JPH01176554A - 共射出延伸多層プラスチツク容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ　産業上の利用分野 本発明は酸素あるいは炭酸ガスなどのガスバリアー性、
防湿性、保香性、フレーバーバリアー性及び外観良好な
飲料、食品、化粧品などの容器に用いらり容器、特に熱
可塑性ポリエステル（以下ＰＥＳと略記する）を内外表
面層とし、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（以
下ＥＶＯＨと略記する）系組成物を中間層とする、少な
くとも３層構造の、特に耐衝撃層間剥離性（以下デラミ
と略記する）を大巾に改善した、共射出延伸多層プラス
チック容器に関する。

Ｂ、従来の技術 延伸プロー成形法によるポリエステル容器１ｄ、その優
れた透明性、剛性によシ多数の分野で使用されているが
、ガスバリアー性は必ずしも十分でない為、食品等の保
存は短い期間に限られていた。

この欠点を改善する為、ポリエステルにガスバリアー性
が良好なエチレン−ビニルアルコール共重合体を組合せ
多層構造化する方法は徨々提案されている。すなわち、
延伸ブローするに先立ち、プリフォームを製造する手法
として共押出成形法、多段射出成形法、共射出成形法等
があるが、夫々一長一短がある、この中で共射出成形法
は、装置カ簡単であシ、かつＥＶＯＨがＰＥＳで全てお
おわれる構造となる為、ＥＶＯＨとＰＥＳとの間に接着
性樹脂が無くても大気圧になる密着効果により外見上良
好な多層容器になるなどの特長があシ、現在注目をあつ
めている方式である。しかしながら、実使用に際し、容
器内に食品を充填し衝撃を与えると、ＰＥＳとＥＶＯＨ
との間にデラミが生じ、外観上大きな問題であった。そ
こで接着剤膚（以下Ａｄと略称する）を含む、基材／Ａ
ｄ／ＥＶＯＨ／Ａｄ／基材（特開昭５６−５０１０４０
）の構成あるいは基材／　Ａｄ　／　Ｅ　Ｖ　ＯＨ／　
Ａｄ　／基材／Ａｄ／ＥＶＯＨ／Ａｄ／基材（特開昭５
０−１３５１６９、同６１−１５２４１１、同６１−１
５２４１２、同６１−２５９９４４　）などの構成の共
射出成形法が検討されてはいるが、設備が非常に複雑に
なり、かつ各層の厚みコントロールが困難な場合が多く
、製造コヌト及び生産性の面で他の方法、たとえば共押
出成形（パイプ法）　法よシ劣る状況にある。さらに大
きな問題点としてたとえ上記接着性樹脂層を含む多層共
射出延伸ブロー容器であっても衝撃デラミが完全に改善
されない場合がしばしば認められる。すなわち容器胴部
のＰＥＳとＥＶＯＨとの接着強度（Ｔ型剥離強度）が４
００〜６００？／１０箇巾と比較的高い値を示す容器で
あっても、衝撃デラミが非常に生じやすい場合がある反
面、逆に上記接着強度が２０〜４０　ｔ　／　ｌ　Ｏｗ
ｍ巾とほとんど接着していない容器でも、上記接着強度
の高い容器よシ衝撃デラミが生じにくい場合がある。

この様に衝撃デラミは原因がさたかでないだけに困難な
問題であシ、改善がのぞまれる所である。

独立した接着性樹脂層を含有せず、ガスバリアー樹脂と
してＥＶＯＨを積層した、ＰＥＳ系共射勝 出延伸プロー成形溶器は空容器、常圧充填容器あるいは
高圧の内容物を充填容器に衝撃を与えるとＰＥＳ層とＥ
ＶＯＨ層との間にデラミが生じ容器の外観不良をもたら
す問題があった。そこで本発明者らは該デラミの防止方
法について鋭意検討を行なった。

