JPH0117507B2 - - Google Patents
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- JPH0117507B2 JPH0117507B2 JP1381781A JP1381781A JPH0117507B2 JP H0117507 B2 JPH0117507 B2 JP H0117507B2 JP 1381781 A JP1381781 A JP 1381781A JP 1381781 A JP1381781 A JP 1381781A JP H0117507 B2 JPH0117507 B2 JP H0117507B2
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Description
本発明は防汚防藻用ポリエステル系樹脂組成物
に関するものである。 従来、漁網、魚礁などの海洋構造物、船舶の船
底などにフジツボ、セルプラ、カキ、ホヤ、カサ
ネカンザシなどの海洋生物および緑藻、褐藻、珪
藻など藻類が付着、生長し、各種の被害、たとえ
ば漁網の網目が閉塞して海水の流通が低下した
り、魚類の生長が悪化したり、付着生物にもとづ
く重量の増大により潮流抵抗が大きくなり、海洋
構造物の破壊が助長されたり、船舶の推進効率が
低下したりするなどの障害が起ることが知られて
いる。 この海洋生物や藻類による上記被害を防止する
ために、各種の防汚防藻剤を配合した樹脂組成物
を前記漁網、魚礁あるいは船底などに塗布し、防
汚性被膜を形成させる手段が広く行われている
が、これら防汚防藻用樹脂組成物には長期に亘つ
て安定した防汚防藻効果を示すことが要求され
る。このような効果を得るには、防汚薬剤の性能
にもよるが、塗膜の耐久性及び防汚薬剤の水中へ
の溶出を長期間にわたつて有効濃度が溶出し得る
ものが要求され、塗膜形成に関与するビヒクルと
しての樹脂の役割はきわめて大きい。 一方近年水中防汚化を必要とする対象物が多様
化しているが、漁網、海洋構造物、船舶なども大
半が合成樹脂でできており、合成樹脂類との良好
な接着性を有するビヒクルが要望されている。 しかし従来用いられている油性系、ビニル系あ
るいは塩化ゴム系などは処理物体への密着性が悪
くて剥離しやすく耐久性に乏しい欠点があつた。
またアクリル樹脂中に多量の水酸基を導入させた
り、水易溶性物質を混入させたりして防汚薬剤の
溶出を良好にしたものも合成樹脂製品への密着性
が劣り、耐久性が悪く、長期間にわたつて防汚薬
剤の溶出を持続し防汚効果を長期間保持する性能
面でも良くない。 特開昭53−114920号公報にはビヒクルとして低
結晶化度のエチレン単独重合体またはエチレン共
重合体を用いたものが開示されているが、このも
のも接着性が悪く、また防汚薬剤の溶出速度が遅
いためか防汚効果があまり良くない。特公昭54−
37008号公報にはビヒクルとしてアクリル酸エス
テル共重合体およびメタクリル酸エステル共重合
体が提案されているがこのものも合成樹脂類との
接着性が十分でなく、防汚効果も短期間の間は良
いが長期間防汚効果を持続する点で十分でない。 本発明者等はこれらの観点から鋭意研究を行つ
た結果、上記の欠点のないビヒクルとしての樹脂
を見い出し、本発明を提案するに到つたのであ
る。すなわち本発明はビヒクル、防汚薬剤および
その他の添加物から防汚被膜を形成させるにあた
り該ビヒクルの一部又は全部にポリテトラメチレ
ングリコールおよび／またはイソフタール酸を共
重合成分とするポリブチレンテレフタレート共重
合体を使用することを特徴とする水中防汚用樹脂
組成物である。 本発明のビヒクルとして用いられるポリブチレ
ンテレフタレート共重合体としては、 (1)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブ
チレンテレフタレート、(2)イソフタール酸共重合
ポリブチレンテレフタレート、(3)ポリテトラメチ
レングリコールとイソフタール酸とを共重合した
ポリブチレンテレフタレート共重合体がある。 (1)のポリテトラメチレングリコール共重合ポリ
ブチレンテレフタレートとしてはポリテトラメチ
レングリコールの共重合比率が10〜60重量％のも
