JPH01177548A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化解カラー写真感光材料に関するもの
であり、詳しくは製造時および保存時の写真感度の安定
性に優れ、かつ処理後の色素残り（残色）が少なく、処
理後の色像の安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関するものである。

（従来の技術） 一般にハロゲン化銀写真乳剤は、必要に応じた吸収波長
を持つ分光増感色素をもちい、要持される波長域に、写
真感度を持たせである。

この分光増感色素は、露光時に必要であるが、現像処理
後は、感光材料より糸外に抜ける必要がある。この系外
への抜けが悪い場合一般には残色と言われる、色素残り
の問題が生じる。この残色は、できあがった感光材料の
色再現性等の品質を著しく悪化させる。

この残色は使用する増感色素の種類、量、及びその感光
材料を現像処理する際の方法に、大きく依存する。

分光増感に使用される、増感色素としては、非水溶性の
色素と水溶性基を有し水に可溶な色素とがある。水溶性
の色素は一般的に粒子表面への吸着が弱く、このため非
水溶性の増感色素に比べ、処理後の残色が少ないという
利点を持っている反面、製造時塗布溶液の経時によって
増感色素の粒子表面からの脱着が起こりやすく、色増感
感度が減少しやすいという欠点を有している。

この塗布溶液の経時によるこの色素脱着は、増感色素の
種類だけでなく、カプラーを乳化分散するオイルや、含
有物の種類にも依存する。これは、これらの化合物の増
感色素溶解能の程度に関係している。従ってこれらの化
合物のなかで、発色性、色像安定性、カプラーの溶解性
などの性能を満足しつつ、増感色素溶解能の小さな化合
物を利用することが望ましく、これらの化合物の探索が
望まれていた。

しかし、塗布溶液の経時安定性が良い乳化物は、発色性
や色像保存性が悪く、一方、増感色素で製造安定性を得
ようとすると、残色という問題が発生してしまう。

また、使用する増感色素の量を減らせば、残色が大きく
良化することは良く知られている。しかし、色素量を減
らせば、写真感度が低下することもまた良く知られたこ
とである。

このように、感光材料を設計する場合、残色と、製造安
定性とを両立させることは、非常に難しい問題であった
。

（発明が解決すべき問題点） 本発明の目的は第一に、製造安定性に優れ、かつ処理後
の色素残りが少なく色再現性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第二に、発色性に優れた処理後の色像安
定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることである。

（問題点を達成するための手段） 本発明の目的は、支持体の少なくとも一層の感光性乳剤
層に、下記一般式（Ｔ）で表される化合物の中から選ば
れる少なくとも一つを、イエロー色素形成カプラーとし
て含有するハロゲン化銀写真感光材料において、該イエ
ロー色素形成カプラーを含む乳化分散物が、該カプラー
と水不溶性かつ有機溶剤可溶性の単独または共重合体の
各々少なくとも一種が溶解した混合溶液を乳化分散して
得られる分散物であり、さらに該感光性乳剤層が下記一
般式（ＩＩ）で表される化合物の中から選ばれる少なく
とも一つによって分光増感されたハロゲン化銀粒子を含
有することにより達成される。

（式中、Ｒ１は置換もしくは無置換のＮ−フェニルカル
バモイル基を表わし、Ｙ＋は酸素原子又は窒素原子を介
して結合した、現像主薬の酸化体とのカップリング反応
により離脱し得る基を表す。）（ＩＩ） 式中、Ｚ２、Ｚ２は、それぞれチアゾール環またはセレ
ナゾール環に縮合した置換されてもよいベンゼン環また
はナフタレン環を形成するのに必要な原子群を表わし、
Ｒ２、Ｒ３のうち少くとも１方は水溶性基によって置換
されている、アルキル基、アルケニル基またはアリール
基を表わし、　Ｙ２、ｖ３はイオウ原子またはセレン原
子を表わし、Ｘｌ−は陰イオンを表わし、ｎは０または
１を表わす。

以下に一般式（Ｉ）で表わされる化合物について詳しく
説明する。

−ａ式（Ｉ）中の、Ｒ＋は、Ｎ−フェニルカルバモイル
基を表し、フェニル基は置換基を持つことができる。２
つ以上の置換基があるときは同じでも異なっていても良
い。許容される置換基としては、以下のようなものが挙
げられる。

芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基など）複素環
基（例えば２−ピリジル基、２−イミダゾリル基、２−
フリル基、６−キノリル基など）、脂肪族オキシ基（例
えばメトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−プロペ
ニルオキシ基など）、芳香族オキシ基（例えば２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、４−シアノフェノ
キシ基、２−クロロフェノキシ基など）、アシル基（例
えばアセチル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例
えばブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、
アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニ
ル基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（
例えばアセチルアミノ基、メタンスルホンアミド基、エ
チルカルバモイル基、ブチルスルファモイル基など）、
イミド基（例えばサクシンイミド基、ヒダントイニル基
など）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド基、ジメ
チルウレイド基など）、脂肪族もしくは芳香族スルホニ
ル基（例えばメタンスルホニル基、フェニルスルホニル
基など）、１１Ｍ肪族もしくは芳香族チオ基（例えばフ
ェニルチオ基、エチルチオ基など）、ヒドロキシル基、
シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホン基、ハ
ロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子な
ど）。

好ましいＲ１は下記一般式（＾）で表わされる。

一般式（Ａ） 〔式中、Ｇ、はハロゲン原子又はアルコキシ基を表わし
、Ｇ２は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有してい
てもよいアルコキシ基を表わす。Ｒ７は置換基を有して
いてもよいアルキル基を表わす。〕一般式（Ａ）におけ
るＧ２およびＲ７の置換基としては、例えばアルキル基
、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、ヘテロ環基（例えばＮ−モ
ルホリノ基、Ｎ−ピペリジノ基、２−フリル基など）、
ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、スルホ基、アルコキシカルボニル基などが代表的な
ものとして挙げられる。