本発明者らは、共射出成形法でＰＥＳを内外衣面層にＥ
ＶＯＨおよびＰＥＳとＥｖＯＨとが、該内外表面層で完
全に封入された中間層にもつ多層プリフォームを製造し
、この多層バリンンを延伸プロー成形して容器に製造す
るに際し、ＥｖＯＨの組成について鋭意検討した結果お
どろくべきこトニ、Ｅ　Ｖ、ＯＲ（Ａ）　Ｋ下記式（１
）オ！び（Ｉ［）を満足するポリアミド−エステル系熱
可塑性樹脂（Ｂ）をブレンドしたＥＶＯＨ組成物を使用
するときには、該樹脂を共押出成形法あるいはＰＥＳと
樹脂（Ｂ）とＥ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）とを共押出成形法でパ
イプを作シ有底パリソン成形化後、延伸ブローした容器
は、時として接着強度（Ｔ型剥離強度）が高い場合があ
るにもかかわらず、耐衝撃デラミ性はほとんど改善され
ないが、ＰＥＳと該ＥＶＯＨ組成物を共射出成形した所
、接着強度は３０〜１０（１’／１０■巾と低いにもか
かわらず耐衝撃デラミ性が大巾に改善される事を見い出
し、本発明を完成するにいたった。

１≦ＭＩ　（Ｂ）　／　ＭＩ　（Ａ）≦１００　　・・
・・・・・・・・・・・（Ｉ）ｑ　Ｍ　Ｐ　（Ｂ　）≦
ＭＰ（Ａ）　　　　　　・・・・・・・・（ＩＩ）ここ
で、ＭＰとはＤＳＣによる吸熱融解ピークが存在する場
合は、この融解温度を、一方、融解ピークが存在しない
場合にはＶｉｃａｔ軟化温度（荷重１ｋＦ、５０℃／ｈ
ｒ昇温）ヲサス。

ところで、上記組成で成形した共射出延伸ブロー容器は
衝撃デラミ性が大巾に改善されるだけでなく、おどろく
べき事に容器胴部、及び特に底部、口部周辺に発生しや
すい縦スジ状のＥＶＯＨ層の厚みムラが大巾に改善する
事がわかった。−船釣にＰＥＳとＥＶＯＨとの共射出、
共延伸操作においてＥＶＯＨはＰＥＳと比較して延伸性
が良くない為、伸びムラ、特にボトル縦方向のムラスジ
が発生しやすく、外見不良が生じやすい。従って上記Ｅ
ＶＯＨ組成物（Ｃ）を使用した場合、縦スジが大巾に改
善される。原因はさだがではないが、樹脂（Ｂ）をＥＶ
Ｏ’Ｈ（Ａ）にブレンドする事によりＥＶＯＨ組成物（
Ｃ）はＥＶＯＨ（Ａ）より延伸性が改良サレタ事及びＥ
ｖＯＨ組成物（Ｃ）がＰＥ５（Ｄ）との相互作用が強１
シ、スジの発生を防止したためではないかと推定される
。この事実に関しても、以下で述べる実施例からも明ら
かである。１だ本発明においては独立した接着性樹脂層
を（Ｄ）、（Ｃ）間にとくに設ける必要はないが、核層
を設けること、たとえば薄い核層を設けることは自由で
ある。

本発明に使用されるＰ　Ｅ　Ｓ　（Ｄ）としては芳香族
ジカルボン酸またはこれらのアルキルエステルとグリコ
ールを主成分とする縮合重合体が用いられるが、特に本
発明の目的を達成するには、エチレン−テレツクレート
を主体とするＰＥＳが好ましい。そして加工性、強度を
大巾に損わない範囲で共重合成分としてイソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸また
は、これらのアルキルエステル誘導体などのジカルボン
酸成分やプロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、シクロヘキサンジメタツール、ネオペンチルグリコ
ール、ビスフェノールＡ、　　ジエチレングリコールな
どのグリコール成分を共重合せしめた共重合体を用いる
ことも可能である。そして、フェノール５０重量％とテ
トラクロルエタン５０重量−の混合容剤と溶解し、温度
３０℃において測定した固有粘駁〔η〕（単位ｄｌｌ？
）が０．５〜１．５のものが良い。