のがよい。共重合比率が10重量％より少ないと被
膜の硬さがかたくなり、例えば漁網に使用すると
硬くなつて取り扱いにくく、剥離しやすくなり耐
久性が劣つてくる。共重合比率を60重量％より多
くすると被膜強度が低下しやはり耐久性が低下す
る。(2)のイソフタール酸共重合ポリブチレンテレ
フタレートとしてはイソフタール酸の共重合比率
が20〜60重量％の範囲内のものがよい。イソフタ
ール酸の共重合比率が20重量％より少ないと被膜
の硬さがかたくなり、共重合比率が60重量％より
多くなると被膜強度が低下しやはり耐久性が低下
する。同様にポリテトラメチレングリコールとイ
ソフタル酸とを共重合したポリブチレンテレフタ
レート共重合体としては柔軟性、被膜強度の点か
らポリテトラメチレングリコールの共重合比率が
15〜50重量％、イソフタール酸の共重合比率が10
〜25重量％の範囲内である三元共重合体が好まし
い。 本発明の防汚防藻用ポリエステル系樹脂組成物
としては上記の共重合ポリブチレンテレフタレー
トをビヒクルとしたものが良いが、これに従来公
知のポリエチレン、ロジン類、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、アクリル酸エステル共重合体、メ
タクリル酸エステル共重合体などを本発明の趣旨
を変更しない範囲で混合してもさしつかえない。 本発明のビヒクルに含有させる防汚薬剤として
はいかなる種類の化合物でも良く、例えばトリフ
エニル錫化合物、トリブチル錫化合物、トリシク
ロヘキシル錫化合物などの有機錫化合物、酸化第
一銅、塩化第一銅、ナフテン酸第一銅などの銅化
合物、ジチオカーバメイト亜鉛、ビス（２−ピリ
ジルチオ−１−オキサイド）亜鉛などの亜鉛化合
物、テトラクロルイソフタロニトリル、イソシア
ヌル酸誘導体、チウラム化合物などの有機化合物
が使用される。このうち有機錫化合物、銅化合物
の使用が特に好ましい。また上記防汚薬剤を複数
組合せて使用しても良い。本発明のビヒクルに配
合する防汚薬剤の配合量は３重量％以上30重量％
以上が良い。防汚薬剤の配合量が３重量％より少
ないと防汚効果が小さく、配合量が30重量％より
多いと被膜の耐久性が低下するので好ましくな
い。 本発明の実施において任意に使用されるその他
の添加物としては酸化チタン、亜鉛華、弁柄、鉛
丹、カーボンブラツクなどの顔料、シアニングリ
ーンなどの染料、ベントナイト、タルク、ナフテ
ン酸コバルト、ナフテス酸マンガンなどの充填
剤、その他溶剤、改質剤などが挙げられる。 本発明のビヒクルはデイスパージヨン、エマル
ジヨンといつた溶液の状態で物体に塗布して使用
することも出来るが、好ましい使用法としては本
発明の組成物は耐熱性に優れるので乾式法が良
く、したがつて溶融させるか、溶融して塗布する
のが良い。 溶液による湿式法では溶融塗布する乾式法に比
べ合成樹脂類への接着性が劣るので耐久性の点で
不利である。 乾式法としては漁網などの糸状物の場合、糸状
物に溶融させた本発明の樹脂組成物をコーテイン
グし、その糸状物を編網して漁網にする方法、海
洋構造物の部材を成形する時にまだ熱した状態に
ある部材に本発明の防汚用樹脂組成物の粉末を噴
射して溶融コーテイングする方法、粘着剤を入れ
た防汚用樹脂組成物の粉末を噴射して物体の表面
に付着させた後、その物体を加熱して溶融させ耐
久性のある被覆をつくる方法などがある。これら
の方法のうち本発明の樹脂組成物を溶融塗布する
のに最も好ましい方法は糸状物に適用する場合で
あり、耐久性のある強固な被膜をつくることがで
きる。 本発明の防汚防藻用ポリエステル系樹脂組成物
をつくる場合、ビヒクルとしての共重合ポリブチ
レンテレフタレートを重合する時に防汚薬剤やそ
の他の添加剤を加えて作る方法、ビヒクルとして
の共重合ポリブチレンテレフタレートのチツプな
いし粉末に防汚薬剤やその他の添加剤をブレンド
後溶融成形して作る方法、低重合度のポリエチレ
ンなどに防汚薬剤やその他の添加剤を加えて溶融
後チツプ状に成形し、このものと共重合ポリブチ
レンテレフタレートとをブレンド後溶融成形して
つくる方法などがあるがいずれの方法でも良い。 本発明の防汚防藻用ポリエステル系樹脂組成物
は従来公知のものと比べ合成樹脂類への密着性
