JPH01179151A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、詳しくは製造時および保存時の写真感度の安定
性と、処理後の色像の安定性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の色素画像は、長時間
光にさらされて保存されることもあり、また長時間暗所
に保存されることもあるが、光の波長や光量あるいは熱
、湿度、酸素などによって決まる保存状態の如何によっ
ては著しく退色することが知られている。一般に、前者
の場合の退色を光退色、後者の場合の退色を暗退色と呼
んでおり、カラー写真感光材料を処理した後に記録媒体
として長時間保存する場合は、このような光退色、暗退
色の程度を極力小さ（抑えた上で、部ち光堅牢性と暗堅
牢性を高めた上で、イエロー、マゼンタおよびシアンの
各色素画像の退色の程度のバランスを保持することが望
ましい、しかしながら、イエロー、マゼンタおよびシア
ンの各色素画像の光退色と暗退色の程度はこれら各色素
画像によって差異があり、長期間の保存後には、前記三
色の総合的なカラーバランスが崩れてしまい、色再現と
階調再現上の画質が劣化するという不都合があった。

光退色や暗退色の程度は、用いるカプラーやその他の様
々な要因によって異なるが、従来の多くのカラー写真感
光材料に用いられてきた色素の場合、暗退色についてい
えば、シアン色素画像に次いでイエロー色素画像、マゼ
ンタ色素画像の順に退色が生じ易く、特にシアン色素画
像の暗退色の程度は他の色素画像に比較して大きかった
ことが知られている。

このことから、イエロー、マゼンタおよびシアンの三色
の退色した時のカラーバランスを、長期間にわたって良
好に維持するためには、シアン色素画像の暗退色を極力
抑えることが必要とされ、このため光退色および暗退色
の改良に対し、従来より種々の試みがなされてきた。こ
のような試みは太き（２方面に分けることができ、１つ
は、退色性の小さい色素画像を形成する新しいカプラー
を開発することであり、他の１つは、退色を防止する新
しい添加剤を開発することである。

シアン色素を形成するところのフェノール型シアンカプ
ラーは過去多数知られている０例えば米国特許第２．８
０１．１７１号に記載されている２−〔α−２，４−ジ
ターシ中ルアミルフェノキシブタンアミド）−４，６−
ジクロロ−５−メチルフェノールは、それより形成され
る発色色素が耐光性は良好であるが、耐熱性が劣るとい
う欠点を有していることが知られている。

更に、フェノールの３位又は５位が、炭素原子数２以上
のアルキル基で置換されたカプラーが、例えば特公昭４
９−１１５７２号、特開昭６０−２０９７３５号、特開
昭６０−２０５４４７号等に記載されている。これらの
カプラーから生成するシアン画像の暗堅牢性はある程度
改良されるが、今一つ不十分であるだけでなく、光退色
性が前記のシアンカプラーより劣ることが知られている
。

また、フェノールの２位および５位がアシルアミノ基で
置換された２、５−ジアシルアミノフェノール系シアン
カプラーが、例えば、米国特許第２．３６９，９２９号
、同２，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、
特開昭５０−１１２０３８号、同５３−１０９６３０号
、同５５−１６３５３７号に記載されている。これら２
．５−ジアシルアミノフェノニール系カプラーは、形成
されたシアン画像の暗堅牢性は非常に良好であるが、生
成シアン画像の光堅牢性が前二者のシアンカプラーより
更に劣り、またプリント用感光材料に用いられた場合に
は、色相がやや短波長に寄っているという欠点がある。

この欠点を補うために前二者のシアンカプラーと混合し
て使用することもなされているが、暗堅牢性の良さがか
なり目減りすることがわかっている。

１−ヒドロキシ−２−ナツタミド型シアンカプラーは、
一般に光堅牢性が不十分である。

また、特開昭５６−１０４３３３号記載の１−ヒドロキ
シ−２−アシルアミノカルボスチリルシアンカプラーは
、光および熱に対する堅牢性は、良好であるが、形成さ
れる色像の分光吸収特性がカラー写真の色再現上好まし
いものではなく、また、光照射によりピンクのスティン
が生成する等の問題があることを見出した。

また米国特許第３，７６７．４１２５号、特開昭５９−
６５８４４号、同６１−３９０４４号等に記載のシアン
ポリマーカプラーは、確かに低湿条件下での暗堅牢性は
優れているが、高温条件下での暗堅牢性が不十分である
という欠点を有していることを見出した。

また、米国特許第４，２０３，７１６号などには、油溶
性カプラー等の疎水性物質を水混和性有機溶媒に溶かし
、この液をローダプルポリマーラテックスと混合して疎
水性物質をポリマーにロードさせる方法が開示されてい
る。しかしながら、このようなローダプルポリマーラテ
ックスを使用する方法では、水と非混和性の高沸点有機
溶媒を使用する場合に比べて、特にシアン画像の光堅牢
性が劣るという問題がある。更にカプラーを充分にロー
ドさせ十分な最大発色濃度を得るためには、多量のポリ
マーを使用しなければならず、それを用いた感光材料の
コストや膜厚が上昇するという欠点もあることが見出さ
れた。特公昭４　Ｂ−３０４９４号には、高沸点有機溶
媒を用いず、その代わりとして、有機溶媒可溶の、特定
の構造の疎水性モノマーの単独重合体、もしくは、特定
の構造の親木性モノマーとの共重合体を用いたカプラー
の乳化分散物を含有する感光材料が、膜質、復色不良、
光退色、処理前の保存性等が改良される旨の記載がある
。しかしながら、高沸点有機溶媒のかわりに前記のよう
な疎水性モノマーの単独重合体を用いた場合、発色性が
低いこと、特にベンジルアルコールを含有しない現像液
にて顕著であることや、乳化分散物の保存時の安定性が
悪い等の問題があることを我々は見出した。

また、更に特公昭４Ｂ−３０４９４号の場合、特にシア
ンカプラーに適用した場合、従来の高沸点有機溶媒にて
乳化分散した場合に比較して光退色が著しく悪化すると
いう大きな問題が見出された。

また、さらには、特公昭４Ｂ−３０４９４の場合には、
発色したシアン色素の色相が現像処理直後では長波であ
るが、特に高温下で保存すると容易に短波にシフトする
という問題、即ち経時で色相が変化するという問題があ
った。

このように、これまでのところ、カプラー構造変化によ
る暗退色改良型カプラーは、色相、発色性、スティンあ
るいは耐光性の点で不十分という相反傾向が強く、新規
技術が求められていた。また、添加剤あるいは分散法等
の所謂使用法による暗退色改良手段としても、これまで
弊害なく有効なものは見い出されていなかった。

また一方、カラー写真感光材料に用いられるバインダー
としては殆どゼラチンが関与して使用され且つバインダ
ーに対する硬膜剤が併用される。

この硬膜剤に望まれる特性としては、迅速な硬膜効果を
有すること、ハロゲン化銀にカプリその他の悪影響を与
えぬこと、労働衛生、環境汚染に問題がないこと、水溶
性であること、更に合成が容易で且つ低コストであるこ
と等である。

このためビニルスルホン系、エチレンイミン系、エポキ
シ系、Ｎ−メチロール系、シアヌルクロライド糸環硬膜
剤側からの検討が進められ、特公昭４７−６１５１号、
特開昭４８−１９２２０号、同５１−７８７８８号、同
５２−１２８１３０号、同５２−１３０３２６号及び同
５６−１０４３号に記載の如くシアヌルクロライド系硬
膜剤は前記型まれる特性を殆ど満し優れた特性を有して
いる。

しかし、ハロゲン化銀感光材料、特に、プリント用のカ
ラー写真感光材料に使用する硬膜剤の特性として求めら
れるものとして、感光材料製造後使用されるまでの経時
により感度、白色度、階調等の性能変化を最小限に抑え
られることが必要である。特に階調の変化については、
露光条件等の補正による救済が極めて困難であり、出荷
初期の性能を経時後も維持することが必須条件である。

また、硬膜剤の特性によっては、感光材料の発色現像を
抑制するなどの作用により、充分な発色反応が行なわれ
ないままに処理され、その後の画像保存性に悪影響を及
ぼす場合がある。この場合も出荷初期よりも経時した後
の方が悪影響の程度が大きい。

このように感光材料の画像保存性改良と共に、製造・出
荷後の経時安定性を同時に改良する技術の開発が望まれ
ていた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は第一に光退色及び暗退色がバランス良く
改良され、特に高温・高湿下においても優れた画像保存
性を発揮する色素画像を形成しうるハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。

本発明の目的は第二に感光材料製造後の経時によっても
優れた画像保存性を発揮しうるハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

本発明の目的は第三に感光材料製造後の経時によっても
初期の優れた性能、すなわち感度、白色度、階調、画像
保存性を維持しうるハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は支持体上に下記一般式（１）で
表わされるシアンカプラーの少なくとも一種と、水不溶
性かつ有機溶剤可溶性の単独または共重合体の少なくと
も一種が溶解した混合溶液を乳化分散させて得られる親
油性微粒子の分散物を含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を有し、かつ該乳剤層が下記一般式（ｎ）および／ま
たは一般式（ｍ）で表わされる化合物で硬膜されている
ハロゲン化銀カラー感光材料により一挙に達成されるご
とを見出した。

（式中、Ｒ８はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基または複素環基を表わし、Ｒ２はアシルアミノ基ま
たは炭素数１以上のアルキル基を表わし、Ｒ３は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基またはナルコキシ基を表
わす。