本発明に用いられるＥＶＯＨ樹脂（Ａ）は、エチレン含
量２０〜６０モルチの範囲が良く、好ましくは２５〜５
５モルチである。エチレン単位の含有量が２０モル慢未
満の場合には融点と分解点が接近し、熱安定性、溶融成
形性に劣る。またエチレン単位の含有量が６０モルチを
越えるとガスバリアー性が劣る為好ましくない。該ＥＶ
ＯＨのけん化度は９５モルチ以上が良く、好ましくは９
８モル慢以上である。かかるけん化度が９５モルチ未満
では、熱安定性に劣シ、溶融成形時に着色し、ゲルやフ
ィッシュアイが生じやすくなるだけでなく、ガスバリア
ー性も低下する為好ましくない、また本発明のＥＶＯＨ
樹脂（Ａ）は、本発明の目的が阻害されない範囲内で他
の共重合性モノマーで変性されていても良い。かかる変
性用モノマーとしては、プロピレン、１−ブテン、１−
ヘチロン、４−メチル−１−ペンテン、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマール酸
、イタコン酸、高級脂肪酸エステル、アルキルビニルエ
ーテル、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリル
アミド類、あるいはその４級化物、Ｎ−ビニルイミダゾ
ール、あるいはその４級化物、Ｎ　−ｎ−ブトキシメチ
ルアクリルアミド、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
メチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラ
ン等を例示することができる。

本発明にがかるＥＶＯＨ樹脂（Ａ）はＪＩＳＫ６７６０
に記載の方法で温度１９０°Ｃ１荷重２１６０ｔの条件
で測定したメルトインデックス（ＭＩ）が０．１〜５０
　ｔ／ｌ　０分のもの、好適には０．５〜３Ｏｆ−１〇
− ７１０分、特に０．５〜２０　ｆ　／　Ｉ　Ｑ分のもの
が好ましい。かかるＭＩが０．１Ｆ／１０分未満の場合
には溶融成形時の流動性に劣り押出負荷、射出負荷の増
大を来たし、高速連続運転性に支障を来し、さらに悪い
ことには、ゲルやフィッシュアイを発生しゃすくなシ好
１しくない。またＭＩが５０ｒ／１０分を越えると成形
容器の落下強度衝撃強度が低下するのみならず、多数個
域シ成形機における、各金型内へのＥＶＯＩ（射出量が
安定せず均質な容器成形が困難となシ、さらに悪いこと
には、多層射出成形したプリフォームのＥＶＯＨの軸方
向の厚み分布も不均一となシ、また、軸と直角な方向の
ＥＶＯＨの厚み分布も、プリフォームの口金部分に厚く
なる傾向を示し、外見上口部が白濁しやすく好ましくな
い。

本発明に使用するＥＶＯＨ樹脂（Ａ）にブレンドする熱
可塑性樹脂（Ｂ）は下記式（Ｉ）お工び（Ｉｔ）を満足
することが重要であり、壕だ（Ｉｔ）を満足することが
好ましい。これらを満足するものとしてはポリエステル
−ポリアミド糸熱可塑性樹脂があげられる１≦ＭＩ　（
Ｂ）　／　ＭＩ　（Ａ）≦１００　　　　・・・・・・
・・（Ｉ）ＭＰ（Ｂ）≦ＭＰ　（Ａ）　　　　　　　　
　　　　・・・・・・・・・・・（Ｉｌ）０．９５≧Ｙ
Ｍ（Ｃ）／ＹＭ（Ａ）　　　　　　　・・　・・・（ト
）ここでＭＰとはＤＳＣによる吸熱融解ピークが存在す
る場合は融解温度を、吸熱融解ピークが存在しない場合
ばＶｉｃａｔ軟化温度を示す。