好ましい離脱基Ｙ、は、下記（Ｂ）から（Ｅ）に至る一
般式で表わされる基を含む。

占Ｒ３゜　　　　　　（Ｂ） 〔式中、Ｒ３゜は置換されていてもよいアリール基又は
複素環基を表わす。〕 （Ｃ）　　　　　　　　　　（Ｄ） 〔式中、Ｒ１１％　ＲＩ２は各々水素原子、ハロゲン原
子、カルボン酸エステル基、アミノ基、アルキル基、ア
ルキルチオ基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、
アルキルスルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基
、無置換もしくは置換の、フェニル基または複素環を表
わし、これらの基は同じでも異ってもよい。〕 ′”−ｗｌ”’ 〔式中、讐、は式中の と共に４員環、５員環もしくは６員環を形成するのに要
する非金属原子を表わす。〕 一般式（Ｅ）のなかで好ましくは（Ｅ−１）〜（Ｅ−３
）が挙げられる。

〔式中、Ｒ１１、Ｒ１４は各々水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒ
ドロキシ基を表わし、Ｉｌ＋ｓ、ＲＩ６およびＲＩ７は
各々水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基
、またはアシル基を表わし、Ｋ２は酸素またはイオウ原
子を表わす。〕 前記一般式で表わされる基中のアルキル基（桟器 基）やアリール基（アリール残基）は先に述べたような
置換基で更に置換されていてもよい。

一般式（Ｉ）の化合物は特開昭５４−４８５４１、特公
昭５８−１０７３９、米国特許４，３２６，０２４およ
びリサーチディスクロージャー１８０５３などに記載さ
れている。

これら一般式（Ｉ）の化合物の具体例を以下に示すが、
本発明はこれらの例示化合物に限定されるものではない
。

一般式（Ｉ）で表されるカプラーは、青感光層を構成す
るハロゲン化銀乳剤層中に通常ハロゲン化銀１モルあた
り０．１〜０．５モル含有される。

本発明に用いる重合体について具体例を挙げて説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

（＾）　ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリ
レート、２−クロロエチルアクリレート、２−フルフリ
ルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、シア
ノエチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジルア
クリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−クロ
ロシクロへキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒドロ
キシペンチルアクリレート、２．２−ジメチル−３−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチルア
クリレート、３−メトキシブチルアクリレート、２−エ
トキシエチルアクリレート、２−４ｓｏ−プロポキシア
クリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−（
２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（２
−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−メトキ
シポリエチレングリコールアクリレート（付加モル数ｎ
＝９）　、１−ブロモ−２−メトキシエチルアクリレー
ト、１．１−ジクロロ−２−エトキシエチルアクリレー
ト等が挙げられる。その他、下記のモノマー等が使用で
きる。

メタクリル酸エステル類：その具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピル
メタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、５ｅ
ｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒ　ｔ−ブチルメタク
リレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレ
ート、シクロへキシルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメ
タクリレート、ステアリルメタクリレート、スルホプロ
ピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ
エチルメタクリレート、２−（３−フェニルプロピルオ
キシ）メチルメタクリレート、ジメチルアミノフェノキ
シエチルメタクリレ−１・、フルフリルメタクリレート
、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルメ
タクリレート、タレジルメタクリレート、ナフチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４
−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリ
コールモノメタクリレート、ジプロピレングリコールモ
ノメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート
、３−メトキシブチルメタクリレート、２−アセトキシ
エチルメタクリレート、２−アセトアセトキシエチルメ
タクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、２
−ｉｓｏ−プロポキシエチルメタクリレート、２−ブト
キシエチルメタクリレート、２−（２−メトキシエトキ
シ）エチルメタクリレート、２−（２−エトキシエトキ
シ）エチルメタクリレート、２−（２−ブトキシエトキ
シ）エチルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレン
グリコールメタクリレート（付加モル数ｎ−６）、アリ
ルメタクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
メチルクロライド塩などを挙げることができる。

ビニルエステル類：その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニ
ルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど
； アクリルアミド類；例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒ　ｔ−ブチル
アクリルアミド、シクロへキジルアクリルアミド、ベン
ジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド
、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチ
ルアクリルアミド、フヱニルアクリルアミド、ジメチル
アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノ
エチルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエ
チル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ｔ
ｅｒ　ｔ−オクチルアクリルアミドなど；メタクリルア
ミド類：例えば、メタクリルアミド、メチルメタクリル
アミド、エチルメタクリルアミド、プロピルメタクリル
アミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメ
タクリルアミド、シクロへキシルメタクリルアミド、ベ
ンジル、メタクリルアミド、ヒドロキシメチルメタクリ
ルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド、ジメチル
アミノエチルメタクリルアミド、フェニルメタクリルア
ミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリル
アミド、β−シアンエチルメタクリルアミド、Ｎ−（２
−アセトアセトキシエチル）メタクリルアミドなど； オレフィン類：例えば、ジシクロペンタジェン、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタ
ジェン、２．３−ジメチルブタジェン等；スチレン類：
例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン
、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピル
スチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、
アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルな
ど； ビニルエーテル類：例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなど； その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジプチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジプチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジプ
チル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メ
トキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリドン
、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、メチレンマロンニトリル、ビニリデンな
どを挙げる事ができる。

本発明の重合体に使用される千ツマ−（例えば、上記の
モノマー）は、種々の目的（例えば、溶解性改良）に応
じて、２種以上のモノマーを互いにコモノマーとして使
用される。また、発色性や溶解性調節のために、共重合
体が水溶性にならない範囲において、コモノマーとして
下記に例を挙げたような酸基を有するモノマーも用いら
れる。

アクリル酸；メタクリル酸；イタコン酸；マレイン酸；
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなど
；マレイン酸モノアルキル、例工ば、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルな
ど；シトラコン酸；スチレンスルホン酸；ビニルヘンシ
ルスルホン酸；ビニルスルホン酸；アクリロイルオキシ
アルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメチ
ルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、
アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メタクリ
ロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタクリロ
イルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシエ
チルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホ
ン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば
、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など
；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、２−
メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−
メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２
−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など
； これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ、　Ｋなど）
たはアンモニウムイオンの塩であってもよい。

ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のビニルモノマーの中の親水性の千ツマ−（
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう。）をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
溶性にならない限りにおいて、共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが、通常、好ましくは４０
モル％以下、より好ましくは、２０モル％以下、更に好
ましくは、１０モル％以下である。また、本発明のモノ
マーと共重合する親水性コモノマーが酸基を有する場合
には、前述のごとく画像保存性の観点より、酸基をもつ
コモノマーの共重合体中の割合は、通常、２０モル％以
下、好ましくは、１０モル％以下であり、最も好ましく
はこのようなコモノマーを含まない場合である。

重合体中の本発明の千ツマ−は、好ましくは、メタクリ
ルレート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド
系である。特に好ましくはアクリルアミド系およびメタ
クリルアミド系である。

（Ｂ）　　縮重合および重付加反応による重合体縮重合
によるポリマーとしては多価アルコールと多塩基酸とに
よるポリエステルおよびジアミンと二塩基酸およびω−
アミノ−ω′−カルボン酸によるポリアミド等が一般的
に知られ゛ており、重付加反応によるポリマーとしては
ジシイシアネートと二価アルコールによるポリウレタン
等が知られている。

多価アルコールとしては、ｌｏ−Ｒｌ−ＯＲ（Ｒ１は炭
素数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖）
なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレン
グリコールが有効であり、多塩基酸としては、ｌ１００
ｃｍ１ｈ−ＣＯＯＨ（Ｒ２は単なる結合を表わすか、又
は炭素数１〜約１２の炭化水素鎖）を有するものが有効
である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ｌ
Ｉ２−プロピレングリコール、■、３−プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、１．４−ブタンジオ
ール、イソブチレンジオール、１゜５−ベンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオー
ル、１．７−へブタンジオール、１．８−オクタンジオ
ール、１，９−ノナンジオール、１゜１０−デカンジオ
ール、１．１１−ウンデカンジオール、１．１２−ドデ
カンジオール、１．１３−トリデカンジオール、グリセ
リン、ジグリセリン、トリグリセリン、１−メチルグリ
セリン、エリトリット、マンニット、ソルビット等が挙
げられる。

多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロ
ルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロペン
タジェン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイ
ン酸付加物等があげられる。

ジアミンとしてはヒドラジン、メチレンジアミン、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデシルメチレン
ジアミン、１．４−ジアミノシクロヘキサン、１，４−
ジアミノメチルシクロヘキサン、０−アミノアニリン、
ｐ−アミノアニリン、１．４−ジアミノメチルベンゼン
およびジ（４−アミノフェニル）エーテル等が挙げられ
る。

ω−アミノ−ω−カルボン酸としてはグリシン、β−ア
ラニン、３−アミノプロパン酸、４−アミツブクン酸、
５−アミノペンタン酸、１１−アミノドデカン酸、４−
アミノ安息香酸、４−（２−アミノエチル）安息香酸お
よび４−（４−アミノフェニル）ブタン酸等が挙げられ
る。

ジイソシアネートとしてはエチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−
キシレンジイソシアネート、および１，５−ナフチルジ
イソシアネート等が挙げられる。

（Ｃ）　　その他 例えば、開環重合で得られるポリエステル、ポリアミド 式中、Ｘは一〇−１−ＮＨ−を表し、ｍは４〜７の整数
を表す。−Ｃ１１□−は分岐していても良い。

このようなモノマーとしては、β−プロピオラクトン、
ε−カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン、α−
ピロリドン、α−ピペリドン、ε−カプロラクタム、お
よびα−メチル−ε−カプロラクタム等が挙げられる。

上記に記載された本発明の重合体は２種類以上を任意に
併用しても良い。

本発明の重合体の分子量や重合度は、本発明の効果に対
し実質上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、補
助溶剤に溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶液粘
度が高いために乳化分散しにくくなり、粗大粒子を生じ
、その結果、発色性が低下したり、塗布性の不良の原因
となる等の問題も起こし易くなる。その対策のために補
助溶剤を多量に用い溶液の粘度を下げることは新たな工
程上の問題を引き起こすこととなる。上記の観点から重
合体の粘度は、用いる補助剤１００に対し溶解した時の
粘度が５０００ｃｐｓ以下が好ましく、より好ましくは
２０００ｃｐｓ以下である。また本発明に使用しうる重
合体の分子量は好ましくは１５万以下、より好ましくは
１０万以下である。

本発明における水不溶性ポリマーとは１００ｇの蒸留水
に対するポリマーの溶解度が３ｇ以下、好ましくは１ｇ
以下であるポリマーである。

本発明の重合体の補助溶剤に対する比率は使用される重
合体の種類に依り異なり、補助溶剤に対する溶解度や、
重合度等、或いは、カプラーの溶解度等によって広い範
囲に渡って変化する。通常は少なくともカプラー、高沸
点カプラー溶剤及び重合体の三者が補助溶剤に溶解して
成る溶液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中に容易
に分散されるために十分低粘度となるのに必要な量の補
助溶剤が使用される。重合体の重合度が高い程、溶液の
粘度は高くなるので、重合体の補助溶剤に対する割合を
重合体種によらず一律に決めるのは難しいが、その割合
は通常、約１＝１から１：５０（重合比）の範囲が好ま
しい。本発明の重合体のカプラーに対する割合（重量比
）は、１：２０から２０：１が好ましく、より好ましく
は、１：１０から１０＝１である。