但し、Ｒ２がアシルアミノ基を表わす時のＲ，はアリー
ル基を表わす。

Ｚは水素原子、または芳香族１級アミン発色現像主薬の
酸化体との反応において離脱可能な基を表わす。） 式中、Ｒ４は塩素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、−０Ｍ基（Ｍは１価金属
原子）、−ＮＲＩＲｕ基または−ＮＨＣＯＲＩ［Ｉ基（
Ｒ１、ＲＩ［及びＲｍは水素原子、アルキル基またはア
リール基）を表わし、Ｒ２は塩素原子を除く他はＲ４と
同義である。

式中、Ｒ，及びＲ７は塩素原子、ヒドロキシ基、アルキ
ル基、アルコキシ基または−ＯＭ基（Ｍは１価金属原子
）を表わす、　Ｑ、　Ｑ”は−〇−１−Ｓ−または−Ｎ
Ｈ−を表わす連結基、Ｌはアルキレン基またはアリーレ
ン基を表わす。

ｉ、及びｈは０または１を表わす。

以下、一般式〔１〕の置換基を詳細に説明する。

−ａ式〔１〕においてＲ８のアルキル基として例えば、
メチル基、ブチル基、トリデシル基、シクロヘキシル基
、アリル基などが挙げられ、アリール基としては例えば
、フェニル基、ナフチル基などが挙げられ、複素環基と
しては例えば、２−ピリジル基、２−フリル基などが挙
げられる。

Ｒ１は、さらにアルキル基、アリール基、アルキルまた
はアリールオキシ基（例えば、メトキシ、ドデシルオキ
シ、メトキシエトキシ、フェニルオキシ、２．４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ、３−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニルオキシ、ナフチルオキシ、カル
ボキシ基、アルキルまたはアリールカルボニル基（例え
ば、アセチル、テトラデカノイル、ベンゾイル）、アル
キルまたはアリールオキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、フェノキシカルボニル）、アシルオキ
シ基（例えば、アセチル、ベンゾイルオキシ）、スルフ
ァモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−
オクタデシルスルファモイル）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−メチル−ドデシルカ
ルバモイル）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド基）、アシルアミ
ノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンズアミド、エトキ
シカルボニルアミノ、フェニルアミノカルボニルアミノ
）、イミド基（例えば、サクシンイミド、ヒダントイニ
ル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル）、ヒ
ドロキシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子か
ら選ばれた置換基で置換されていてもよい。

一般式〔１〕においてＺは、水素原子またはカップリン
グ離脱基を表し、その例を挙げると、ハロゲン原子（例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ
基（例えば、ドデシルオキシ、メトキシカルバモイルメ
トキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニル
エトキシ）、アリールオキシ基（例えば、４−クロロフ
ェノキシ、４−メトキシフェノキシ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ、テトラゾカッイルオキシ、ベン
ゾイルオキシ）、スルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アミ
ド基（例えば、ジクロロアセチルアミノ、メタンスルホ
ニルアミノ、トルエンスルホニルアミノ）、アルコキシ
カルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキ
シ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキ
シカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニル
オキシ）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、フェ
ニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチ
オ、テトラゾリルチオ）、イミド基（例えば、スクシン
イミド、ヒダントイニル）Ｎ−複素環（例えば、ｌ−ピ
ラゾリル、１−ペンツトリアゾリル）、芳香族アゾ基（
例えば、フェニルアゾ）などがある。これらの離脱基は
写真的に有用な基を含んでいてもよい。

一般式（Ｉ）において、Ｒ２のアシルアミノ基は例えば
、アセチルアミノ、ベンズアミド、２．４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシアセタミド、α−（２，４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド、α−（２
，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−β−メチル
ブチルアミド、α−（２−クロロ−４−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）オクタンアミド、α−（２−クロロフェ
ノキシ）テトラデカンアミド、α−（３−ペンタデシル
フェノキシ）ブチルアミドを表わし、Ｒ２の炭素数１以
上のアルキル基は、例えば、メチル、エチル、プロピル
、ｔ−ブチル、ペンタデシル、ベンジルを表わすが、好
ましくは炭素数２以上のアルキル基である。

一般式（１３において、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−テトラデシル）またはアルコキ
シ基（例えば、メトキシ、２−エチルへキシルオキシ、
ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ）を表わす。

一般式（１）のＲ１または、Ｒ２で二量体または、それ
以上の多量体を形成していてもよい。またＲ２とＲ２は
縮合して含窒素複素環（好ましくは５〜７員環）を形成
してもよい。

以下に本発明に係るシアンカプラーの好ましい具体例を
記すが、これらに限定されるものではない。

（Ｃ−１） （Ｃ−２） （Ｃ−３） Ｃ！ （Ｃ−４） Ｈ 〔Ｉ！。

（Ｃ−５） ｌ１ （Ｃ−６） （Ｃ−７） ｔ （Ｃ−８） し！ （Ｃ−９） ｃｚｔｔｓ　　　Ｉ （Ｃ−１０） （Ｃ−１１） ０■ Ｌ；Ｌ （Ｃ−１２） Ｈ （Ｃ−１３） Ｏｌｌ （Ｃ−１５） ｕ （Ｃ−１６） ＬＩ （Ｃ−２３） （Ｃ−２４） （Ｃ−２５） （Ｃ−２６） （Ｃ−２８） （Ｃ−２９） （Ｃ−３０） しＬ （Ｃ−３５） （Ｃ−３８） ＯＨ しＬ （Ｃ−３９） 前記の一般式（Ｉｌｌで表されるシアンカプラーの使用
量は、好ましくは１１１モル当り１／１０〜１モルの範
囲である。

本発明に用いられる重合体は、水不溶性かつ有機溶剤可
溶性であれば、いかなる重合体でもよい発色性及び退色
改良効果等の点から好ましい。

また、本発明の重合体を構成する七ツマ−としては、そ
の単独重合体（分子量２万以上）としてのガラス転移点
（Ｔｇ）が５０℃以上のものが好ましい、より好ましく
は８０°Ｃ以上である。すなわち、単独重合体としての
Ｔｇが５０℃以下となるようなモノマーで構成される重
合体を用いると、高温（８０℃以上）での強制条件下で
は確かに画像堅牢性改良効果は認められるものの、室温
条件下に近づくにつれ、その効果が目減りし、画像堅牢
性が重合体無添加のものに近づく。一方、単独重合体と
してのＴｇが５０″Ｃ付近以上となるようなモノマーで
構成される重合体を用いると、室温条件に近づくにつれ
、高温（８０°Ｃ以上）での強制条件下での改良効果と
同等もしくはそれ以上となる。特に単独重合体としての
Ｔｇが８０°Ｃ以上となるようなモノマーで構成される
重合体を用いると、室温条件下に近づくにつれ改良効果
は著しく増大する。その傾向はアクリルアミド系及びメ
タクリルアミド系の重合体を用いた場合に特に顕著であ
り、非常に好ましい。　また、光堅牢性に対しても、熱
堅牢性改良効果が大きい重合体の方が改良効果が大きい
傾向にあり、特に低濃度部での改良効果が顕著であった
。　また、本発明の重合体に於る先に述べたモノマーか
ら形成される繰り、返し単位の含有量は３５モル％であ
り、より好ましくは５０モル％以上であり、さらに好ま
しくは７０モル％〜１００モル％である。　以下に本発
明に係る重合体について具体例を挙げて説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

（＾）　ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリ
レート、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエ
チルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、シ
アノエチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジル
アクリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−ク
ロロシクロへキシルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフル
フリルアクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒド
ロキシペンチルアクリレート、２．２−ジメチル−３−
ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチル
アクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、２−
エトキシエチルアクリレ−）　、’２−　ｉｓ、ｏ−プ
ロポキシアクリレート、２−ブトキシエチルアクリレー
ト、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート
、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、
ω−メトキシポリエチレングリコールアクリレート（付
加モル数ｎ＝９）　、１−フロモー２−メトキシエチル
アクリレート、１．１−ジクロロ−２−エトキシエチル
アクリレート等が挙げられる。その他、下記のモノマー
等が使用できる。

メタクリル酸エステル類：その具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピル
メタクリレート、イソプロピルメタクリレ−Ｆ、ｎ−ブ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、５ｅ
ｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルアク
リレート、ステアリルメタクリレート、スルホプロピル
メタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノエチ
ルメタクリレート、２−（３−フェニルプロピルオキシ
）メチルメタクリレート、ジメチルアミノフエノキシエ
チルメククリレート、フルフリルメタクリレート、テト
ラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルメタクリ
レート、クレジルメタクリレート、ナフチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒド
ロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリコール
モノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメタ
クリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、３−
メトキシブチルメタクリレート、２−アセトキシエチル
メタクリレート、２−アセトアセトキシエチルメタクリ
レート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−ｉｓ
ｏ−プロポキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエ
チルメタクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エ
チルメタクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エ
チルメタクリレート、２−（２−プトキシエトキシ）エ
チルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレングリコ
ールメタクリレート（付加モル数ｆｉ＝６）、アリルメ
タクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチ
ルクロライド塩などを挙げることができる。