かかるＭＩ　（Ａ）　／ＭＩ　（Ｂ）が１未満の場合、
ＭＩ（Ｂ）≦ＭＩ（Ａ）の場合、あるいはＹＭ（Ｃ）／
ＹＭ（Ａ）が０．９５より大きい場合、成形容器の衝撃
によるデラミが発生しやすく、ＭＩ　（Ａ）　／　ＭＩ
　（Ｂ）が１００よシ大きい場合共射出成形時、ＥＶＯ
Ｈ組成物層の厚み分布が不均一となり好ましくない。好
適には下記式（１）、（ｎ′）、（ｍ′）である。

１≦ＭＩ　（Ｂ）７　ＭＩ　（Ａ）≦８０　　　・・・
・・・・・・・・・・・・（Ｉ）ＭＰ（Ｂ）≦ＭＰ（Ａ
）　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・・　（Ｉ
ｔ）０．９≧ＹＭ（Ｃ）／　ＹＭ（Ａ）　　　　　　　
・・＝−＝＝・　（ＩＩＩ）ＥＶＯＨ（Ａ）とポリアミ
ド−エステル系熱可塑性樹脂（Ｂ）とのブレンド比率に
関しては、ＥＶＯＨ（Ａ）　１００重量部に対し、（Ｂ
）が５〜４０重量部が良く、好適には７〜３０重量部で
ある。かかる（Ｂ）のブレンド量が５重量部未満の場合
、成形容器の衝撃によるデラミが発生しやすい。また、
４０重量部よシ多い場合、ガスバリアー性が低下し、好
ましくない。

本発明に用いるポリアミド−エステル系熱可塑性樹脂の
代表的な例のひとつとして、ニスチル基／アミド基のモ
ル率が９０／１０〜１０／９０のポリエステル−アミド
共重合体があげられる。該共重合体のカルボン酸成分と
しては、テレフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、ジフェニルエーテルシカルポン酸、ジフェ
ニル−４，４ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、
シフレ ユウ酸、マロン酸、コノ１り酸、グルタエ酸、アジピン
酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバンン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、及びシクロヘキサンジカル
ボン酸などの脂環式ジカルボン酸があげられ、これらを
一種あるいはそれ以上使用することが出来る。またグリ
コール成分としてハ、エチレングリコール、１．３−フ
ロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１．５−ベ
ンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、９−ノナ
ンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、などの脂肪族グリコール及びシクロヘキサンジ
オール、シクロヘキサンジメタツールなどの脂環式ジオ
ールなどがあげられ、これらを−株あるいはそれ以上使
用することが出来る。また少量ならば、３価以上のカル
ボン酸またはアルコールも使用できる。さらにアミン成
分としては、ビヘラシン、アルいはペンタエチレンジア
ミン、ヘキサエチレンジアミン、ノナンエチレンジアミ
ン、デカエチレンジアミン、ウンデカエチレンジアミン
、ノナンエチレンジアミン、などのジアミン、そしてラ
ウリンラクタム、ウンデカンアミド、へキサメチレンセ
バカミド、ヘキサメチレンアジパミド、ω−アミンへブ
タン酸、ω−アミノノナン酸などの酸アミド類を１種類
、あるいはそれ以上使用することができる。これらを共
縮合して得たポリエステル−アミド共重合体、あるいは
該共重合体とポリエステルあるいはポリアミドとの溶融
混合組成物、さらにはポリアミドとポリエステルとの混
合組成などが用いられる。そして、これらのポリエステ
ルアミド（混合組成物の場合は該組成物）中のエステル
基が９０モルチ以上の場合、あるいはアミド基９０モル
チ以上の場合にはＰＥＳとＥＶＯＨ組成物との接着力が
十分でない。エステル基／アミド基のモル比率は８５／
１５〜１５／８５がより好適である。そして、好適には
ジカルボン酸成分としてテレフタール酸、アジピン酸、
アゼライン酸およびコノ・り酸のうち１種以上、さらに
グリコール成分としてエチレングリコールおよび１，４
−シクロヘキサンジメタツールのうち１種以上およびア
ミン成分としてピペラジンを含有し、かつエステル基／
アミド基のモル比率が７０／３０〜１０／９０のポリエ
ステル−アミド、あるいは、ジカルボン酸成分としてテ
レフタール酸、アジピン酸、アゼライン酸およびコノ・
り酸のうち１種以上、さらにグリコール成分としてエチ
レングリコールお工び１，４−シクロヘキサンジメタツ
ールのうち１８１以上を含有するポリエステルに６ナイ
ロン、６−６６ナイロン、６６ナイロン、６−１２ナイ
ロン、６−９ナイロン、を１０〜８０重量％溶重量合し
た組成物があげられる。

樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とをブレンドする方法について
は特に限定されるものではなく、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ
）とをトライブレンドし、そのまま使用すル方法、該ト
ライブレンドペレットをバンバＩＪ　−ミキサー、−軸
押出機あるいは二軸押出機に通し、再ペレット化、乾燥
を行う方法などがあげられる。

また、ブレンドに際し本発明の目的を阻害しない範囲内
でヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、金属セッ
ケンなどの酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいは着色剤
を添加する事は自由であるし、また有効である。

ところで、共射出延伸ブロー容器の衝撃デラミ性をさら
に改善する手段として上記熱可塑性ポリエステル樹脂１
００重量部に対し、ポリアミドーエヌテル系熱可塑性樹
脂（Ｂ）１〜２０重量部ブレンドした樹脂を使用する事
、すなわち、熱可塑性樹脂（Ｂ）をＰＳＥ及びＥＶＯＨ
両者にブレンドする事がより有効である。ＰＥＳへの樹
脂（Ｂ）の添加量が１重量部以下の場合には、改善効果
が少なく、添加量が２０重量部以上では、ボトルの強度
の低下、ボトル外見不良になシ好筐しくない。

多層構造を有する容器前駆体（パリソン）は、通常２台
の射出シリンダーを有する成形機を用い単一の金型に１
回の型締め操作で溶融したポリエチレンテレフタレート
及びＥＶＯＨ樹脂組成物をそれぞれの射出シリンダーよ
りタイミングをずらして交互あるいは／及び同心円状の
ノズル内を同時に射出する事によりｉられる。例えば先
に射出したＰＥＳが内外表層に後から射出したＥＶＯＨ
組成物層及び／あるいはＰＥＳが最初に射出した内外Ｐ
ＥＳ層の内側に、さらに場合によっては再度ＥＶＯＨ組
成物及び／あるいはＰＥＳをさらに射出し、中間層を形
成するなど内層が最内外ＰＥＳ層で完全に封入された有
底パリソンの一般的な方法で得られ、特に設備上限定を
受けるものではない。１だ、該多層パリソンはあたたか
い状態で直接あるいけブロックヒーター、赤外線ヒータ
ーなどの発熱体で７５〜１５０’Ｃに刀口熱された後、
延伸ブロー工程におくられ、タテ方向に１〜５倍にスト
レッチされた後、玉突などで１〜４倍ブローされ、ＰＥ
Ｓあるいは／及びＥＶＯＨ組成物が一軸あるいは二軸延
伸され、多層ポリエステル延伸ブロー容器が得られる。