（接着性）が良く、この被膜の強度は強く、また
耐摩耗性も優れており、水中での耐加水分解性に
も優れもいるので水中防汚被覆として耐久性に優
れている。そのうえ、本発明の防汚防藻用ポリエ
ステル系樹脂組成物は従来公知のものと比べ長期
間の防汚効果を示す。本発明の樹脂組成物は柔軟
性に富んでおり、耐久性が良く、防汚効果も優れ
ているので糸状物に適用するのが最も好ましい。
この防汚防藻加工を行つた糸状物を漁網にし、定
置網および養殖用網などとして使用するのが好ま
しい。しかし魚礁、浮消波提などの海洋構造物、
FRP船などの船舶の船底などにも適用し得る。
本発明の樹脂組成物はビヒクルとしての共重合ポ
リブチレンテレフタレートに混ぜる防汚薬剤とし
ては被膜の耐久性を損なわすに長期間防汚効果を
発揮させるためトリブチル錫化合物、トリフエニ
ル錫化合物など有機錫化合物、酸化第一銅、塩化
第一銅、ナフテン酸第一銅などの銅化合物をそれ
ぞれ単独ないしは併用するのが好ましい。 以下、参考例および実施例により本発明をさら
に具体的に説明する。 参考例 １ ジメチルテレフタレート89ｇ（0.45モル）、テ
トラメチレングリコール45ｇ（0.50モル）、平均
分子量2000のポリテトラメチレングリコール100
ｇ（0.05モル）、触媒としてチタニウムテトラブ
トキサイド25％ブタノール溶液1.5ml、２・６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノール0.15ｇを
撹拌器付き反応器に仕込み窒素置換を行ない、加
熱昇温した。反応温度を210℃以下にし約２時間
を要してメタノールを留出させた。系内温度を
245℃に上げ系内圧力を徐々に減圧にし、0.5mm
Hg以下の圧力において約1.5時間重合させ、極限
粘度2.4のポリテトラメチレングリコール共重合
ポリブチレンテレフタレートを得た。 参考例 ２ ジメチルテレフタレート59ｇ（0.30モル）、テ
トラメチレングリコール45ｇ（0.50モル）、ジメ
チルイソフタレート40ｇ（0.20モル）、触媒とし
てチタニウムテトラブトキサイド25％ブタノール
溶液1.5ml、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフエノール0.15ｇを撹拌器付き反応器に仕込み
窒素置換を行ない加熱昇温した。以後参考例−１
と同様の操作で極限粘度2.0のイソフタール酸共
重合ポリブチレンテレフタレートを得た。 参考例 ３ ジメチルテレフタレート59ｇ（0.30モル）、テ
トラメチレングリコール45ｇ（0.50モル）、平均
分子量2000のポリテトラメチレングリコール60ｇ
（0.03モル）、ジメチルイソフタレート34ｇ（0.17
モル）、触媒としてチタニウムテトラブトキサイ
ド25％ブタノール溶液1.5ml、２・６−ジ−ｔ−
グチル−４−メチルフエノール0.15ｇを撹拌器付
き反応器に仕込み、窒素置換を行ない加熱昇温し
た。以後参考例−１と同様の操作で極限粘度2.3
のポリテトラメチレングリコール、イソフタール
酸共重合ポリブチレンテレフタレートを得た。 実施例 １〜６ 上記参考例により製造されたビヒクルとしての
共重合ポリブチレンテレフタレートに防汚薬剤お
よび各種充填剤を混入して加熱溶融し防汚用樹脂
組成物を得た。第１表に組成物の種類、組成割合
を示す。この防汚用樹脂組成物を加熱溶融し、ポ
リエチレンテレフタレート系（極限粘度0.7、単
糸10デニール、引張強度６ｇ／ｄ）を合糸、撚糸
してつくつたトワイン（２万デニール）に公知の
溶融コーテイング装置で被膜厚さ0.5mmに被覆し
た。糸状物に被覆した防汚用樹脂組成物の密着性
（接着性）、耐摩耗性などの耐久性を評価するには
公知の糸−糸摩耗試験機で糸−糸摩耗試験を行な
うのが良い。摩耗条件は被覆トワインを直交さ
せ、一方の被覆トワインには荷重１Kgかけ、スト
ローク長50mmで60回／分の速度で摩耗した。被膜
が破壊しトワインの表面が露出するまでの摩耗回
数を測定し、比較例のサンプルとの対比で良悪の
評価を行なつた。その評価結果を第２表に示す。 防汚性能試験は被覆トワインを間隔50cmのステ
ンレス枠に３本合糸して取りつけ三重県尾鷲湾の
海面下１ｍの所に浸漬し、付着生物量を測定し