ビニルエステル類：その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニ
ルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど
； アクリルアミドＭ：例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒ　ｔ−ブチル
アクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベン
ジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド
、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチ
ルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチル
アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノ
エチルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエ
チル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ｔ
ｅｒｔ−オクチルアクリルアミドなど；メタクリルアミ
ド類：例えば、メタクリルアミド、メチルメタクリルア
ミド、エチルメタクリルアミド、プロピルメタクリルア
ミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ”ｔ−ブチルメ
タクリルアミド、シクロヘキシルメタクリルアミド、ベ
ンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメタクリル
アミド、メトキシエチルメタクリルアミド、ジメチルア
ミノエチルメタクリルアミド、フェニルメタクリルアミ
ド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルア
ミド、β−シアノエチルメタクリルアミド、Ｎ−（２−
アセトアセトキシエチル）メタクリルアミドなど； オレフィン類：例えば、ジシクロペンタジェン、エチレ
ン、プロピレン、ｌ−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタ
ジェン、２．３−ジメチルブタジェン等；スチレン！！
：例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピ
ルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン
、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチ
レン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル
など； ビニルエーテル類：例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなど； その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブ゛チル、マレイ
ン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジプチ
ル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジ
ブチル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、
メトキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレート
、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリド
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタア
クリロニトリル、メチレンマロンニトリル、ビニリデン
などを挙げる事ができる。

本発明の重合体に使用されるモノマー（例えば、上記の
モノマー）は、種々の目的（例えば、溶解性改良）に応
じて、２種以上のモノマーを互いにコモノマーとして使
用される。また、発色性や溶解性調節のために、共重合
体が水溶性にならない範囲において、コモノマーとして
下記に例を挙げたような酸基を有するモノマーも用いら
れる。

アクリル酸；メタクリル酸；イタコン酸；マレイン酸；
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなど
；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モツプチルな
ど；シトラコン酸；スチレンスルホン酸；ビニルベンジ
ルスルホン酸；ビニルスルホン酸；アクリロイルオキシ
アルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメチ
ルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、
アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メタクリ
ロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタクリロ
イルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシエ
チルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホ
ン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば
、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など
；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、２−
メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−
メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２
−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など
； これらの酸はアニルカリ金属（例えば、Ｎａ、　Ｋなど
）たはアンモニウムイオンの塩であってもよい。

ここまでに挙げたとニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のとニルモノマーの中の現水性のモノマー（
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう、）をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
溶性にならない限りにおいて、共重合体中の親水性上ツ
マ−の割合に特に制限はないが、通常、好ましくは４０
モル％以下、より好ましくは、２０モル％以下、更に好
ましくは、１０モル％以下である。また、本発明のモノ
マーと共重合する親水性コモノマーが酸基を有する場合
には、前述のごとく画像保存性の観点より、酸基をもつ
コモノマーの共重合体中の割合は、通常、２０モル％以
下、好ましくは、１０モル％以下であり、最も好ましく
はこのようなコモノマーを含まない場合である。

重合体中の本発明のモノマーは、好ましくは、メタクリ
ルレート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド
系である。特に好ましくはアクリルアミド系およびメタ
クリルアミド系である。

（Ｂ）　　縮重合および重付加反応による重合体縮重合
によるポリマーとしては多価アルコールと多塩基酸とに
よるポリエステルおよびジアミンと二塩基酸およびω−
アミノ−ω′−カルボン酸によるポリアミド等が一般的
に知られており、重付加反応によるポリマーとしてはジ
イソアネートと二価アルコールによるポリウレタン等が
知られている。

多価アルコールとしては、８０−Ｒ＋−ＯＨ（Ｒ＋は炭
素数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖）
なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレン
グリコールが有効であり、多塩基酸としては、ＨＯＯＣ
−Ｒｉ−ＣＯＯＨ（Ｒオは単なる結合を表わすか、又は
炭素数１〜約１２の炭化水素鎖）を有するものが有効で
ある。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１
．２−プロピレングリコール、１．３−プロピレングリ
コール、トリメチロールフロハン、１．４−ブタンジオ
ール、イソブチレンジオール、１゜５−ベンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオー
ル、１．７−ヘプタンジオール、１．８−オクタンジオ
ール、１．９−ノナンジオール、１゜ｌＯ−デカンジオ
ール、１．１１−ウンデカンジオール、ｌ、１２−ドデ
カンジオール、１．１３−　）リゾカンジオール、グリ
セリン、ジグリセリン、トリグリセリン、１−メチルグ
リセリン、エリトリット、マンニット、ソルビット等が
挙げられる。

多塩基酸の具体例としては１、シュウ酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカ
ルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボ
ン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラク
ロルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロペ
ンクジエン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレ
イン酸付加物等があげられる。

ジアミンとしてはヒドラジン、メチレンジアミン、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデシルメチレン
ジアミン、１．４−ジアミノシクロヘキサン、ｌ、４−
ジアミノメチルシクロヘキサン、０−アミノアニリン、
ｐ−アミノアニリン、１．４−ジアミノメチルベンゼン
およびジ（４−アミノフェニル）エーテル等が挙げられ
る。

ω−アミノ−ω−カルボン酸としてはグリシン、β−ア
ラニン、３−アミノプロパン酸、４−アミノブタン酸、
５−アミノペンタン酸、１１−アミノドデカン酸、４−
アミノ安息香酸、４−（２−アミノエチル）安息香酸お
よび４−（４−アミノフェニル）ブタン酸等が挙げられ
る。

ジイソシアネートとしてはエチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−
キシレンジイソシアネート、および１．５−ナフチルジ
イソシアネート等が挙げられる。

（Ｃ）　　その他 例えば、開環重合で得られるポリエステル、ポリアミド 式中、Ｘは一〇〜、−ＮＨ−を表し、ｍは４〜７の整数
を表す。−ＣＨｌ−は分岐していても良い。

このようなモノマーとしては、β−プロピオラクトン、
ε−カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン、α−
ピロリドン、α−ピペＩＪＩ”７、ε−カプロラクタム
、およびα−メチル−ε−カプロラクタム等が挙げられ
る。

上記に記載された本発明の重合体は２種類以上を任意に
併用しても良い。

本発明の重合体の分子量や重合度は、本発明の効果に対
し実質上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、補
助溶剤に溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶液粘
度が高いために乳化分散しにくくなり、粗大粒子を生じ
、その結果、発色性が低下したり、塗布性の不良の原因
となる等の問題も起こし易くなる。その対策のために補
助溶剤を多量に用い溶液の粘度を下げることは新たな工
程上の問題を引き起こすこととなる。上記の観点から重
合体の粘度は、用いる補助剤１００に対し溶解した時の
粘度が５０００ｃｐｓ以下が好ましく、より好ましくは
２０００ｃｐｓ以下である。また本発明に使用しうる重
合体の分子量は好ましくは１５万以下、より好ましくは
ｌＯ万以下である。

本発明における水不溶性ポリマーとはｌｏｏｇの蒸留水
に対するポリマーの溶解度が３ｇ以下、好ましくは１ｇ
以下であるポリマーである。

本発明の重合体の補助溶剤に対する比率は使用される重
合体の種類に依り異なり、補助溶剤に対する溶解度や、
重合度等、或いは、カプラーの溶解度等によって広い範
囲に渡って変化する０通常は少なくともカプラー、高沸
点カプラー溶剤及び重合体の王者が補助溶剤に溶解して
成る溶液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中に容易
に分散されるために十分低粘度となるのに必要な量の補
助溶剤が使用される０重合体の重合度が高い程、溶液の
粘度は高（なるので、重合体の補助溶剤に対する割合を
重合体種によらず一律に決めるのは難しいが、その割合
は通常、約ＩＩＩから１：５０（重合比）の範囲が好ま
しい０本発明の重合体のカプラーに対する割合（重量比
）は、ｌ：２０から２０：１が好ましく、より好ましく
は、１：１０から１０＝１である。