該加熱延伸工程においても設備上特に限定されるもので
はない。

延伸ブロー容器の熱処理するがどうかけ、多層ボトルの
衝撃デラミに大きく関与し、下記式（財）を満足する事
がよυのぞましい。

（Ｔｐ−２０）　＞　Ｔｃ　＞　ＴＢ　　　　　　　・
・・・・・・・・・・・（財）ＴＣがＴｐ　−２０より
大きいと最外層ＰＥＳが軟化し延伸配向性が低下する為
かボトルの強度が不良となる。一方ＴＣがＴＢよシ低い
場合、該多層容器の衝撃デラミ性の向上が見られない。

熱処理時間は１〜１００秒程度が良く、熱処理方法につ
いては特に限定されるものではないが、一般的には、ブ
ロー工程の金型温度を増す方法あるいは加圧下、再度加
熱し、金型にみちびき熱処理する方法、あるいは熱風、
熱媒で熱処理する方法などがあげられる。また熱処理後
、温度の高いボトルを取り出すに際しては、該加熱金型
あるいは熱媒を急冷する方法、あるいは、再度冷却金型
にみちびき加圧下、冷却金型で冷却する方法などがあげ
られる。

本発明の多層容器の構成は、ＰＥＳ及びＥＶＯＨ組成物
２種類の樹脂を用いＥＶＯＨ組成物１層以上あるいは、
ＥＶＯＨ組成物とＰＥＳとを各１層以上含む、中間層を
最内外ＰＥＳ層が完全に封入した構成であシ、一般的に
はＰＥＳ／ＥＶＯＨ組成物／ＰＥＳ、ＰＥＳ／ＥＶＯＨ
組成物／ＰＥＳ／ＰＥＳ、ＰＥＳ／ＥＶＯＨ組成物／Ｐ
ＥＳ／ＥＶＯＨ組成物／ＰＥＳなどがあげられる。パリ
威・ ソンの厚みに関しては、槓厚みで２〜５■、ＥｖＯＨ組
成物膚は合計で１０〜５００μであり、−般的にはＥＶ
ＯＨ組成物層が薄いほど、ＥＶＯＨ組成物層の数が少な
いほど、さらに外層側に近いＥＶＯＨ組成物層の位置が
外層表面に近いほど容器の衝撃になるデラミが生じやす
い、また容器胴扇・ 部の貴厚みは一般的には１００μｍ３ｍ＋であシ、用途
に応じて使い分けられる。またこの時のＥＶＯＨ組成物
層の合計厚みは２〜２００μ、好ましくは５〜１００μ
である。

以下実施例により、本発明をさらに説明するか、本発明
はこれによって何んら限定を受けるものではない。

Ｆ、実施例 実施例１ 熱可塑性ポリエステル樹脂として固有粘度０．７１のポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ　）を使用し、ＥＶ
ＯＨ樹脂組成物としては、エチレン含有量３２モル％、
けん化度９９．６％、ＭＩ（Ａ）　（メルトインデック
ス１９０°Ｇ−２１６Ｃ１）１．：ｌ／１０分、融点（
ＭＰ（Ａ））　１８１°Ｃ（７）ＥＶＯＨ（Ａ）１００
重量部に対して、イソフタル酸３５モル変性ポリエチレ
ンテレフタレート１００重量部に対し、６−１２ナイロ
ン８０重量部をブレンドペレット化した熱可塑性樹脂（
Ｂ）　（（ＭＰ（Ｂ））ハｒ６ｏ　℃−ｃあり、ＭＩ　
（Ｂ）が６　Ｏｒ／ｌ　０分）２０重量部をトライブレ
ンドし、４０１φ二軸押出機で２２０　℃ペレット化し
た後、８０℃、１６時間減圧下で乾燥した。