本発明に用いられる重合体の具体例の一部を以下に記す
が、本発明は、これらに限定されるものではない。

具体例　　　ポリマ一種 Ｐ−１）　　ポリビニルアセテート Ｐ−２）　　ポリビニルプロピオネートＰ−３）　　ポ
リメチルメタクリレートＰ−４）　　ポリエチルメタク
リレートＰ−５）　　ポリエチルアクリレート Ｐ−６）　　酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
９５：　５） Ｐ−７）　　ポリｎ−プチルアクリレトＰ−８）　　ポ
リｎ−ブチルメタクリレートＰ−９）　　ポリイソブチ
ルメタクリレートＰ−１０）　　ポリイソプロピルメタ
クリレートＰ−１１）　　ポリデシルメタクリレートＰ
−１２）　　ｎ−ブチルアクリレート−アクリルアミド
共重合体（９５：　５） Ｐ−１３）　　ポリメチルクロロアクリレートＰ−１４
）　　１．４−ブタンジオール−アジピン酸ポリエステ
ル Ｐ−１５）　　エチレングリコール−セバシン酸ポリエ
ステル Ｐ−１６）　　ポリカプロラクトン Ｐ−１７）　　ポリ（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルア
クリレート） Ｐ−１８）　　ポリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルア
クリレート） Ｐ−１９）　　ｎ−ブチルメタクリレ−）−Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン共重合体　（９０：１０） Ｐ−２０）　　メチルメタクリレート−塩化ビニル共重
合体（７０：　３０） Ｐ−２１）　　メチルメタクリレート−スチレン共重合
体（９０：１０） Ｐ−２２）　　メチルメタクリレート−エチルアクリレ
ート共重合体（５０：　５０） Ｐ−２３）　　ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−スチレン共重合体（５０：　３０　：　２
０）Ｐ−２４）　　酢酸ビニル−アクリルアミド共重合
体（８５：１５） Ｐ−２５）　　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（６５
：　３５） Ｐ−２６）　　メチルメタクリレート−アクリルニトリ
ル共重合体（６５：　３５） Ｐ−２７）　　ジアセトンアクリルアミド−メチルメタ
クリレート共重合体（５０：　５０） Ｐ−２８）　　ビニルメチルケトン−イソブチルメタク
リレート共重合体（５５：　４５） Ｐ−２９）　　エチルメタクリレート−〇−ブチルアク
リレート共重合体（７０：　３０） Ｐ−３０）　　ジアセトンアクリルアミド−ｎ−ブチル
アクリレート共重合体（６０：　４０） Ｐ−３１）　　メチルメタクリレート−シクロへキシル
メタクリレート共重合体（５０：　５０）Ｐ−３２）　
　ｎ−プチルアクリレートースチレンメタリレタートー
ジアセトンアクリルアミド共重合体（７０：　２０　：
　１０） Ｐ−３３）　　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド
−メチルメタクリレートアクリル酸共重合体 （６０：　３０　：　１０） Ｐ−３４）　　メチルメタクリレート−スチレン−ビニ
ルスルホンアミド共重合体（７０：　２０　：　１０）
Ｐ−３５）　　メチルメタクリレート−フェニルビニル
ケト）共重合体（７０：　３０） Ｐ−３６）　　ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタク
リレート−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（３５：
　３５　：　３０） Ｐ−３７）　　ｎ−ブチルメタクリレート−ペンチルメ
タクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン共重合体（
３８：　３８　：　２４） Ｐ−３８）　　メチルメタクリレートｎ−プチルメタク
リレートーイソブチルメタクリレートーアクリル酸共重
合体（３７：　２９　：　２５　：　９）Ｐ−３９）　
　ｎ−ブチルメタクリレート−アクリル酸（９５：　５
） Ｐ−４０）　　メチルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（９５：　５） Ｐ−４１）　　ベンジルメタクリレート−アクリル酸共
重合体（９０：　１０） Ｐ−４２）　　ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（３５：　３５　：　２５　：　５）Ｐ−４３）　
　ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート−
ベンジルメタクリレート共重合体（３５：　３５　：　
３０） Ｐ−４４）　　ポリ−３−ペンチルアクリレートＰ−４
５）　　シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタク
リレート−ｎ−プロピルメタクリレート共重合体（３７
：　２９　：　３４）Ｐ−４６）　　ポリペンチルメタ
クリレートＰ−４７）　　メチルメタクリレート−〇−
ブチルメタクリレート共重合体（６５：　３５） Ｐ−４８）　　ビニルアセテート−ビニルプロピオネー
ト共重合体（７５：　２５） Ｐ−４９）　　ｎ−ブチルメタクリレート３−アクリル
オキシブタン−１−スルホン酸ナトリウム共重合体（９
７：　３） Ｐ−５０）　　ｎ−ブチルメタクリレートメチルメタク
リレートルアクリルアミド共重合体（３５：　３５　：
　３０） Ｐ−５１）　　ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−塩化ビニル共重合体（３７：　３６：２７
） Ｐ−５２）　　ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共
重合体（９０：　１０） Ｐ−５３）　　メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン共重合体（９０：　１０） Ｐ−５４）　　ｎ−ブチルメタクリレート塩化ビニル共
重合体（９０：　１０）　　　　　　　　’Ｐ−５５）
　　ｎ−ブチルメタクリレートスチレン共重合体（７０
：　３０） Ｐ−５６）　　　ポリ（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルア
ミド）Ｐ−５７）　　ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアク
リルアミド）Ｐ−５８）　　　ジアセトンアクリルアミ
ド−メチルメタクリレート共重合体（６２：　３８） Ｐ−５９）　　ポリシクロへキシルメタクリレート−メ
チルメタクリレート共重合体（６０：　４０）Ｐ−６０
）　　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メチルメ
タクリレート共重合体（４０：　６０）Ｐ−６１）　　
ポリ（Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド）Ｐ−６２）　　
ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート）−Ｎ−ｔｅｒ
　ｔ−ブチルアクリルアミド共重合体（５０：　５０） Ｐ−６３）　　ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−メチ
ルメタクリレート共重合体（７０：　３０）Ｐ−６４）
　　ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド）Ｐ
