成形性及び熱安定性であつ
た。 比較例 １〜５ 実施例１〜３においてステアリル乳酸カルシウ
ムの代りに脂肪酸の第族金属塩を配合した場
合、並びに配合しなかつた他は、実施例１〜３と
全く同様に行つた。 従来公知のDMBSと脂肪酸第族金属塩の配
合試料はDMBSの溶出量が多く、曇り度上昇も
大なるものであり、実施例１〜３に比較し、劣る
ものであつた。 一方、配合しないものは、成形性及び熱安定性
が配合したものに比し、不良であつた。
樹脂組成物に関し特に透明化剤の水または熱水へ
の溶出及び逃失が防止された、食品容器包装材お
よび医療用器具などに有用なポリプロピレン系樹
脂組成物に関する。 ポリプロピレン系樹脂の透明性を向上させる方
法として特開昭53−117044号にはポリプロピレン
又はその共重合体に１・３，２・４−ジ（メチル
ベンジリデン）ソルビトール（以下、単に
DMBSと略記する）を配合し、加熱成形するこ
とが提案されている。一方、ポリプロピレン系樹
脂の触媒残渣中の塩素捕捉剤として、又該樹脂の
流動性をよくしたり、金型からの離型性を改善す
るため、並びに他の添加剤及び顔料等の分散剤と
して、一般に安定剤あるいは滑剤としてステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛などの高級脂
肪酸の金属塩が添加される。しかしながら、ポリ
プロピレン系樹脂に上記した透明化剤のDMBS
と滑剤あるいは安定剤の高級脂肪酸の金属塩を併
用した場合、得られる該ポリプロピレン系樹脂の
組成物は水、熱水、あるいは蒸気に対して
DMBSが溶出または逃失し易いために特に食品
容器包装材や医療用器具などの分野において安全
衛生上の問題を生じるばかりでなくさらに透明性
の長期持続性を損う欠点もある。 本発明者等は、DMBSを用いたポリプロピレ
ン系樹脂組成物の上述したような問題を解決する
ために鋭意検討した結果、ポリプロピレン系樹脂
とDMBSの混合物に特定化合物を混合すること
を見い出し、本発明を提案するに至つた。 即ち、本発明はポリプロピレン系樹脂、１・
３，２・４−ジ（メチルベンジリデン）ソルビト
ール及びステアリル乳酸カルシウムよりなるポリ
プロピレン系樹脂組成物である。本発明の樹脂組
成物は従来公知の高級脂肪酸の金属塩を配合しな
いで乳酸カルシウムを配合するだけで、従来の
DMBS配合品からのDMBSの溶出又は逃失を完
全に防止することが出来る。又、これらの該組成
物は従来公知の高級脂肪酸金属塩配合品の成形
性、流動性、離型性及び熱安定性等を損うもので
はない。本発明に用いるポリプロピレン系樹脂
は、プロピレンの単独重合体（ホモポリマー）、
或いは、プロピレン含量が70重量％以上であるポ
リプロピレンとエチレン、ブテン、ペンテン、酢
酸ビニル、塩化ビニル等の一種又は複数のものよ
りなる共重合体、及びこれらのポリマーのブレン
ド物である。 本発明に用いられる１・３，２・４−ジ（メチ
ルベンジリデン）ソルビトールは、トルアルデヒ
ドとソルビトールとの縮合物で、該製造方法等
は、公知のものが特に制限なく用いられる。本発
明に用いるステアリル乳酸カルシウムは重合度２
の乳酸（２−ラクチル乳酸）とステアリン酸のエ
ステル化反応物（ステアリル乳酸）のカルシウム
塩を主成分とし、これと少量の関連酸類の塩との
混合物である。 上記樹脂組成物の配合割合は、用途により適宜
選定すればよいが、特に、ポリプロピレン系樹脂
100重量部に対して、DMBS0.01〜１重量部及び
ステアリル乳酸カルシウム0.01〜１重量部の割合
で配合したものは、本発明の効果が極めて顕著に
発揮されるため好ましい。 また、本発明樹脂組成物は、必要に応じて酸化
防止剤、帯電防止剤、滑剤、分散剤、顔料、螢光
剤、殺菌剤、光安定剤、紫外線吸収剤、金属不活
性化剤、及び光劣化促進剤等の添加剤を本発明の
効果を著しく減少させない範囲で配合することも
出来る。 本発明の樹脂組成物は常法により混練、成形す
ることにより所望の成形品を得ることができる。 以下実施例に基づき具体的に説明するが、本発
明は以下の実施例に特に限定されるものではな
い。 尚、以下の実施例及び比較例において使用した
測定法を次に示した。 (1) 曇り度：ASTM D1003−61に準拠（射出成
形板３mmtを測定） (2) 溶出試験：厚生省告示の医療用器具試験法に
準拠。（但し、ペレツト溶出試験は、121℃−
1hr処理、射出成形板は100℃−24hr処理） (3) 溶出量分析：IR分析法 試料（20〜50mg／粒のペレツト）40ｇをガラ
ス容器に入れ、蒸留水200mlを加え、蒸気釜に
て121℃−1hr処理。その溶出液50mlにあらかじ
め調整された微粉CaCO3（平均粉径1μ以下）10
mgとKBr200mgのブレンド物から10mgを取り、
KBr錠剤法でIR分析し、1020cm-1logIo／Ｉ〓
870cm-1Io／Ｉの強度比を算出し、あらかじめ
作成している検量線より透明化剤のDMBSの
溶出量（ppm）を求める。 備考 1020cm-1：DMBSの特性吸収帯 870cm-1：CaCO3の特性吸収帯 (4) 成形性試験：8oz射出成形機の一般的成形条
件（250℃）で連続100シヨツト以上、テストピ
ース（３mmt）を成形し、主として金型からの
離型性を比較評価。 (5) 熱安定性試験：JIS K7212に準拠。 0.5mmtシートの150℃オーブンでの1/3面積劣
化時間。 実施例 １〜３ ポリプロピレン系樹脂100重量部に対しDMBS
と乳酸カルシウム又は／及びステアリル乳酸カル
シウムの第１表記載量を配合し、ヘンシエルミキ
サーで十分混合した。 得られた混合物を40ｍ／mmφ押出機を用いて、
樹脂温度260℃でペレツト化し、テストピースを
射出成形した。 次に得られたペレツトを用いて前述の溶出試験
を実施し、溶出量分析を行つた。又、これらペレ
ツトを0.5mmシートに溶融プレス成形し、熱安定
性試験を行つた。 得られた射出テストピースについては、水中に