この時のＭＩ　（Ｂ）　／ＭＩ　（Ａ）　＝　４６であ
シ、ＭＰ　ＣＢ）＝８０°（：、（ＭＰ（Ａ）　＝　１
８１℃であった。これらの樹脂を用いて日精ＡＳＢ製共
射延伸ブロー装置（５０−ＨＴ型７５０　ｒｎｌ　２　
：ｌ取シ）を使用し、ＰＥＴ側押出機先端温度２７０℃
、ＥＶＯＨ側押出機先端温度２００℃、ＰＥＴとＥＶＯ
Ｈとが合流するホットランナ−ブロック部２６０℃で共
射出延伸ブロー成形を行ない、胴部平均厚みが内層ＰＥ
Ｔ９Ｑμ中間層ＥＶＯＨ組成物層２０μ、外層ＰＥＴ１
９０μの多層共射出ブロー成形ボトルを得た。

この時のボトル胴部の接着力（Ｔ型剥離強度）は３０　
ｆ／ｌＯｗ巾と小さかった。このボトル胴部には衝撃デ
ラミが生じやすい様に金型にタテ５０鰭×ヨコ１５ａ、
厚み１．　Ｏｗｎ、　　２．　Ｏｍｎ及び４．０諺の凹
凸を付けておいた。該多層容器に水を充填し、常圧下１
ｍの高さニジ胴部を水平にして繰返落下させた所、１０
回目にデラミが発生した。１だＣＯ２で４　ｇａｓ　Ｖ
Ｏｌ、加圧下に繰返し落下させた所、２５回目にデラミ
が発住した。

またこの容器をパリソンから延伸ブローするに際しブロ
ー金型温度を１２０°Ｃにし、３０秒間熱処理を行なっ
た所、上記デラミテストにおいて、常圧充填では２５回
目にデラミが、マた００２加圧ガス充填では５０回以上
落下させてもデラミが生じず、熱処理による衝撃デラミ
性の改善が認められた。結果を第１表に示す。

実施例２〜４ 第１表に示す組成で実施例１と同様に行なった。

得られたボトルの性能を表１に示す。

比較例１ 実施例１において、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含まないＥＶ
ＯＨ樹脂を用いて、実施例１と同様に行なった。その結
果、該容器は常圧水充填では２回目落下でデラミが発生
し、ＣＯ２加圧ガス充填でも５回目でデラミが発生した
。また、実施例１と同様熱処理ボトルでデラミテストを
行なった所、常圧水充填では１回目の落下でデラミが、
またＣ０２加圧ガヌ充填でも３回目の落下でデラミが発
生し、熱処理効果は認められなかった。

比較例２〜７ 第１表に示す組成で実施例１と同様に行なった。

得られた容器の性能を第１表に示す。

実施例５ 実施例１において共射出成形条件を変更し、容器胴部の
平均厚みを内側よシ順にＰＥＴ９０μ／ＥＶＯＨ組成物
１０μ／ＰＥＴ１００μ／ＥＶＯＨ組成物１０μ／ＰＥ
Ｔ９０μの２種５層構成のボトルを得た。該容器は常圧
水充填では１４回目にデラミが発生し、ＣＯ２ガス加圧
充填では、３５回目にデラミが発生した。また実施例１
と同様、熱処理を行なった所、常圧ＣＯ２加圧充填とも
５０回以上落下させてもデラミは生じながった。

実施例６ 実施例１においてポリエステル樹脂１００重ｉ部に対し
、樹脂（Ｂ）を１０重量部ブレンドベレット化したポリ
エステル組成物を使用し、実施例１と同様に行なった。

その結果、該容器は常圧水充填では１３回目にデラミが
、また加圧充填では４５回目よりデラミが発生し、ポリ
エステル樹脂に樹脂（Ｂ）をブレンドする事による衝撃
デラミ性の改善が認められた。

比較例２ 実施例１と同じポリエステル樹脂、ポリエステル−ポリ
アミド樹脂（Ｂ）及びＥＶＯＨ樹脂（Ａ）を用い、３種
５層共押出パイプ法でＰＥＴ　７００μ／樹脂（Ｂ）１
００μ／ＥＶＯＨ（Ａ）１８０μ／樹脂（Ｂ）１００μ
／ＰＥＴ１６００μの多層パイプを成形した後、パイプ
を１Ｏｃｒｎにカットし、パリソン成形機で加熱下、口
部及び底部を有する有底パリソンを作った。該パリソン
をコールドパリソン加熱延伸ブロー装置にかけ７５０ゴ
の容器を作成した。