−６５）　　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メ
チルメタクリレート共重合体（６０：　４０）Ｐ−６６
）　　メチルメタクリレート−アクリルニトリル共重合
体（７０：　３０） Ｐ−６７）　　メチルメタクリレート−ビニルメチルケ
トン共重合体（３８：　６２） Ｐ−６８）　　メチルメタクリレートスチレン共重合体
（７５：　２５） Ｐ−６９）　　メチルメタクリレート−へキシルメタク
リレート共重合体（７０：　３０） Ｐ−７０）　　ポリ（ベンジルアクリレート）Ｐ−７１
）　　　ポリ（４−ビフェニルアクリレート）ｐ−７２
）　　ポリ（４−ブトキシカルボニルフェニルアクリレ
ート） Ｐ−７３）　　　ポリ（ｓｅｅ−ブチルアクリレート）
Ｐ−７４）　　　ポリ（ｔｅｒ−ブチルアクリレート）
Ｐ−７５）　　ポリ３−クロロ−２，２−ビス（クロロ
メチル）プロピルアクリレート Ｐ−７６）　　　ポリ（２−クロロフェニルアクリレー
ト）Ｐ−７７）　　ポリ（４−クロロフェニルアクリレ
ート）Ｐ−７８）　　ポリ（ペンタクロロフェニルアク
リレート） Ｐ−７９）　　　ポリ（４−シアノベンジルアクリレー
ト）Ｐ−８０）　　　ポリ（シアノエチルアクリレート
）Ｐ−８１）　　　ポリ（４−シアノフェニルアクリレ
ート）Ｐ−８２）　　ポリ（４−シアノ−３−チアブチ
ルアクリレ−ト） ｐ−８３）　　　ポリ（シクロへキシルアクリレート）
Ｐ−８４）　　ポリ（２−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−８５）　　ポリ（３−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−８６）　　ポリ（４−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−８７）　　　ポリ（２−エトキシエチルアクリレー
ト）ｐ−ｓ８’＞　　　ポリ（３−エトキシプロピルア
クリレート）ｐ−８９）　　ポリ（ＩＨ，ＩＩ＋、５Ｈ
−オククフルオロペンチルアクリレート） Ｐ−９０）　　　ポリ（ヘプチルアクリレート）Ｐ−９
１）　　ポリ（ヘキサデシルアクリレート）Ｐ−９２）
　　ボ１月へキシルアクリレート）Ｐ−９３）　　ポリ
（イソブチルアクリレート）Ｐ−９４）　　ポリ（イソ
プロピルアクリレート）Ｐ−９５）　　ポリ（３−メト
キシブチルアクリレート）Ｐ−９６）　　ポリ（２−メ
トキシカルボニルフェニルアクリレート） ｐ−９７）　　ポリ　（３−メトキシカルボニルフェニ
ルアクリレート） Ｐ−９８）　　ポリ（４−メトキシカルボニルフェニル
アクリレート） ｐ−９９）　　　ポリ（２−メトキシエチルアクリレー
ト）Ｐ−１００）　　ポリ（４−メトキシフェニルアク
リレート）Ｐ−１０１）　　ポリ（３−メトキシプロピ
ルアクリレート）Ｐ−１０２）　　ポリ（３，５−ジメ
チルアダマンチルアクリレート） Ｐ−１０３）　　ポリ（３−ジメチルアミノフェニルア
クリレート） Ｐ−１０４）　　ポリビニル−ｔｅｒｔ−ブチレートＰ
−１０５）　　ポリ（２−メチルブチルアクリレート）
Ｐ−１０６）　　ポリ（３−メチルブチルアクリレート
）ｐ−１０７）　　ポリ（Ｉ，３−ジメチルブチルアク
リレート）ｐ−１０８）　　ポリ（２−メチルペンチル
アクリレート）Ｐ−１０９）　　ポリ（２−ナフチルア
クリレート）Ｐ−１１０）　　ポリ（フェニルメタクリ
レート）Ｐ−１１１）　　ポリ（プロピルアクリレート
）Ｐ−１１２）　　ポリ（ｍ−トリルアクリレート）Ｐ
−１１３）　　ポリ（ｏ−トリルアクリレート）Ｐ−１
１４）　　ポリ（ｐ−トリルアクリレート）Ｐ−１１５
）　　ポリ（Ｎ、Ｎ−ジブチルアクリルアミド）Ｐ−１
１６）　　ポリ（イソヘキシルアクリルアミド）Ｐ−１
１７）　　ポリ（イソオクチルアクリルアミド）Ｐ−１
１８）　　ポリ（Ｎ〜メチル−Ｎ−フェニルアクリルア
ミド） Ｐ−１１９）　　ポリ（アダマンチルメタクリレート）
Ｐ−１２０）　　ポリ（ベンジルメタクリレート）Ｐ−
１２１）　　ポリ（２−ブロモエチルメタクリレート）
Ｐ−１２２）　　ポリ（２−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノエチルメタクリレート） Ｐ−１２３）　　ポリ（ｓｅｃ−ブチルメタクリレート
）Ｐ−１２４）　　ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレ
ート）Ｐ−１２５）　　ポリ（２−クロロエチルメタク
リレート）Ｐ−１２６）　　ポリ（２−シアノエチルメ
タクリレート）Ｐ−１２７）　　ポリ　（２−シアノメ
チルフェニルメタクリレート） Ｐ−１２８）　　ポリ（４−シアノフェニルメタクリレ
ート）Ｐ−１２９）　　ポリ（シクロヘキシルメタクリ
レート）Ｐ−１３０）　　ポリ（ドデシルメタクリレー
ト）Ｐ−１３１）　　ポリ（ジエチルアミノエチルメタ
クリレート） ｐ−１３２）　　ポリ（２−エチルスルフィニルエチル
メタクリレート） Ｐ−２３３）　　ポリ（ヘキサデシルメタクリレート）
Ｐ−１３４）　　ポリ（ヘキシルメタクリレート）Ｐ−
１３５）　　ポリ（２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート） Ｐ−ｉ３６）　　ポリ（４−メトキシカルボニルフェニ
ルメタクリレート） Ｐ−１３７）　　ポリ（３，５−ジメチルアダマンチル
メタクリレート） Ｐ−１３８）　　ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリ
レート） Ｐ−１３９）　　ポリ（３，３−ジメチルブチルメタク
リレート） Ｐ−１４０）　　ポリ（３，３−ジメチル−２−ブチル
メタクリレート） Ｐ−１４１）　　ポリ（３，５，５−トリメチルへキシ
ルメタクリレート） Ｐ−１４２）　　ポリ（オクタデシルメタクリレート）
Ｐ−１４３）　　ポリ（テトラデシルメタクリレート）
Ｐ−１４４）　　ポリ（４−ブトキシカルボニルフェニ
ルメタクリルアミド） Ｐ−１４５）　　ポリ（４−カルボキシフェニルメタク
リルアミド） Ｐ−１４６）　　ポリ（４−エトキシカルボニルフェニ
ルメタクリルアミド） Ｐ−１４７）　　ポリ（４−メトキシカルボニルフェニ
ルメタクリルアミド） Ｐ−１４８）　　ポリ（ブチルブトキシカルボニルメタ
クリレート） Ｐ−１４９）　　ポリ（ブチルクロロアクリレート）Ｐ
−１５０）　　ポリ（ブチルシアノアクリレート）Ｐ−
１５１）　　ポリ（シクロへキシルクロロアクリレート
） Ｐ−１５２）　　ポリ（エチルクロロアクリレート）Ｐ
−１５３）　　ポリ（エチルエトキシカルボニルメタク
リレート） Ｐ−１５４）　　ポリ（エチレングリコール）ｐ−１５
５）　　ポリ（エチルフルオロメタクリレート）Ｐ−１
５６）　　ポリ（ヘキシルへキシルオキシカルボニルメ
タクリレート） Ｐ−１５７）　　ポリ（イソブチルクロロアクリレート
）Ｐ−１５８）　　ポリ（イソプロピルクロロアクリレ
ート）Ｐ−１５９）　　！−リメチレンジアミンーグル
タル酸ポリアミド Ｐ−１６０）　　へキサレメチンジアミンーアジピン酸
ポリアミド Ｐ−１６１）　　ポリ（α−ピロリドン）Ｐ−１６２）
　　ポリ（ε−カプロラクタム）Ｐ−１６３）　　へキ
サメチレンジイソシアネート−１，４−ジタンジオール
　ポリウレタン Ｐ−１６４）　　ｐ−フェニレンジイソシアネート−エ
チレングリコール　ポリウレタン 合成例（Ｉ） メ　り１ル　メチルポ１マーＰ−３のＡメタクリル酸メ
チル５０．０ｇ、ポリアクリル酸ナトリウム０．５ｇ、
蒸留水２００ｍｅの三ツロフラスコに入れ、窒素気流中
撹拌下８０’Ｃに加熱した。重合開始剤としてアゾビス
イソ醋酸ジメチル５００ｍｇを加え重合を開始した。