本発明に用いられる重合体の具体例の一部を以下に記す
が、本発明は、これらに限定されるものではない。

具体例　　　ポリマ一種 Ｐ−１）　　ポリビニルアセテート Ｐ−２）　　ポリビニルプロピオネートＰ−３）　　ポ
リメチルメタクリレートＰ−４）　　ポリエチルメタク
リレートＰ−５）　　ポリエチルアクリレート Ｐ−６）　　酢Ｍビニルービニルアルコール共重合体（
９５：　５） Ｐ−７）　　ポリｎ−プチルアクリレトＰ−８）　　ポ
リｎ−ブチルメタクリレートＰ−９）　　ポリイソブチ
ルメタクリレートＰ−１０）　　ポリイソプロピルメタ
クリレートＰ−１１）　　ポリデシルメタクリレートＰ
−１２）　　ｎ−ブチルアクリレート−アクリルアミド
共重合体（９５：　５） Ｐ−１３）　　ポリメチルクロロアクリレートＰ−１４
）　　１．４−ブタンジオール−アジピン酸ポリエステ
ル Ｐ−１５）　　エチレングリコール−セバシン酸ポリエ
ステル Ｐ−１６）　　ポリカプロラクトン Ｐ−１７）　　ポリ（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルア
クリレート） Ｐ−１８）　　ポリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルア
クリレート） Ｐ−１９）　　ｎ−ブチルメタクリレートＮ−ビニル−
２−ピロリドン共重合体　（９０：１０） Ｐ−２０）　　メチルメタクリレート−塩化ビニル共重
合体（７０：　３０） Ｐ−２１）　　メチルメタクリレート−スチレン共重合
体（９０：１０） Ｐ−２２）　　メチルメタクリレート−エチルアクリレ
ート共重合体（５０：　５０） Ｐ−２３）　　ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−スチレン共重合体（５０：　３０　：　２
０）Ｐ−２４）　　酢酸ビニル−アクリルアミド共重合
体（８５：１５） Ｐ−２５）　　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（６５
：　３５） Ｐ−２６）　　メチルメタクリレート−アクリルニトリ
ル共重合体（６５：　３５） Ｐ−２７）　　ジアセトンアクリルアミド−メチルメタ
クリレート共重合体（５０：　５０） Ｐ−２８）　　ビニルメチルケトン−イソブチルメタク
リレート共重合体（５５：　４５） Ｐ−２９）　　エチルメタクリレート−ｎ−ブチルアク
リレート共重合体（Ｔｏ　７３０） Ｐ−３０）　　ジアセトンアクリルアミド−ｎ−ブチル
アクリレート共重合体（６０：　４０） Ｐ−３１）　　メチルメタクリレート−シクロへキシル
メタクリレート共重合体（５０：　５Ｇ）Ｐ−３２）　
　ｎ−プチルアクリレートースチレンメクリレタートー
ジアセトンアクリルアミド共重合体（７０：　２０　：
　１０） Ｐ−３３）　　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド
−メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（６０：
　３０　：　１０） Ｐ−３４）　　メチルメタクリレート−スチレン−ビニ
ルスルホンアミド共重合体（Ｔｏ　：　２０　：　１０
）Ｐ−３５）　　メチルメタクリレート−フェニルビニ
ルケト）共重合体（Ｔｏ　：　３０） Ｐ−３６）　　ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタク
リレートｎ−ブチルメタクリレート共重合体（３５：　
３５　：　３０） ｐ−３７）　　ｎ−ブチルメタクリレート−ペンチルメ
タクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン共重合体（
３８７３８：　２４） Ｐ−３８）　　メチルメタクリレートｎ−プチルメクク
リレートーイソブチルメタクリレートーアクリル酸共重
合体（３７：　２９　：　２５　：　９）Ｐ−３９）　
　ｎ−ブチルメタクリレートアクリル酸（９５：　５） Ｐ−４０）　　メチルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（９５：　５） Ｐ−４１）　　ベンジルメタクリレート−アクリル酸共
重合体（９０：　１０） Ｐ−４２）　　ｎ−ブチルメタクリレートメチルメタク
リレート−ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（３５：　３５　：　２５　：　５）Ｐ−４３）　　
ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート−ベ
ンジルメタクリレート共重合体（３５：　３５　：　３
０） Ｐ−４４）　　ポリ−３−ペンチルアクリレートＰ−４
５）　　シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタク
リレート−ｎ−プロピルメタクリレート共重合体（３７
：　２９　：　３４）Ｐ−４６）　　ポリペンチルメタ
クリレートＰ−４７）　　メチルメタクリレ−）−ｎ−
ブチルメタクリレート共重合体（６５：　３５） Ｐ−４８）　　ビニルアセテート−ビニルプロビオネー
ト共重合体（７５：　２５） Ｐ−４９）　　ｎ−ブチルメタクリレート−３−アクリ
ルオキシブタン−１−スルホン酸ナトリウム共重合体（
９７：　３） Ｐ−５０）　　ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタ
クリレートアクリルアミド共重合体（３５：　３５　：
　３０） Ｐ−５１）　　ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−塩化ビニル共重合体（３７：　３６：２７
） Ｐ−５２）　　ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共
重合体（９０：　１０） Ｐ−５３）　　メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン共重合体（９０：　１０） Ｐ−５４）　　ｎ−ブチルメタクリレート−塩化ビニル
共重合体（９０：　１０） Ｐ−５５）　　ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共
重合体（７０：　３０） Ｐ−５６）　　　ポリ（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルア
ミド）Ｐ−５７）　　　ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド）Ｐ−５８）　　　ジアセトンアクリルア
ミド−メチルメタクリレート共重合体（６２：　３８） Ｐ−５９）　　ポリシクロへキシルメタクリレート−メ
チルメタクリレート共重合体（６０：　４０）Ｐ−６０
）　　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メチルメ
タクリレート共重合体（４０：　６０）Ｐ−６１）　　
ポリ（Ｎ−ドブチルアクリルアミド）Ｐ−６２）　　ポ
リ（ｔａｒｔ−ブチルメタクリレート）−Ｎ−Ｌｅｒｔ
−ブチルアクリルアミド共重合体（５Ｇ　：　５０） Ｐ−６３）　　ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−メチ
ルメタクリレート共重合体（７０：　３０）Ｐ−６４）
　　ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド）Ｐ
−６５）　　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メ
チルメタクリレート共重合体（６Ｇ　：　４０）Ｐ−６
６）　　メチルメタクリレート−アクリルニトリル共重
合体（７０ｉ　３０） Ｐ−６７）　　メチルメタクリレート−ビニルメチルケ
トン共重合体（３８：　６２） Ｐ−６８）　　メチルメタクリレート−スチレン共重合
体（７５：　２５） Ｐ−６９）　　メチルメタクリレート−へキシルメタク
リレート共重合体（ＴＯ：　３０） Ｐ−７０）　　ポリ（ベンジルアクリレート）Ｐ−７１
）　　ポリ（４−ビフェニルアクリレート）Ｐ−７２）
　　ポリ（４−ブトキシカルボニルフェニルアクリレー
ト） Ｐ−７３）　　ポリ（ｓｅｃ−ブチルアクリレート）Ｐ
−７４）　　ポリ（ｔｅｒ−ブチルアクリレート）Ｐ−
７５）　　ポリ３−クロロ−２，２−ビス（クロロメチ
ル）プロピルアクリレート Ｐ−７６）　　ポリ（２−クロロフェニルアクリレート
）Ｐ−７７）　　ポリ（４−クロロフェニルアクリレー
ト）Ｐ−７８）　　ポリ（ペンタクロロフェニルアクリ
レート） Ｐ−７９）　　ポリ（４−シアノベンジルアクリレート
）Ｐ−８０）　　　ポリ（シアノエチルアクリレート）
Ｐ−８１）　　ポリ（４−シアノフェニルアクリレート
）Ｐ−８２）　　ポリ（４−シアノ−３−チアブチルア
クリレート） Ｐ−８３）　　　ポリ（シクロヘキシルアクリレート）
Ｐ−８４）　　ポリ（２−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−８５）　　ポリ（３−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−８６）　　ポリ（４−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−８７）　　　ポリ（２−エトキシエチルアクリレー
ト）Ｐ−８８）　　　ポリ（３−エトキシプロピルアク
リレート）Ｐ−８９）　　ポリ（ＩＨ，ＩＨ，５Ｈ−オ
クタフルオロペンチルアクリレート） Ｐ−９０）　　　ポリ（ヘプチルアクリレート）Ｐ−９
１）　　ポリ（ヘキサデシルアクリレート）Ｐ−９２）
　　ポリ（ヘキシルアクリレート）Ｐ−９３）　　ポリ
（イソブチルアクリレート）Ｐ−９４）　　ポリ（イソ
プロピルアクリレート）Ｐ−９５）　　ポリ（３−メト
キシブチルアクリレート）Ｐ−９６）　　ポリ（２−メ
トキシカルボニルフェニルアクリレート） Ｐ−９７）　　ポリ　（３−メトキシカルボニルフェニ
ルアクリレート） Ｐ−９８）　　ポリ（４−メトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−９９）　　　ポリ（２−メトキシエチルアクリレー
ト）Ｐ−１００）　　ポリ（４−メトキシエチルアクリ
レート）Ｐ−１０１）　　ポリ（３−メトキシプロピル
アクリレート）Ｐ−１０２）　　ポリ（３，５−ジメチ
ルアダマンチルアクリレート） Ｐ−１０３）　　ポリ（３−ジメチルアミノフェニルア
クリレート） Ｐ−１０４）　　ポリビニル−ｔａｒｔ−ブチレートＰ
−１０５）　　ポリ（２−メチルブチルアクリレート）
Ｐ−１０６）　　ポリ（３−メチルブチルアクリレート
）Ｐ−１０７）　　ポリ（１，３−ジメチルブチルアク
リレート）Ｐ−１０８）　　ポリ（２−メチルペンチル
アクリレート）Ｐ−１０９）　　ポリ（２−ナフチルア
クリレート）Ｐ−１１０）　　ポリ（フェニルメタクリ
レート）Ｐ−１１１）　　ポリ（プロピルアクリレート
）Ｐ−１１２）　　ポリ（−トリルアクリレート）Ｐ−
１１３）　　ポリ（ｏ−トリルアクリレート）Ｐ−１１
４）　　ポリ（ｐ−トリルアクリレート）Ｐ−１１５）
　　ポリ（、Ｎ、Ｎ−ジブチルアクリルアミド）Ｐ−１
１６）　　ポリ（イソヘキシルアクリルアミド）Ｐ−１
１７）　　ポリ（イソオクチルアクリルアミド）Ｐ−１
１８）　　ポリ（トメチル−Ｎ−フェニルアクリルアミ
ド） Ｐ−１１９）　　ポリ（アダマンチルメタクリレート）
Ｐ−１２０）　　ポリ（ベンジルメタクリレート）Ｐ−
１２１）　　ポリ（２−ブロモエチルメタクリレート）
Ｐ−１２２）　　ポリ（２−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノエチルメタクリレート） Ｐ−１２３）　　ポリ（ｓｅｃ−ブチルメタクリレート
）Ｐ−１２４）　　ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレ
ート）Ｐ−１２５）　　ポリ（２−クロロエチルメタク
リレート）Ｐ−１２６）　　ポリ（２−シアノエチルメ
タクリレート）Ｐ−１２７）　　ポリ　（２−シアノメ
チルフェニルメタクリレート） Ｐ−１２８）　　ポリ（４−シアノフェニルメタクリレ
ート）Ｐ−１２９）　　ポリ（シクロヘキシルメタクリ
レート）Ｐ−１３０）　　ポリ（ドデシルメタクリレー
ト）Ｐ−１３１）　　ポリ（ジエチルアミノエチルメタ
クリレート） Ｐ−１３２）　　ポリ（２−エチルスルフィニルエチル
メタクリレート） Ｐ−１３３）　　ポリ（ヘキサデシルメタクリレート）
Ｐ−１３４）　　ポリ（ヘキシルメタクリレート）Ｐ−
１３５）　　ポリ（２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート） Ｐ−１３６）　　ポリ（４−メトキシカルボニルフェニ
ルメタクリレート） Ｐ−１３７）　　ポリ（３，５−ジメチルアダマンチル
メタクリレート） Ｐ−１３８）　　ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリ
レート） Ｐ−１３９）　　ポリ（３，３−ジメチルブチルメタク
リレート） Ｐ−１４０）　　ポリ（３，３−ジメチル−２−ブチル
メタクリレート） Ｐ−１４１）　　ポリ（３，５，５−トリメチルへキシ
ルメタクリレート） Ｐ−１４２）　　ポリ（オクタデシルメタクリレート）
Ｐ−１４３）　　ポリ（テトラデシルメタクリレート）
Ｐ−１４４）　　ポリ（４−ブトキシカルボニルフェニ
ルメタクリルアミド） Ｐ−１４５）　　ポリ（４−カルボキシフェニルメタク
リルアミド） Ｐ−１４６）　　ポリ（４−エトキシカルボニルフェニ
ルメタクリルアミド） Ｐ−１４７）　　ポリ（４−メトキシカルボニルフェニ
ルメタクリルアミド） Ｐ−１４８）　　ポリ（ブチルブトキシカルボニルメタ
クリレート） Ｐ−１４９）　　ポリ（ブチルクロロアクリレート）Ｐ
−１５０）　　ポリ（ブチルシアノアクリレート）Ｐ−
１５１）　　ポリ（シクロヘキシルクロロアクリレート
） Ｐ−１５２）　　ポリ（エチルクロロアクリレート）Ｐ
−１５３）　　ポリ（エチルエトキシカルボニルメタク
リレート） Ｐ−１５４）　　ポリ（エチレングリコール）Ｐ−１５
５）　　ポリ（エチルフルオロメタクリレート）Ｐ−１
５６）　　ポリ（ヘキシルへキシルオキシカルボニルメ
タクリレート） Ｐ−１５７）　　ポリ（イソブチルクロロアクリレート
）Ｐ−１５８）　　ポリ（イソプロピルクロロアクリレ
ート）Ｐ−１５９）　　）リメチレンジアミンーグルタ
ル酸ポリアミド Ｐ−１６０）　　へキサレメチンジアミンーアジピン酸
ポリアミド Ｐ−１６１）　　ポリ（α−ピロリドン）Ｐ−１６２＞
　　ポリ（ε−カプロラクタム）Ｐ−１６３）　　へキ
サメチレンジイソシアネート−１，４−ジタンジオール
　ポリウレタン Ｐ−１６４）　　ｐ−フェニレンジイソシアネート−エ
チレングリコール　ポリウレタン 合成例（１） り１ル　　　ルポ１マーＰ−のＡ メタクリル酸メチル５０．０ｇ、ポリアクリル酸ナトリ
ウム０．５ｇ、蒸留水２００ｄの三ツロフラスコに入れ
、窒素気流中撹拌下８０℃に加熱した０重合開始剤とし
てアゾビスイソ酪酸ジメチル５００＋ｍｇを加え重合を
開始した。