た。評価結果を第２表に示す。 比較例 １〜３ 従来公知の防汚用樹脂組成物のビヒクルとして (1) 旭ダウ社製低密度ポリエチレン（グレード：
M6545 密度0.915ｇ／cm3、MI45ｇ／10分） (2) 住友化学社製エチレン−酢酸ビニル共重合体
（グレード“スミテード”DB−10、密度0.93
ｇ／cm3、MI70ｇ／10分、軟化点65℃） (3) 協和ガス化学社製ポリメチルメタクリレート
（グレードGC−1000） を用いて。以後実施例１と同様な方法でこれらの
ビヒクルに防汚薬剤を混入し加熱溶融して防汚用
樹脂組成物を得た。第１表に組成物の種類、組成
割合を示す。この防汚用樹脂組成物を加熱溶融
し、実施例１と同様な方法でポリエステル製トワ
インに溶融コーテイングした。この被覆トワイン
を実施例と同様な方法で耐久性の評価、防汚性能
試験を行ない第２表のような評価結果を得た。 第２表に示すように本発明の防汚用樹脂組成物
は従来公知の防汚用樹脂組成物に比べ耐久性が良
く、長期防汚性能を発揮するので優れたものとい
える。
に関するものである。 従来、漁網、魚礁などの海洋構造物、船舶の船
底などにフジツボ、セルプラ、カキ、ホヤ、カサ
ネカンザシなどの海洋生物および緑藻、褐藻、珪
藻など藻類が付着、生長し、各種の被害、たとえ
ば漁網の網目が閉塞して海水の流通が低下した
り、魚類の生長が悪化したり、付着生物にもとづ
く重量の増大により潮流抵抗が大きくなり、海洋
構造物の破壊が助長されたり、船舶の推進効率が
低下したりするなどの障害が起ることが知られて
いる。 この海洋生物や藻類による上記被害を防止する
ために、各種の防汚防藻剤を配合した樹脂組成物
を前記漁網、魚礁あるいは船底などに塗布し、防
汚性被膜を形成させる手段が広く行われている
が、これら防汚防藻用樹脂組成物には長期に亘つ
て安定した防汚防藻効果を示すことが要求され
る。このような効果を得るには、防汚薬剤の性能
にもよるが、塗膜の耐久性及び防汚薬剤の水中へ
の溶出を長期間にわたつて有効濃度が溶出し得る
ものが要求され、塗膜形成に関与するビヒクルと
しての樹脂の役割はきわめて大きい。 一方近年水中防汚化を必要とする対象物が多様
化しているが、漁網、海洋構造物、船舶なども大
半が合成樹脂でできており、合成樹脂類との良好
な接着性を有するビヒクルが要望されている。 しかし従来用いられている油性系、ビニル系あ
るいは塩化ゴム系などは処理物体への密着性が悪
くて剥離しやすく耐久性に乏しい欠点があつた。
またアクリル樹脂中に多量の水酸基を導入させた
り、水易溶性物質を混入させたりして防汚薬剤の
溶出を良好にしたものも合成樹脂製品への密着性
が劣り、耐久性が悪く、長期間にわたつて防汚薬
剤の溶出を持続し防汚効果を長期間保持する性能
面でも良くない。 特開昭53−114920号公報にはビヒクルとして低
結晶化度のエチレン単独重合体またはエチレン共
重合体を用いたものが開示されているが、このも
のも接着性が悪く、また防汚薬剤の溶出速度が遅
いためか防汚効果があまり良くない。特公昭54−
37008号公報にはビヒクルとしてアクリル酸エス
テル共重合体およびメタクリル酸エステル共重合
体が提案されているがこのものも合成樹脂類との
接着性が十分でなく、防汚効果も短期間の間は良
いが長期間防汚効果を持続する点で十分でない。 本発明者等はこれらの観点から鋭意研究を行つ
た結果、上記の欠点のないビヒクルとしての樹脂
を見い出し、本発明を提案するに到つたのであ
る。すなわち本発明はビヒクル、防汚薬剤および
その他の添加物から防汚被膜を形成させるにあた
り該ビヒクルの一部又は全部にポリテトラメチレ
ングリコールおよび／またはイソフタール酸を共
重合成分とするポリブチレンテレフタレート共重
合体を使用することを特徴とする水中防汚用樹脂
組成物である。 本発明のビヒクルとして用いられるポリブチレ
ンテレフタレート共重合体としては、 (1)ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブ
チレンテレフタレート、(2)イソフタール酸共重合
ポリブチレンテレフタレート、(3)ポリテトラメチ
レングリコールとイソフタール酸とを共重合した
ポリブチレンテレフタレート共重合体がある。 (1)のポリテトラメチレングリコール共重合ポリ