２時間重合した後、重合液を冷却し、ビーズ状のポリマ
ーをろ過水洗することによりＰ−３４８，７ｇを得た。

合成例（２） ｔ−ブチルアクリルアミトポ１マーＰ−５７の入戒 ｔ−ブチルアクリルアミド５０．Ｏｇ、トルエン２５０
ｍ２の混合物を５００ｍｆｉの三ツロフラスコに入れ、
窒素気流中撹拌下８０°Ｃに加熱した。

重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル５００　
ｍｌを含むトルエン溶液１０＃＋１！を加え重合を開始
した。

３時間重合した後、重合液を冷却し、ヘキサン１！に注
ぎ析出した固体をろ別しヘキサン洗浄後減圧上加熱乾燥
することによりＰ−５７４７，９ｇを得た。

本発明の、カプラー、高沸点カプラー溶剤及び重合体と
を含有する親油性微粒子の分散物は以下のごとく調製さ
れる。

溶液重合法、乳化重合あるいは懸濁重合等によって合成
された架橋されていない、いわゆる線状ポリマーである
本発明の重合体、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを補
助有機溶媒中に共に完全溶解させた後、この溶液を水中
、好ましくは親水性コロイド水溶液中、より好ましくは
ゼラチン水溶液中、に分散剤の助けをかりて、超音波、
コロイドミル等により微粒子状に分散し、ハロゲン化銀
乳剤に含有させる。あるいは界面活性剤等の分散助剤、
本発明の重合体、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを含
む補助有機溶媒中に水あるいはゼラチン水溶液等の親水
性コロイド水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物
としてもよい。調製された分散物から、蒸留、ヌードル
水洗あるいは限外ろ過などの方法により、補助有機溶媒
を除去した後、写真乳剤と混合してもよい。ここでいう
補助有機溶媒とは、乳化分散時に有用な有機溶媒で、塗
布時の乾燥工程や、上記の方法等によって実質上感光材
料中から最終的には除去されるものであり、低沸点の有
機溶媒、あるいは水に対しである程度溶解度を有し水洗
等で除去可能な溶媒をいう。

補助有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチルのごと
き低級アルコール、アセテート、プロピオン酸エチル、
２級ブチルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテートやシクロヘキサノン等が挙げら
れる。

更には、必要に応じ、水と完全に混和する有機溶媒、例
えば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン
やテトラヒドロフラン等を一部併用することもできる。

またこれらの有機溶剤は２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。

このようにして得られる親油性微粒子の平均粒子径は０
．０４μから２μが好ましいが、より好ましくは０．０
６μから０．４μである。親油性微粒子の粒子径は、例
えば英国コールタ−社製ナノサイザー等の測定装置にて
測定できる。

以下に一般式（ｎ）の化合物についてさらに詳しく説明
する。

一般式（ＩＩ）のＺ４、Ｚ２は、それぞれ、チアゾール
環またはセレナゾール環に縮合したヘンゼン環またはナ
フタレン環を形成するのに必要な原子群を表し、それぞ
れフッ素、塩素、臭素またはヨウ素などのハロゲン原子
、あるいはヒドロキシル基、あるいはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、あるいはメ
トキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、あるいはフ
ェニル基、ヒドロキシフェニル基などのアリール基、あ
るいはメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等
のアルコキシカルボニル基あるいはシアノ基、ニトロ基
等によって置換されていても良い。

これらの置換基のなかで、本発明においては、ハロゲン
原子、アルコキシ基あるいはアリール基が好ましく、ハ
ロゲン原子のなかでも塩素原子、アルコキシ基のなかで
もメトキシ基、アリール基のなかでもフェニル基が特に
好ましい。

Ｒ２、Ｒ１のうち少なくとも一方は、好ましくはヒドロ
キシル基、スルホン基あるいはカルボキシル基によって
置換されている、アルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基またはアリール基を表わす。

本発明で好ましく用いられるものとしては、例えば、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ　−プロピル基
、ｎ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチ
ル基、ヒドロキシプロピル基、スルホエチル基、スルホ
プロピル基、スルホブチル基、カルボキシメチル基、カ
ルボキシエチル基、ベンジル基、フェネチル基、プロペ
ニル基などを挙げることができる。