２時間重合した後、重合液を冷却し、ビーズ状のポリマ
ーをろ過水洗することによりＰ−３４８，７ｇを得た。

合成例（２） 工二プ＋Ｊｋ１’　９１Ｊ　７１り−Ｕシ即し７−ｐ二
旺東金底 ｔ−ブチルアクリルアミドｓｏ、ｏｇ、　　）ルエン２
５０ｄの混合物を５０Ｍの三ツロフラスコに入れ、窒素
気流中撹拌下８０℃に加熱した。

重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル５００　
ｍを含むトルエン溶Ｍ１．　ｔ　ｏ　ｌＩｅを加え重合
を開始した。

３時間重合した後、重合液を冷却し、ヘキサン１ｆｆｉ
に注ぎ析出した固体をろ別しヘキサン洗浄後減圧上加熱
乾燥することによりＰ　−５７４７，９ｇを得た。

本発明の、カプラー、高沸点カプラー溶剤及び重合体と
を含有する親油性微粒子の分散物は以下のごとく調整さ
れる。

溶液重合法、乳化重合あるいは懸濁重合等によって合成
された架橋されていない、いわゆる線状ポリマーである
本発明の重合体、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを補
助有機溶媒中に共に完全溶解させた後、この溶液を水中
、好ましくは親水性コロイド水溶液中、より好ましくは
ゼラチン水溶液中、に分散剤の助けをかりて、超音波、
コロイドミル等により微粒子状に分散し、ハロゲン化銀
乳剤に含有させる。あるいは界面活性剤等の分散助剤、
本発明の重合体、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを含
む補助有機溶媒中に水あるいはゼラチン水溶液等の親水
性コロイド水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物
としてもよい、調製された分散物から、蒸留、ヌードル
水洗あるいは限外ろ過などの方法により、補助有機溶媒
を除去した後、写真乳剤と混合してもよい、ここでいう
補助有機溶媒とは、乳化分散時に有用な有機溶媒で、塗
布時の乾燥工程や、上記の方法等によって実質上感光材
料中から最終的には除去されるものであり、低沸点の有
機溶媒、あるいは水に対しである程度溶解度を有し水洗
等で除去可能な溶媒をいう。

補助有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチルのごと
き低級アルコール、アセテート、プロピオン酸エチル、
２級ブチルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテートやシクロヘキサノン等が挙げら
れる。

更には、必要に応じ、水と完全に混和する有機溶媒、例
えば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン
やテトラヒドロフラン等を一部併用することもできる。

またこれらの有機溶剤は２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。

このようにして得られる親油性微粒子の平均粒子径は０
．０４μから２μが好ましいが、より好ましくは０．０
６μから０．４μである。親油性微粒子の粒子径は、例
えば英国コールタ−社製すノサイザー等の測定装置にて
測定できる。

以上 本発明に特に好ましい組合せは、−ｉ式（Ｉ）のシアン
カプラーと単独重合体としてのＴｇが５０℃以上となる
モノマーで５０モル％以上構成される重合体との組合せ
であり、より好ましくは、−Ｓ式〔Ｉ）のシアンカプラ
ーと単独重合体としてのＴｇが８０℃以上となるモノマ
ーで７０モル％以上構成される重合体との組合せであり
、さらに好ましくは一般式（１）においてＲ２が炭素数
２〜４のアルキル基であるシアンカプラーと単独重合体
としてのＴｇが８０°Ｃ以上となるアクリルアミド系及
び／またはメタクリルアミド系モノマーで７０モル％以
上構成される重合体との組合せである。

本発明のカプラーおよび重合体を含有する親油性微粒子
の分散物を調製する際においては、水と非混和性の高沸
点カプラー溶剤、さらには低沸点の補助有機溶媒を使用
できる。高沸点カプラー溶剤としては融点が１００℃以
下、沸点が１４０°Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、
カプラーの良溶媒であれば、公知のものが使用できる。

本発明に於いて、高沸点カプラー溶剤の使用量は、カプ
ラー及び重合体の種類や量によって広い範囲で変化する
が、重量比で、高沸点カプラー溶剤／カプラー比は、好
ましくは、０．０５〜２０、より好ましくは、０．１〜
１０、また、高沸点カプラー溶剤／重合体比は、好まし
くは、０．０２〜４０であり、より好ましくは、０．０
５〜２０である。また、高沸点カプラー溶剤は、単独で
も複数混合でも使用できる。

また補助有機溶媒とは、乳剤分散時に有用な有機溶媒で
、塗布時の乾燥工程や、上記の方法等によって実質上感
光材料中から最終的には除去されるものであり、低沸点
の有機溶媒、あるいは水に対しである程度溶解度を有し
水洗等で除去可能な溶媒をいう。

本発明の親油性微粒子中には各種の写真用疎水性物質を
含有させることができる。写真用疎水性物質の例として
は、カラードカプラー、無呈色カプラー、現像剤、現像
剤プレカーサー、現像抑制剤プレカーサー、紫外線吸収
剤、現像促進剤、ハイドロキノン類等の階調調節剤、染
料、染料放出剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、退色防止剤
等がある。また、これらの疎水性物質を互いに併用して
用いても良い。

次に一般式（Ｉ［］のＲ４及びＲ２の表わすアルキル基
は例えばメチル基、エチル基、ブチル基等であり、また
それらの表わすアルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基
、ブトキシ基等である。更にＲ４、Ｒ１の表わす一〇Ｍ
基のＭは例えばナトリウム原子、カリウム原子である。

また前記一般式（ＩＩ）で示されるシアヌルクロライド
系硬膜剤については米国特許３．　６４５゜７４３号、
特公昭４７−６１５１号、同４７−３３３８０号、同５
１−９６０７号、特開昭４８−１９２２０号、同５１−
７８７８８号、同５２−６０６１２号、同５２−１２８
１３０号、同５２−１３０３２６号、同５６−１０４３
号に記載があり、その中から前記基準に照して使用する
ことができる。