ブチレンテレフタレートとしてはポリテトラメチ
レングリコールの共重合比率が10〜60重量％のも
のがよい。共重合比率が10重量％より少ないと被
膜の硬さがかたくなり、例えば漁網に使用すると
硬くなつて取り扱いにくく、剥離しやすくなり耐
久性が劣つてくる。共重合比率を60重量％より多
くすると被膜強度が低下しやはり耐久性が低下す
る。(2)のイソフタール酸共重合ポリブチレンテレ
フタレートとしてはイソフタール酸の共重合比率
が20〜60重量％の範囲内のものがよい。イソフタ
ール酸の共重合比率が20重量％より少ないと被膜
の硬さがかたくなり、共重合比率が60重量％より
多くなると被膜強度が低下しやはり耐久性が低下
する。同様にポリテトラメチレングリコールとイ
ソフタル酸とを共重合したポリブチレンテレフタ
レート共重合体としては柔軟性、被膜強度の点か
らポリテトラメチレングリコールの共重合比率が
15〜50重量％、イソフタール酸の共重合比率が10
〜25重量％の範囲内である三元共重合体が好まし
い。 本発明の防汚防藻用ポリエステル系樹脂組成物
としては上記の共重合ポリブチレンテレフタレー
トをビヒクルとしたものが良いが、これに従来公
知のポリエチレン、ロジン類、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、アクリル酸エステル共重合体、メ
タクリル酸エステル共重合体などを本発明の趣旨
を変更しない範囲で混合してもさしつかえない。 本発明のビヒクルに含有させる防汚薬剤として
はいかなる種類の化合物でも良く、例えばトリフ
エニル錫化合物、トリブチル錫化合物、トリシク
ロヘキシル錫化合物などの有機錫化合物、酸化第
一銅、塩化第一銅、ナフテン酸第一銅などの銅化
合物、ジチオカーバメイト亜鉛、ビス（２−ピリ
ジルチオ−１−オキサイド）亜鉛などの亜鉛化合
物、テトラクロルイソフタロニトリル、イソシア
ヌル酸誘導体、チウラム化合物などの有機化合物
が使用される。このうち有機錫化合物、銅化合物
の使用が特に好ましい。また上記防汚薬剤を複数
組合せて使用しても良い。本発明のビヒクルに配
合する防汚薬剤の配合量は３重量％以上30重量％
以上が良い。防汚薬剤の配合量が３重量％より少
ないと防汚効果が小さく、配合量が30重量％より
多いと被膜の耐久性が低下するので好ましくな
い。 本発明の実施において任意に使用されるその他
の添加物としては酸化チタン、亜鉛華、弁柄、鉛
丹、カーボンブラツクなどの顔料、シアニングリ
ーンなどの染料、ベントナイト、タルク、ナフテ
ン酸コバルト、ナフテス酸マンガンなどの充填
剤、その他溶剤、改質剤などが挙げられる。 本発明のビヒクルはデイスパージヨン、エマル
ジヨンといつた溶液の状態で物体に塗布して使用
することも出来るが、好ましい使用法としては本
発明の組成物は耐熱性に優れるので乾式法が良
く、したがつて溶融させるか、溶融して塗布する
のが良い。 溶液による湿式法では溶融塗布する乾式法に比
べ合成樹脂類への接着性が劣るので耐久性の点で
不利である。 乾式法としては漁網などの糸状物の場合、糸状
物に溶融させた本発明の樹脂組成物をコーテイン
グし、その糸状物を編網して漁網にする方法、海
洋構造物の部材を成形する時にまだ熱した状態に
ある部材に本発明の防汚用樹脂組成物の粉末を噴
射して溶融コーテイングする方法、粘着剤を入れ
た防汚用樹脂組成物の粉末を噴射して物体の表面
に付着させた後、その物体を加熱して溶融させ耐
久性のある被覆をつくる方法などがある。これら
の方法のうち本発明の樹脂組成物を溶融塗布する
のに最も好ましい方法は糸状物に適用する場合で
あり、耐久性のある強固な被膜をつくることがで
きる。 本発明の防汚防藻用ポリエステル系樹脂組成物
をつくる場合、ビヒクルとしての共重合ポリブチ
レンテレフタレートを重合する時に防汚薬剤やそ
の他の添加剤を加えて作る方法、ビヒクルとして
の共重合ポリブチレンテレフタレートのチツプな
いし粉末に防汚薬剤やその他の添加剤をブレンド
後溶融成形して作る方法、低重合度のポリエチレ
ンなどに防汚薬剤やその他の添加剤を加えて溶融
後チツプ状に成形し、このものと共重合ポリブチ
レンテレフタレートとをブレンド後溶融成形して