これらの置換基のなかで、本発明においては、炭素数１
〜５のアルキル基、炭素数２〜４のスルホアルキル基、
炭素数１〜４のカルボキシアルキル基あるいはフェニル
基を有するアラルキル基が特に好ましい。

Ｙ２、Ｙ３はイオウ原子またはセレン原子を表し、Ｘ−
は陰イオンを表し、ｎは０または１を表し、ｎ＝Ｑのと
きは分子内塩を形成する。

一般式（Ｉｒ）で表される化合物の具体例を以下に示す
が、これらに限定されるものではない。

（ｎ−１） （ＩＩ−２） ■ ５Ｏ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ （ＩＩ−３） ５ＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）　３ （ｎ−４） ■ ＳＯＪ−Ｎ（ＣｚＨｓ）ｓ （Ｉｆ−５） （ＩＩ−６） （Ｉｆ−７） （ＩＩ−８） （ｎ−９） （Ｉ［−１０） （ＩＩ−１１） （ＩＩ−１２） （ＩＩ−１３） （ＩＩ−１４） （ＩＩ−１５） （ＩＩ−１６） （ｎ−１７） 本発明における一般式（ＩＩ）で表される化合物の添加
量は、場合に応じて広範囲に亘るが、概ねハロゲン化銀
１モル当たり、１．０Ｘ１０−６〜５．０Ｘ１０−”モ
ルの範囲であり、好ましくは１．０Ｘ１０−５〜１．０
ＸＩＯ−２モルの範囲である。

本発明において、上記化合物を用いてハロゲン化銀を分
光増感するには、通常良く知られた方法に従えば良い。

即ち、用いる化合物を直接乳剤に分散しても良いし、適
当な溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル、メチ
ルセロソルブ、アセトンあるいはフッ素化アルコールも
しくはこれらの混合溶媒など）に溶解し、ハロゲン化銀
乳剤に添加しても良い。また、これらの化合物は、米国
特許第３，４６９，９８７号などに記載されているよう
に、化合物を揮発性有機溶媒に溶解し、この溶液を親水
性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤に添加する方
法を用いてもよい。

これらの化合物の添加は、ハロゲン化銀乳剤調製の任意
の工程において行うことが出来る。例えば、ハロゲン化
銀粒子形成の前、その途中、粒子形成終了後化学熟成前
、化学熟成途中、化学熟成終了後あるいは感光性乳剤層
塗布液調製時などの工程において行われる。本発明にお
いては、これらのうちハロゲン化銀粒子形成終了後化学
熟成前、化学熟成途中あるいは化学熟成終了後が好まし
い。

本発明にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。

特に迅速処理を目的とする場合には、塩化銀を９０モル
％以上（好ましくは９８モル％以上）含む塩臭化銀が好
ましい。この塩臭化銀には沃化銀がわずかに含まれてい
てもよいが、全く含まれていない方が好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は校長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均
で表わす。）は特に問わないが、２μｍ以下が好ましく
、０．２〜１．５μｍが特に好ましい。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、十四面体
、へ方体のような規則的な結晶体を有するもの（正常晶
乳剤）でも、また球状、板状などのような変則的な結晶
体をもつものでも、あるいはこれらの結晶形の複合形で
もよい。種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

なかでも前記の正常晶乳剤の使用が好ましい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の平板のハロゲン
化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤
を使用してもよい。

感光層の少なくとも一層に含有されるハロゲン化銀乳剤
は、変動係数（統計学上の標準偏差を平均粒径で除した
値を１００分率で表わしたもの）で１５％以下（更に好
ましくは１０％以下）の単分散乳剤である。

このような単分散乳剤は単独で上記の変動係数をもつ乳
剤であってもよいが、特に、平均粒子サイズが異なる２
種類以上の変動係数が１５％以下（好ましくは１０％以
下）の別々に調製した単分散乳剤を混合した乳剤であっ
てもよい。粒子サイズ差あるいは混合比率は任意に選択
出来るが、好ましくは平均粒子サイズ差が０．２μｍ以
上、１．０μｍ以下の範囲内の乳剤を用いることである
。

前記の変動係数の定義や測定法に関しては、Ｔ。

Ｈ，ジェームス（Ｊａｍｅｓ　）　　ｒザ・セオリー・
オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」ザ・マクミ
ラン・カンパニー（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｔｈ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、Ｔｈｅ
　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ第３版（Ｉ９６
６年）の３９頁に記載されている。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。後者の粒子は特に直接ポジ乳剤とし
て有用である。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、鉛塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は通常、化学増感される。化学増感法
は慣用の方法が適用でき、その詳細は特開昭６２−２１
５２７２号公報明細書第１２頁左下欄１８行〜同頁右下
欄１６行に記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばヘン
ジチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、プロ
モヘンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾリドアゾール類、ニトロヘンシトリア
ゾール類、メルカプドラトラゾール類（特に１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾールなど）、メルカプトピ
リミジン類、メルカプトトリアジン類など；例えばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（Ｉ，３，３ａ。

７）テトラアザインデン）、ペンタアザインデン類など
；ヘンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤ま
たは安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は青感光層以
外に赤感光層と緑感光層が存在し芳香族アミン系発色原
像薬の酸化体とカップリングしてそれぞれマゼンタ、シ
アンに発色するマゼンタカプラーおよびシアンカプラー
が通常用いられる。

本発明に用いうるマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２．３
４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２．
９０８，５７３号、同第３，０６２゜６５３号、同第３
，１５２，８９６号および同第３．９３６．０１５号な
どに記載されている。二当量のピラシコン系カプラーの
離脱基として、米国特許４，３１０，６１９号に記載さ
れた窒素原子離脱基または米国特許４，３５１，８９７
号に記載されたアリールチオ基が好ましい。また欧州特
許第７３，６３６号に記載のバラ・スト基を有する５−
ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（Ｉ，２，４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（Ｉ
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（Ｉ９８４
年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。

上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーであ
ってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、　　（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

ここで、Ｒ１１は総炭素数が８〜３２の耐拡散性基を表
わし、Ｒ３□は、フェニル基または置換フェニル基を表
わす。Ｒ３１は水素原子又は置換基を表わす。Ｚは、窒
素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基（
縮合環を含む）を有用していてもよい。