次に一般式（１１）のれ、Ｒ７の表わすアルキル基は例
えばメチル基、エチル基、ブチル基等であり、アルコキ
シ基はメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等であり、
−０Ｍ基のＭは例えばナトリウム原子、カリウム原子で
ある。

またＬの表わすアルキレン基は、例えばメチレン、エチ
レン、プロピレン基等であり、アリーレン基は例えばｐ
　−１〇−或はｍ−フェニレン基等である。

前記一般式（Ｉ［１）で示されるシアヌルクロライド系
硬膜剤については、カナダ特許８９５．８０８号、特公
昭５Ｂ−３３５４２号、特開昭５７−４０２４４号に記
載があり、前記基準に基して選んで使用に供することが
できる。

本発明に係る前記一般式（Ｉｔ）、（Ｉ［Ｉ）で表わさ
れる化合物は塗設される全層に拡散してゆくので、本発
明に係る乳剤層或は補助層の中から少くとも１層或は複
数層を選んで添加すればよい。これらの化合物の添加は
水またはアルコール（例えばメチルアルコール、エチル
アルコール等）に溶かし、ゼラチン１ｇ当り１〜１００
ｍｇ、好ましくは５〜５０ｍｇ添加される。添加方法は
バッチ方式或はインライン方式のいづれでもよいが、イ
ンライン添加が好ましい。

次に一般式（１１）または（ＩＩ［３で示される化合物
の代表的な具体例を挙げるが本発明はこれらに限定され
るものではない。

（■−７） ＯＫ （ＩＩ−９） （Ｉｆ　−１１） （Ｉｔ−１３） ＮＩＩＣｚｌｌｓ （ＩＩ−８） ＯＫ （ＩＩ−１０） （ＩＩ−１２） Ｕフ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｑ
コ％＋＋１１噂ｆ （ＩＩＩ−９） （ＩＩＩ−１０） （：Ｅ　　　　　　　　　　ＣＥ 本発明にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい、
特に迅速処理を目的とする場合には、塩化銀を９０モル
％以上（好ましくは９８モル％以上）含む塩臭化銀が好
ましい、この塩臭化銀には沃化銀がわずかに含まれてい
てもよいが、全く含まれていない方が好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は穂長を粒子サイズとし、投影面積にもとづ（平均
で表わす。）は特に問わないが、２μｍ以下が好ましく
、０．２〜１．　５ａｍが特に好ましい。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、十四面体
、へ方体のような規則的な結晶体を有するもの（正常晶
乳剤）でも、また球状、板状などのような変則的な結晶
体をもつものでも、あるいはこれらの結晶形の複合形で
もよい０種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい、
なかでも前記の正常晶乳剤の使用が好ましい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の平板のハロゲン
化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤
を使用してもよい。

感光層の少なくとも一層に含有されるハロゲン化銀乳剤
は、変動係数（統計学上の標準偏差を平均粒径で除した
値を１００分率で表わしたもの）で１５％以下（更に好
ましくは１０％以下）の単分散乳剤である。

このような単分散乳剤は単独で上記の変動係数をもつ乳
剤であってもよいが、特に、平均粒子サイズが異なる２
種類以上の変動係数が１５％以下（好ましくは１０％以
下）の別々に調製した単分散乳剤を混合した乳剤であっ
てもよい０粒子サイズ差あるいは混合比率は任意に選択
出来るが、好ましくは平均粒子サイズ差が０．２μｍ以
上、１．０μｍ以下の範囲内の乳剤を用いることである
。

前記の変動係数の定義や測定法に関しては、Ｔ。

Ｈ，ジェームス（Ｊａ■ｅｓ）ｒザ・セオリー・オプ・
ザ・フォトグラフィック・プロセス」ザ・マクミラン・
カンパ；　−（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ＴｈｅＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ＋　Ｔｈｅ　
Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ第３版（１９６６
年）の３９頁に記載されている。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい、また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよ（、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい、後者の粒子は特に直接ポジ乳剤とし
て有用である。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、鉛塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は通常、化学増感される。化学増感法
は慣用の方法が適用でき、その詳細は特開昭６２−２１
５２７２号公報明細書第１２頁左下欄１８行〜同頁右下
欄１６行に記載されている。

また、ハロゲン化銀乳剤は通常、分光増感される０分光
増感には、通常のメチン色素を用いる事ができ、その詳
細は特開昭６２−２１５２７２号公報明細書第２２真右
上欄下から３行目〜３８頁および昭和６２年３月１６日
付の手続補正書の別紙■に記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾリドアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプドラトラゾールｌｌ（特に１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾールなど）、メルカプト
ピリミジン類、メルカプトトリアジン類など；例えばオ
キサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特に４−ヒドロキシｉ！換（１，３，３ａ。

７）テトラアザインデン）、ペンタアザインデン類など
；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤ま
たは安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色原像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シア
ンに発色するイエローカプラー、マゼンタカプラーおよ
びシアンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエヨーカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては付の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２３で表されるものが好適である。

（Ｙ−１３ （Ｙ−２） （式中、Ｘは水素原子又はカップリング離脱基を表わす
、Ｒ□は総炭素数８〜３２の耐拡散性基を表わし、Ｒｏ
は水素原子、１またはそれ以上のハロゲン原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基または総炭素数８〜３２の
耐拡散性基を表わす。

Ｒｏは水素原子又は置換基を表わす＊　Ｌｓが２以上あ
る場合、それらは同一でも異なっていてもよい、） ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
６１５行〜第８４１１３９行や同４゜６２３．６１６号
明細書の第１４１ＩＡ５０行〜第１９６４１行に記載さ
れている。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８．１９４号、同３，９３
３．５０１号、同４，０４６，５７５号、同４，１３３
，９５８号、同４，４０１゜７５２号などに記載がある
。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７４１ｉ１１〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１
）〜（Ｙ−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１
）、（Ｙ−４）、（Ｙ−６）。

（Ｙ−７）、　　（Ｙ−１５）、　　（Ｙ−２１）、　
　（Ｙ−２２）。

（Ｙ−２３）、　　（Ｙ−２６）、　　（Ｙ−３５）、
　　（Ｙ−３６）。

（Ｙ−３７）、　　（Ｙ−３８）、　　（Ｙ−３９）な
どが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９１１〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を
挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）。

（Ｙ−７）、（Ｙ−８）、（Ｙ−１２）、（Ｙ−２０）
。

（Ｙ−２１）、　　（Ｙ−２３）、　　（Ｙ−２９）な
どが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６ｖＡに記載の典型的具体例（３４
）、同３，９３３，５０１号明細書の第８欄に記載の化
合物例００や０敷同４，０４６．５７５号明細書の第７
〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３，９５８
号明細書の第５〜６４１ｊｌに記載の化合物例（１）、
同４，４０１，７５２号明細書の第５欄に記載の化合物
例１、及び下記の化合物ａ）〜ｇ）を挙げることができ
る。

上記のカプラーの中でも窒素原子を脱離原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いうるマゼンタカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙
げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリー
ルアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラ
ーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、そ
の代表例は、米国特許筒２．３１１．０８２号、同第２
，３４３，７０３号、同第２．６００，７８８号、同第
２，９０８．５７３号、同第３．０６２．６５３号、同
第３，１５２，８９６号および同第３．９’３６．０１
５号などに記載されている。

二当量カプラーのピラゾロン系カプラーの離脱基として
、米国特許４，３１０，６１９号に記載された窒素原子
離脱基または米国特許４，３５１゜８９７号に記載され
たアリールチオ基が好ましい。

また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズ−イミダゾール
類、好ましくは米国特許筒３，７２５．０６７号に記載
されたピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４３）リアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（
１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８
４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーで
あってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

ここで、Ｒ１１は総炭素数が８〜３２の耐拡散性基を表
わし、１ｉｓｔは、フェニル基または置換フェニル基を
表わす、　Ｒ３３は水素原子又は置換基を表わす、Ｚは
、窒素原子を２〜４個含む５ＪＡのアゾール環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置
換基（縮合環を含む）を有用していてもよい。

ｘ８は水素原子または離脱する基を表わす、Ｒ３゜の置
換基やアゾール環の置換基の詳細については、例えば米
国特許筒４．５４０，６５４号明細書の第２カラム第４
１行〜第８カラム第２７行に記載されている。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許筒４，
５００，６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許筒４．５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４））リア
ゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がビラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基や了り一ロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

（以下余白） 本発明に使用するカプラーは油溶性であり一般には高沸
点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、
この溶液をゼラチン水溶液に乳化分散して後、その分散
物をハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましく、この時
必要に応じてハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤ある
いは公知の褪色防止剤等を併用しても何らさしつかえな
い、さらに本発明に使用するカプラーの添加方法を詳述
するならば、カプラーと必要に応じてハイドロキノン誘
導体、紫外線吸収剤あるいは褪色防止剤等を同時に下記
の一般式（ＸＸＩＩＩ）〜（ＸＸ■〕で表わされる高沸
点溶媒のいずれかに、また必要に応じて酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、
シクロヘキサンテトラヒドロフラン等の低沸点溶媒に溶
解しくこれらの高沸点溶媒および低沸点溶媒は単独で用
いても混合して用いてもよい、）アルキルベンゼンスル
ホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニ
オン系界面活性剤および／またはソルビタンセスキオレ
イン酸エステルおよびソルビタンモノラウリン酸エステ
ルの如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水
性バインダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー
、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、
ハロゲン化銀乳剤に添加され用いることができる。