つくる方法などがあるがいずれの方法でも良い。 本発明の防汚防藻用ポリエステル系樹脂組成物
は従来公知のものと比べ合成樹脂類への密着性
（接着性）が良く、この被膜の強度は強く、また
耐摩耗性も優れており、水中での耐加水分解性に
も優れもいるので水中防汚被覆として耐久性に優
れている。そのうえ、本発明の防汚防藻用ポリエ
ステル系樹脂組成物は従来公知のものと比べ長期
間の防汚効果を示す。本発明の樹脂組成物は柔軟
性に富んでおり、耐久性が良く、防汚効果も優れ
ているので糸状物に適用するのが最も好ましい。
この防汚防藻加工を行つた糸状物を漁網にし、定
置網および養殖用網などとして使用するのが好ま
しい。しかし魚礁、浮消波提などの海洋構造物、
FRP船などの船舶の船底などにも適用し得る。
本発明の樹脂組成物はビヒクルとしての共重合ポ
リブチレンテレフタレートに混ぜる防汚薬剤とし
ては被膜の耐久性を損なわすに長期間防汚効果を
発揮させるためトリブチル錫化合物、トリフエニ
ル錫化合物など有機錫化合物、酸化第一銅、塩化
第一銅、ナフテン酸第一銅などの銅化合物をそれ
ぞれ単独ないしは併用するのが好ましい。 以下、参考例および実施例により本発明をさら
に具体的に説明する。 参考例 １ ジメチルテレフタレート89ｇ（0.45モル）、テ
トラメチレングリコール45ｇ（0.50モル）、平均
分子量2000のポリテトラメチレングリコール100
ｇ（0.05モル）、触媒としてチタニウムテトラブ
トキサイド25％ブタノール溶液1.5ml、２・６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノール0.15ｇを
撹拌器付き反応器に仕込み窒素置換を行ない、加
熱昇温した。反応温度を210℃以下にし約２時間
を要してメタノールを留出させた。系内温度を
245℃に上げ系内圧力を徐々に減圧にし、0.5mm
Hg以下の圧力において約1.5時間重合させ、極限
粘度2.4のポリテトラメチレングリコール共重合
ポリブチレンテレフタレートを得た。 参考例 ２ ジメチルテレフタレート59ｇ（0.30モル）、テ
トラメチレングリコール45ｇ（0.50モル）、ジメ
チルイソフタレート40ｇ（0.20モル）、触媒とし
てチタニウムテトラブトキサイド25％ブタノール
溶液1.5ml、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフエノール0.15ｇを撹拌器付き反応器に仕込み
窒素置換を行ない加熱昇温した。以後参考例−１
と同様の操作で極限粘度2.0のイソフタール酸共
重合ポリブチレンテレフタレートを得た。 参考例 ３ ジメチルテレフタレート59ｇ（0.30モル）、テ
トラメチレングリコール45ｇ（0.50モル）、平均
分子量2000のポリテトラメチレングリコール60ｇ
（0.03モル）、ジメチルイソフタレート34ｇ（0.17
モル）、触媒としてチタニウムテトラブトキサイ
ド25％ブタノール溶液1.5ml、２・６−ジ−ｔ−
グチル−４−メチルフエノール0.15ｇを撹拌器付
き反応器に仕込み、窒素置換を行ない加熱昇温し
た。以後参考例−１と同様の操作で極限粘度2.3
のポリテトラメチレングリコール、イソフタール
酸共重合ポリブチレンテレフタレートを得た。 実施例 １〜６ 上記参考例により製造されたビヒクルとしての
共重合ポリブチレンテレフタレートに防汚薬剤お
よび各種充填剤を混入して加熱溶融し防汚用樹脂
組成物を得た。第１表に組成物の種類、組成割合
を示す。この防汚用樹脂組成物を加熱溶融し、ポ
リエチレンテレフタレート系（極限粘度0.7、単
糸10デニール、引張強度６ｇ／ｄ）を合糸、撚糸
してつくつたトワイン（２万デニール）に公知の
溶融コーテイング装置で被膜厚さ0.5mmに被覆し
た。糸状物に被覆した防汚用樹脂組成物の密着性
（接着性）、耐摩耗性などの耐久性を評価するには
公知の糸−糸摩耗試験機で糸−糸摩耗試験を行な
うのが良い。摩耗条件は被覆トワインを直交さ
せ、一方の被覆トワインには荷重１Kgかけ、スト
ローク長50mmで60回／分の速度で摩耗した。被膜
が破壊しトワインの表面が露出するまでの摩耗回
数を測定し、比較例のサンプルとの対比で良悪の
評価を行なつた。その評価結果を第２表に示す。 防汚性能試験は被覆トワインを間隔50cmのステ