この容器の胴部の接着強度（Ｔ型剥離）は２５０ｖ／１
０日巾と比較的接着は行なわれているが、水充填時３回
の落下でデラミがまたＣＯ２４ｇａａ　Ｖｏｚ。

加圧水充填時、７回の落下でデラミが生じた。

比較例３ 実施例１と同じポリエステル樹脂及びＥＶＯＨ組成物（
Ｃ）　（ＥＶＯ’Ｈ（ＡＬ！：樹脂（Ｂ）　トノフレ７
ド物）を用い、２種３層共押出パイプ法でＰＥＴ８１０
μ／ＥｖＯＨ組成物１８０　μ／Ｐ　Ｅ　Ｔ１７１０μ
の多層パイプを得た。該パイプを比較例と同様に成形し
、多層プラスチック容器を得た。この容器の胴部の接着
強度は１０？／１０＋＋ｍ巾と小さく、かつ、水充填時
の落下デラミは１回で、またＣＯ２加圧充填時には５回
の落下でデラミが生じた。この事よシ原因はさだがでは
ないが、該樹脂組成の組合せにおいて、共押出成形では
衝撃デラミ防止に効果はないが、共射出成形することに
ニジ衝撃デラミ防止に効果がある事がわかる。

Ｇ８発明の効果 本発明によれば、耐衝撃層間剥離性の大巾に改善された
共射出延伸多層プラスチック容器を得ることができる。

特許出願人　　株式会社　り　ラ　し

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性ポリエステル（Ｄ）の内外表面層と中間
   層とからなり、かつ該中間層はエチレン含有量２０〜６
   ０モル％、酢酸ビニル成分のけん化度が９５％以上のエ
   チレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ａ）１００重量
   部に対して下記（ I ）および（II）式を満足するポリ
   アミド−エステル系熱可塑性樹脂（Ｂ）５〜４０重量部
   を配合した組成物（Ｃ）からなる層である共射出延伸多
   層プラスチック容器。 １≦ＭＩ（Ｂ）／ＭＩ（Ａ）≦１００・・・・・・・・
   ・・・・（ I ）ＭＰ（Ｂ）≦ＭＰ（Ａ）・・・・・・
   ・・・・・・（II）但し、 ＭＩ（Ａ）：樹脂（Ａ）のメルトインデックス（２１６
   ０ｇ、１９０℃）（ｇ／１０分） ＭＩ（Ｂ）：樹脂（Ｂ）のメルトインデックス（２１６
   ０ｇ、１９０℃）（ｇ／１０分） ＭＰ（Ａ）：樹脂（Ａ）の融点（℃） ＭＰ（Ｂ）：樹脂（Ｂ）の融点または軟化点（℃）（２
   ）多層プラスチック容器が下記式（IV）で示される温度
   で熱処理された特許請求の範囲第１項記載の共射出延伸
   多層プラスチック容器。 （Ｔ＿Ｐ−２０）＞Ｔ＿Ｃ＞Ｔ＿Ｂ・・・・・・・・・
   ・・・（IV）但し Ｔ＿Ｐ：熱可塑性ポリエステルの融点（℃）Ｔ＿Ｃ：プ
   ラスチック容器の熱処理温度（℃）Ｔ＿Ｂ：樹脂（Ｂ）
   の融点または軟化点（℃）（３）熱可塑性ポリエステル
   （Ｄ）が熱可塑性ポリエステル１００重量部に対しポリ
   アミド−エステル余熱可塑性樹脂（Ｂ）１〜２０重量部
   含有する組成物である特許請求の範囲第１項記載の共射
   出延伸多層プラスチック容器。