一般式（ＸＸＩ［［）　　　　　　マ１Ｗ２−０−Ｐ＝
０ 嘉。

一般式（ＸＸＩＶ） Ｗｌ−ＣＯＯＷ２ 一般式（ＸＸＶ） １−ＣＯＮ 一般式（ＸＸＶＩ） ＷＩ　　　　Ｗ２ ＼　／ Ｎ 一般式（ＸＸ■）　　　　Ｗｌ−０−Ｗ２一般式（ＸＸ
■）　　　　ＨＯ−Ｗ６ 式中、Ｗｌ、Ｗ２及びＷ３は、それぞれ置換もしくは無
置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｗ４は、Ｗｌ、
０−Ｗｌ、または５−Ｗｌを表し、ｎは、１から５まで
の整数であり、ｎが２以上の時は、Ｗ４は互いに同じで
も異なってもよく、−１式（■）において、ＷｌとＷ２
が互いに連結して縮合環を形成してもよい。

Ｗ６は、置換もしくは無置換の、アルキル基またはアリ
ール基を表し、Ｗ６を構成する総炭素数は、１２以上で
ある。

本発明に用いうる高沸点カプラー溶剤は、−Ｓ式（ＸＸ
ｌｎ）〜−一般式ＸＸ■）以外でも融点が１００°Ｃ以
下、沸点が１４０°Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、
カプラーの良溶媒であれば使用できる。高沸点カプラー
溶剤の融点は好ましくは８０″Ｃ以下である。高沸点カ
プラー溶剤の沸点は、好ましくは、１６０°Ｃ以上であ
り、より好ましくは１７０°Ｃ以上である。

カプラー溶剤の融点がおよそ１００°Ｃを越える場合に
は、カプラーの結晶化が起りがちであり、更に発色性改
良効果も劣る傾向にある。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤もしくは混色防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘
導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコール誘導体、
アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、スルホンアミ
ドフェノール誘導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３．９８２．９４４号、同第４，４３０，４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第
２．７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２．３０
０号、同第３．５７３，０５０号、同第３，５７４，６
２７号、同第３．６９８，９０９号、同第３，７６４，
３３７萼、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，７６
５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６４号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３゜７００．４５５号
、特開昭５２−７２２２５号、米国特許第４，２２８，
２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘
導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール
類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４
．３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６゜１３５
号、同第４，２６８．５９３号、英国特許第１，３２６
．８８９号、同第１，３５４．３１３号、同第１．４１
０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−
１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８
，３４４号などに、フェノール性水酸基のエーテル、エ
ステル誘導体は米国特許第４．１５５，７６５号、同第
４．　１７４．２２０号、同第４．２５４，２１６号、
同第４．２６４，７２０号、特開昭５４−１４５５３０
号、同５５−６３２１号、同５Ｂ−１０５１４７号、同
５９−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６号、米国
特許第４．２７９．９９０号、特公昭５３−３２６３号
などに、金属錯体は米国特許第４，０５０，９３８号、
同第４，２４１゜１５５号、英国特許筒２，０２７，７
３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。これら
の化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通
常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して感光層
に添加することにより、目的を達することができる。シ
アン色素像の熱および特に光による劣化を防止するため
には、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤
を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層に紫外線吸収
剤を含んでもよい。例えば、アリール基で置換されたベ
ンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許３，５３３，
７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例
えば米国特許３，３１４．７９４号、同３，３５２．６
８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エス
テル化合物（例えば米国特許３，７０５，８０５号、同
３．７０７．３７５号に記載のもの）、ブタジェン化合
物（例えば米国特許４，０４５，２２９号に記載のもの
）、あるいは、ベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許３，７００，４５５号に記載のもの）を用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いてもよい、これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいはイラジェーション防止その他種々
の目的で水溶性染料を含有していてもよい、このような
染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である。

有用なオキソノール染料の詳細は特開昭６２−２１５２
７２号公報明細書第１５８頁右上欄〜１６３頁に記載さ
れている。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキエラー・ケミストリー・オプ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

完成（ｆｉｎｉｓｈｅｄ　）乳剤は、適切な支持体、例
えばバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、トリアセテ
ートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、
その他のプラスチックベースまたはガラス板の上に塗布
される。

本発明を用いて作られる感光材料の写真処理には、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１７６号、第２８〜３０頁
（ＲＤ−１７６４３）に記載されているような、公知の
方法及び公知の処理液のいずれをも適用することができ
る。この写真処理は、目的に応じて、銀画像を形成する
写真処理（黒白写真処理）、あるいは色素像を形成する
写真処理（カラー写真処理）のいずれであってもよい。

カラー写真処理方法については特に制限はなく、あらゆ
る方法が適用できる。すなわち露光後現像、漂白定着も
しくは定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を
施す。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合には２〜９
槽の向流浴が必要である。本安定化浴中には画像を安達
化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐＨを
調整する（例えばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（例
えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭
酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水モ
ノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組
み合わせて使用）やホルマリンなどを代表例として挙げ
ることができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（
ベンゾイソチアゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾ
リンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）
、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を
使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二
種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ４ｍ整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

カラー写真処理は、発色現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用する
ことができる。

次に実施例に基づき詳細に説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

（実施例　ｌ） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料を作成した
。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布Ｉ（ｇ／ボ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｏ□）と青
味染料を含む。） 第−層（青感Ｍ） 増悪色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭＩ）　　　　　　０．１６増惑色素（Ｅｘ
Ｓ−１）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ２
）　　　　　　　０．１０ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　１．８６色像安定化剤（Ｃｐｄ−１）　　　　
　０．０２イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　０
．８３溶媒（Ｓｏｌｖ−１と５ｏｌｖ−２体積比１：１
）　　　　　　　　　　　　　　　０．３５第二層（混
色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（ＣＭ−３）　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−
３）　　　　　　　　０．０６第三層（緑感層） 増悪色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ３）　　　　０．０５増感色素（Ｅｘ
Ｓ−２，３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（Ｅ
Ｍ４）　　　　０．１１ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　１．８０マゼンタカプラー（Ｍ−５）　　　　　
　０．３９色像安定化剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　０．
２０色像安定化剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　０．０５色
像安定化剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　ｏ、０４溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）　　　　　　　　０．１２溶媒（Ｓｏｌｖ
−４）　　　　　　　　０．２５第四層（紫外線吸収Ｎ
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸
収剤（Ｃｐ　ｄ−７／Ｃｐ　ｄ−８／Ｃｐｄ−９＝３／
２／６　：重量比）０．７０混色防止剤（Ｃｐｄ−３）
　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　
　　　　０．２７第五Ｎ（赤感Ｎ） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ５）　　　　０．０７増感色素（Ｅ　
ｘ　Ｓ　−４，５）で分光増感された単分散塩臭化銀乳
剤（ＥＭ６）　　　　０．１６ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　０．９２シアンカプラー（第１表に詳細を
示す）色像安定化剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　０．０３
色像安定化剤（ＣＰｄ−５）　　　　　０．０１色像安
定化剤（Ｃｐ　ｄ−６）　　　　　０．　０１紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐ　ｄ−１０＝３／
４／２　：重量比）０．１７第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸
収剤（Ｃｐ　ｄ−７／Ｃｐ　ｄ−８／Ｃｐｄ−９＝１１
５／３　：重量比）０．２１混色防止剤（Ｃｐｄ−３）
　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　
　　　０．０６硬膜剤（第１表に詳細を示す） 第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）
　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン　　　　
　　　　　　０．０３また、この時、イラジェーション
防止染料としては、Ｃｐｄ−１１、Ｃｐｄ−１２を用い
た。更に、各層には乳化分散塗布助剤として、アルカノ
ールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社製）、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭｅｇａｆａ
ｃ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロ
ゲン化銀の安定化剤として、Ｃｐｄ−１３、Ｃｐｄ−１
４を用いた。

また、各層の増粘剤としては、Ｃｐｄ−２を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

ＥＭＩ　　立方体　０，９６　　　８０　　０．０６Ｅ
Ｍ２　　立方体　０．６４　　　８０　　０．０７ＥＭ
３　　立方体　０．５２　　　７０　　０．０８ＥＭ４
　　立方体　０．４０　　　７０　　０．０９ＥＭ５　
　立方体　０．４４　　　７０　　０．０９８Ｍ６　　
立方体　０．３６　　　７０　　０．０８変動係数＝標
準偏差／平均粒子径 ＥｘＳ−１ ５ＣｈＨＮ（ＣｚＨｓ）ｓ ６Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ４　Ｘ　１０−’モル／Ａｇモル ｘＳ−３ ８Ｘ１０−Ｓモル／Ａｇモル ＥＸＳ−４ １，８Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ｐｄ−１ ｔｔ ｐｄ−２ ｐｄ−３ ｐｄ−４ ｐ　ｄ−５ Ｉ ｐｄ−７ ｐ　ｄ−８ ｐｄ−９ ｐｄ−１０ Ｃｐｄ−１１ Ｃｐｄ−１２ Ｃｐｄ−１３ ｉ Ｃｐｄ−１４ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　　１　　　　（（ｉｓｏ）Ｃ９ＨＩ９
（））３Ｐ＝Ｏ３ｏｌｖ−３）リクレジルホスフエート
Ｓｏ　１　ｖ−４（Ｃ，Ｈ，ＣＨＣＨ２０ｈＰ＝０Ｃｚ
　Ｈｓ Ｓｏ　ｌ　ｖ−５Ｃ００ＣＨｔＣＨ（ＣｚＨ，）Ｃ，Ｈ
。