没した状態で、100℃−24hr処理前後の曇り度を
測定した。 これらの結果はいずれも次に示す比較例に比べ
DMBSの溶出量及び曇り度上昇がいちじるしく
少なく、且つ良好な成形性及び熱安定性であつ
た。 比較例 １〜５ 実施例１〜３においてステアリル乳酸カルシウ
ムの代りに脂肪酸の第族金属塩を配合した場
合、並びに配合しなかつた他は、実施例１〜３と
全く同様に行つた。 従来公知のDMBSと脂肪酸第族金属塩の配
合試料はDMBSの溶出量が多く、曇り度上昇も
大なるものであり、実施例１〜３に比較し、劣る
ものであつた。 一方、配合しないものは、成形性及び熱安定性
が配合したものに比し、不良であつた。
【表】
備考 使用添加剤及びポリマー
DMBS：新日本理化（ゲルオールMD）
乳酸カルシウム：局法健栄製薬
ステアリル乳酸カルシウム：武蔵野化学研究所
（ベルフ） ステアリン乳酸カルシウム及びステアリン酸亜
鉛：日本油脂製 LDPE：三菱油化 ユカロンYK−30 ポリプロピレン：いずれもトリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフエニル）ホスフアイト0.07重量部
及びテトウキス〔メチレン−３（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピ
オネート〕メタン0.02重量部を配合。
（ベルフ） ステアリン乳酸カルシウム及びステアリン酸亜
鉛：日本油脂製 LDPE：三菱油化 ユカロンYK−30 ポリプロピレン：いずれもトリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフエニル）ホスフアイト0.07重量部
及びテトウキス〔メチレン−３（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピ
オネート〕メタン0.02重量部を配合。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリプロピレン系樹脂、１・３，２・４−ジ
（メチルベンジリデン）ソルビトール及びステア
リル乳酸カルシウムよりなるポリプロピレン系樹
脂組成物。 ２ ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、
１・３，２・４−ジ（メチルベンジリデン）ソル
ビトール0.01〜１重量部とステアリル乳酸カルシ
ウム0.01〜１重量部を配合した特許請求の範囲第
１項記載の樹脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58086653A JPS59213747A (ja) | 1983-05-19 | 1983-05-19 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| JP20629188A JPS6479241A (en) | 1983-05-19 | 1988-08-22 | Polypropylene resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58086653A JPS59213747A (ja) | 1983-05-19 | 1983-05-19 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59213747A JPS59213747A (ja) | 1984-12-03 |
| JPH0117495B2 true JPH0117495B2 (ja) | 1989-03-30 |
Family
ID=13892985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58086653A Granted JPS59213747A (ja) | 1983-05-19 | 1983-05-19 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59213747A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62121744A (ja) * | 1985-11-21 | 1987-06-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JPH0745601B2 (ja) * | 1986-08-04 | 1995-05-17 | 住友化学工業株式会社 | ポリプロピレン組成物 |
| JPH01118556A (ja) * | 1988-09-30 | 1989-05-11 | Tokuyama Soda Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| US5227418A (en) * | 1992-12-17 | 1993-07-13 | Phillips Petroleum Company | Thermally stabilized stereoregular, branched-mono-1-olefin polymer compositions |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58104933A (ja) * | 1981-12-18 | 1983-06-22 | New Japan Chem Co Ltd | ポリオレフイン系樹脂組成物 |
-
1983
- 1983-05-19 JP JP58086653A patent/JPS59213747A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59213747A (ja) | 1984-12-03 |
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