ンレス枠に３本合糸して取りつけ三重県尾鷲湾の
海面下１ｍの所に浸漬し、付着生物量を測定し
た。評価結果を第２表に示す。 比較例 １〜３ 従来公知の防汚用樹脂組成物のビヒクルとして (1) 旭ダウ社製低密度ポリエチレン（グレード：
M6545 密度0.915ｇ／cm3、MI45ｇ／10分） (2) 住友化学社製エチレン−酢酸ビニル共重合体
（グレード“スミテード”DB−10、密度0.93
ｇ／cm3、MI70ｇ／10分、軟化点65℃） (3) 協和ガス化学社製ポリメチルメタクリレート
（グレードGC−1000） を用いて。以後実施例１と同様な方法でこれらの
ビヒクルに防汚薬剤を混入し加熱溶融して防汚用
樹脂組成物を得た。第１表に組成物の種類、組成
割合を示す。この防汚用樹脂組成物を加熱溶融
し、実施例１と同様な方法でポリエステル製トワ
インに溶融コーテイングした。この被覆トワイン
を実施例と同様な方法で耐久性の評価、防汚性能
試験を行ない第２表のような評価結果を得た。 第２表に示すように本発明の防汚用樹脂組成物
は従来公知の防汚用樹脂組成物に比べ耐久性が良
く、長期防汚性能を発揮するので優れたものとい
える。
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- １ ポリテトラメチレングリコールおよび／また
はイソフタル酸を共重合成分とするポリブチレン
テレフタレート共重合体に防汚剤を配合してなる
防汚防藻用ポリエステル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1381781A JPS57128742A (en) | 1981-02-03 | 1981-02-03 | Antifouling and algae-proofing polyester resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1381781A JPS57128742A (en) | 1981-02-03 | 1981-02-03 | Antifouling and algae-proofing polyester resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57128742A JPS57128742A (en) | 1982-08-10 |
| JPH0117507B2 true JPH0117507B2 (ja) | 1989-03-30 |
Family
ID=11843825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1381781A Granted JPS57128742A (en) | 1981-02-03 | 1981-02-03 | Antifouling and algae-proofing polyester resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57128742A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20090119276A (ko) * | 2008-05-15 | 2009-11-19 | 엘에스산전 주식회사 | 저소음 전자개폐기 및 그의 제조방법 |
| JP4621901B2 (ja) | 2008-12-24 | 2011-02-02 | 独立行政法人海上技術安全研究所 | 防汚塗料組成物および基材の防汚方法 |
| CN103608416B (zh) | 2011-06-23 | 2015-12-02 | 中国涂料株式会社 | 二液型水解型防污涂料组合物、防污涂膜及防污基材的制造方法 |
-
1981
- 1981-02-03 JP JP1381781A patent/JPS57128742A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57128742A (en) | 1982-08-10 |
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