（ＣＨｇ）ｓ 翳 Ｃ００ＣＨｚＣＨ（ＣｚＨ６）Ｃ４Ｈ＊（Ｅ　ｘ　Ｙ） 以上の層構成に基づき、第５層のシアンカプラー、溶媒
および重合体、さらに第６層の硬膜剤を第１表の如く変
化させた試料１０１〜１０９を作製した。なお、本実施
例に係る硬膜剤は、第６層に添加した後の塗布・乾燥後
は、全層のゼラチンを硬膜することが確認されている。

試料１０１〜１０９について、以下に示す評価を行なっ
た。

■試料作成後の経時によるカブリ変化 試料を２８°Ｃ１相対湿度６０％の条件下に１ケ月間放
置し、下記の処理を行なって、経時前後のカブリ変化を
赤感層について評価した。

■画像の堅牢性 下記現像処理済の試料を１００°Ｃで５日間暗所で放置
したときおよび８０℃、相対湿度７０％の暗所で２週間
放置したときのそれぞれについて、シアン退色の程度を
初濃度１．　５における濃度低下率にて評価した。

処理工程　　　　温−一一度　　時−一一間発色現像　
　　　　３８°Ｃ１分４０秒漂白定着　　　　　３５°
Ｃ６０秒 リンス■　　　３３〜３５°Ｃ２０秒 リンス■　　　３３〜３５°Ｃ２０秒 リンス■　　　３３〜３５°Ｃ２０秒 乾　　燥　　　７０〜８０’Ｃ５０秒 善処理液の組成は以下の通りである。

発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｉｊ
！ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇニトリ
ロ三酢酸　　　　　　　　　　２．０ｇ１−ヒドロキシ
エチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　　　２．０ｇベンジルアル
コール　　　　　　　　　　１６ｍ１ジエチレングリコ
ール　　　　　　　　１０成亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　０．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　５．５ｇヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　２．０ｇ蛍光増白剤（ＷＨＩ
ＴＥＸ４住友 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２
５°Ｃ）　　　　　　　　　１０．２０温亘定肴液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｄチ
オ硫酸アンモニウム（７０％＞　　　　　８０ｄ亜硫酸
アンモニウム　　　　　　　　　２４ｇエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　３０ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナト 水を加えて　　　　　　　　　　　１ｏｏｏＩＩ１１！
ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　６．５０ユｌ丞
液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 結果を第２表に示す。

第２表 第２表の結果から明らかなように、本発明の試料１０８
．１０９は試料作成後の経時によるカブリ上昇が少なく
、また画像の退色も極めて少なく、優れた経時安定性を
有する感光材料を得ることができた。

（実施例　２） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料を作成した
。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布ｆｆｌ　（ｇ／ｒ
ｒｔ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す
。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｏ□）と青
味染料を含む、） 第−Ｎ（青感層） 増悪色素（ＥｘＳ−７）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭＵ）　　　　　　０．２７ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（Ｅｘ
Ｙ）　　　　　　０．８２溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　
　　　　　０．３５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　ｏ、０６溶媒（Ｓｏ　１
ｖ−３）　　　　　　　　Ｏ，ｌ　２第三層（緑感層） 増悪色素（ＥｘＳ−３，６）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ８）　　　　０．４５ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（Ｍ−
５）　　　　　０．３５色像安定化剤（Ｃｐｄ−４）　
　　　　０．１２色像安定化剤（Ｃｐｄ−１５）　　　
　０．０６色像安定化剤（Ｃｐｄ−１６）　　　　０．
１０色像安定化剤（Ｃｐｄ−１７）　　　　ｏ、ｏｉ溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　０．２５溶媒（
Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　０．２５第四層（紫外
線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸
収剤（Ｃｐ　ｄ−７／Ｃｐ　ｄ−９／Ｃｐｄ−１９＝３
／２／６　：重量比）０．７０混色防止剤（Ｃｐｄ−３
）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　
　　　　０．４２第五層（赤感層） 増悪色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ９）　　　　０．２０ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（第３表
に詳細を示す）色像安定化剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　
０．０２紫外線吸収剤（Ｃｐ　ｄ−７／Ｃｐ　ｄ−９／
Ｃｐｄ−１９＝３／４／２　：重量比）０．１７第六層
（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１７＝１１５
／３　：重量比）０．２１溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　
　　　　　　０．０８硬膜剤（第３表に詳細を示す） 第七層（保護層） 酸処理ゼラチン　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）
　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン　　　　
　　　　　　０．０３また、この時、イラジェーション
防止染料としては、ｃｐａ−ｔｔ、Ｃｐｄ−１２を用い
た。更に、各層には乳化分散塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社製）、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭｅｇａｔ
ａｃ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハ
ロゲン化銀の安定化剤として、Ｃｐｄ−１３、Ｃｐｄ−
１４を用いた。

また、各層の増粘剤としては、Ｃｐｄ−２を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

ＥＭ７　　立方体　０．８５　　０．６　　０．１ＯＥ
Ｍ８　　立方体　０．４５　　１．０　　０．０９ＥＭ
９　　立方体　０．３４　　１，８　　０．１０変動係
数＝標準偏差／平均サイズ ｘＳ−６ ｘＳ−７ Ｃｐｄ−１５ Ｃｐｄ−１６ Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ−１８ ｃｐａ−１９ Ｓｏｌｖ−６ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−７ジオクチルセバケート 以上の層構成に基づき、第５層のシアンカプラー、溶媒
および重合体、さらに第６層の硬膜剤を第３表の如く変
化させた資料２０１〜２０９を作製した。なお実施例１
と同様、硬膜剤は第６層に添加した後の塗布・乾燥後は
、全層のゼラチンを硬膜することが確認されている。

これらの資料２０１〜２０９に以下の処理工程のみを変
えて、実施例−１と同様の評価を行なった。結果を第４
表に示す。

処理工程　　　　温−一一度　　時−一一間発色現像　
　　　　３５°Ｃ４５秒 漂白定着　　　３０〜３５°Ｃ４５秒 リンス■　　　３０〜３５°Ｃ２０秒 リンス■　　　３０〜３５°Ｃ２０秒 リンス■　　　３０〜３５“Ｃ２０秒 リンス■　　　３０〜３５°Ｃ３０秒 乾　　燥　　　７０〜８０℃　　　　６０秒（リンス■
→■へのタンク向流方式とした。）各処理液の組成は以
下の通りである。

発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００１ｄ
エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホ ン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇトリ
エチレンジアミン（１，４ ジアザビシクロ（２，２，２） オクタン）　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（
β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇＮ、　Ｎ−
ジエチルヒドロキシル アミン　　　　　　　　　　　４．２ｇ蛍光増白剤（Ｕ
ＶＩＴＥＸ　　ＯＫチ バガイギ社　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！ｐＨ（２５°Ｃ
）　　　　　　　　　１０．１０濃貞定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｄチ
オ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１００ｍ１亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１８ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩ［） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　４０ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　８ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　１０００ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　
　　５．　５隻Ｚ囚液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 第４表 第４表の結果から明らかなように、本発明の試料２０８
．２０９は試料作成後の経時によるカブリ上昇が少なく
、また画像の退色も極めて少なく、優れた経時安定性を
有する感光材料を得ることができた。

上記の試料２０８と２０９に於ける第三層のマゼンタカ
プラーを下記のカプラーに変更しても同様の結果が得ら
れた。

し！ （発明の効果） 本発明によれば、光退色および暗退色がバランス良く改
良され優れた画像保存性を発揮すると同時に、感光材料
製造後の経時によっても性能変化の少ないハロゲン化銀
カラー写真感光材料を得ることができる。

手続補正書 平成１年　４月　７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に下記一般式〔 I 〕で表わされるシアンカプ
   ラーの少なくとも一種と、水不溶性かつ有機溶剤可溶性
   の単独または共重合体の少なくとも一種が溶解した混合
   溶液を乳化分散させて得られる親油性微粒子の分散物を
   含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ、少な
   くとも該乳剤層が下記一般式〔II〕および／または一般
   式〔III〕で表わされる化合物で硬膜されていることを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１にアルキル基、シクロアルキル基、アリ
   ール基または複素環基を表わし、Ｒ＿２はアシルアミノ
   基または炭素数１以上のアルキル基を表わしまたＲ＿３
   と連絡して含窒素複素環を形成してもよい。 Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはア
   ルコキシ基を表わす。 但し、Ｒ＿２がアシルアミノ基を表わす時のＲ＿１はア
   リール基を表わす。 Ｚは水素原子、または芳香族１級アミン発色現像主薬の
   酸化体との反応において離脱可能な基または原子を表わ
   す。） 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿４は塩素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
   アルコキシ基、アルキルチオ基、−ＯＭ基（Ｍは１価金
   属原子）、−ＮＲ I ＲII基または−ＮＨＣＯＲIII基（
   Ｒ I 、ＲII及びＲIIIは水素原子、アルキル基またはア
   リール基）を表わし、Ｒ＿５は塩素原子を除く他はＲ＿
   ４と同義である。 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿６及びＲ＿７は塩素原子、ヒドロキシ基、ア
   ルキル基、アルコキシ基または−ＯＭ基（Ｍは１価金属
   原子）を表わす。Ｑ、Ｑ′は−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ
   Ｈ−を表わす連結基、Ｌはアルキレン基またはアリーレ
   ン基を表わす。ｌ＿１及びｌ＿２は０または１を表わす
   。