ｘ２は水素原子または離脱する基を表わす。Ｒ３３の置
換基やアゾール環の置換基の詳細については、例えば米
国特許第４，５４０，６５４号明細書の第２カラム第４
１行〜第８カラム第２７行に記載されている。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，
５００，６３０号に記載のイミダゾ（Ｉ，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第４，５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（Ｉ，５−ｂ）（Ｉ，２，４）ｌ−リ
アゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

（以下余白） シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４，５１８，６８７号、同４，５１
１，６４７号や同３，７７２，００２号などに記載の、
フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５位
にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５，
８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３，７
７２．００２号に記載の化合物（Ｉ）、同４，５６４゜
５９０号に記載の化合物（Ｉ−４）や（Ｉ−５）、特開
昭６１−３９０４５号に記載の化合物（Ｉ）、（２）、
（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化合
物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同４，
３３４，０１１号、同４，５００゜６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物（■）
、同４゜５５７．９９９号に記載の化合物Ｑ７）、同４
．５６５．７７７号に記載の化合物（２）や面、同４，
１２４．３９．６号に記載の化合物（４）、同４，６１
３゜５６４号に記載の化合物（Ｉ−１９）等を挙げる事
ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３２７，１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０，４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特願
昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７．１７３号に記載のカプラー
（Ｉ）や（３）、同４，５６４，５８６号に記載の化合
物（３）と００、同４，４３０，４２３号に記載の化合
物（Ｉ）や（３）、及び下記化合物を挙げる事ができる
。

０１　　　　　　昌３ フ エノール 米国特許４，３３３，９９９号、同４，４５１。

５５９号、同４，４４４，８７２号、同４，４２７、７
６７号、同４，５７９，８１３号、欧州特許（ＢＰ）０
６７、６８９Ｂ１号などに記載のウレイド系カプラーが
あり、その代表的具体例としては、米国特許４．３３３
，９９９号に記載のカプラー（７）、同４，４５１．５
５９号に記載のカプラー（Ｉ）、同４，４４４．８’１
２号に記載のカプラー０４）、同４，４２７，７６７号
に記載のカプラー（３）、同４，６０９，６１９号に記
載のカプラー（６）や（２４）、同４，５７９．８１３
号に記載のカプラー（Ｉ）や（Ｉ０、欧州特許第（ＥＰ
）０６７、６８９Ｂ１号に記載のカプラー（４５）や（
５０）、特開昭６１−４２６５８号に記載のカプラー（
３）等を挙げる事ができる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２。

３１３、５８６号）、２位にアルキルカルバモイル基を
もつもの（例えば米国特許２，４７４，２９３号、同４
，２８２，３１２号）、２位にアリールカルバモイル基
をもつもの（例えば特公昭５０−１４５２３号）、５位
にカルボンアミド又はスルホンアミド基をもつもの（例
えば特開昭６０−２３７４４８号、同６１−１４５５５
７号、同６１−１５３６４０号）、やアリールオキシ離
脱基をもつもの（例えば米国特許３，４７６．５６３号
）、置換アルコキシ離脱基をもつもの（例えば米国特許
４，２９６，１９９号）、グリコール酸離脱基をもつも
の（例えば特公昭６０−３９２１７号）などがある。

本発明に使用するカプラーは油溶性であり一般には高沸
点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、
この溶液をゼラチン水溶液に乳化分散して後、その分散
物をハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましく、この時
必要に応じてハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤ある
いは公知の褪色防止剤等を併用しても何らさしつかえな
い。さらに本発明に使用するカプラーの添加方法を詳述
するならば、カプラーと必要に応じてハイドロキノン誘
導体、紫外線吸収剤あるいは褪色防止剤等を同時に下記
の一般式［ＸＸｌｌ１）〜［ＸＸ■〕で表わされる高沸
点溶媒のいずれかに、また必要に応じて酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、
シクロヘキサンテトラヒドロフラン等の低沸点溶媒に溶
解しくこれらの高沸点溶媒および低沸点溶媒は単独で用
いても混合して用いてもよい。）アルキルヘンゼンスル
ホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニ
オン系界面活性剤および／またはソルビタンセス牛オレ
イン酸エステルおよびソルビタンモノラウリン酸エステ
ルの如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水
性バインダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー
、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、
ハロゲン化銀乳剤に添加され用いることができる。

一般式（ＸＸＩＩ［）　　　　　　’７１Ｗ２−０−Ｐ
＝０ 一般式（ＸＸＩＶ） Ｗｌ　−ＣＯＯＷ２ 一般式（ＸＸＶ） ／ Ｗｌ−ＣＣＩＮ ＼ 一般式（ＸＸＶＩ） 一般式（ＸＸ■）　　　　ＷＩＯ−Ｗ２一般式（ＸＸ■
）　　　　ＨＯ−Ｗ２ Ｂ５ 式中、Ｗｌ、Ｗ２及びＷ３は、それぞれ置換もしくは無
置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｗ４は、Ｗｌ、
０−Ｗｌ、または５−Ｗｌを表し、ｎは、１から５まで
の整数であり、ｎが２以上の時は、Ｗ４は互いに同じで
も異なってもよく、一般式（■）において、ＷｌとＷ２
が互いに連結して縮合環を形成してもよい。

Ｗ６は、置換もしくは無置換の、アルキル基または了り
−ル基を表し、Ｗ６を構成する総炭素数は、１２以上で
ある。

本発明に用いうる高沸点カプラー溶剤は、一般式（ＸＸ
Ｉ［［）〜−一般式ＸＸ■）以外でも融点が１００°Ｃ
以下、沸点が１４０°Ｃ以上の水と非混和性の化合物で
、カプラ°−の良溶媒であれば使用できる。高沸点カプ
ラー溶剤の融点は好ましくは８０°Ｃ以下である。高沸
点カプラー溶剤の沸点は、好ましくは、１６０°Ｃ以上
であり、より好ましくは１７０°Ｃ以上である。

カプラー溶剤の融点がおよそ１００°Ｃを越える場合に
は、カプラーの結晶化が起りがちであり、更に発色性改
良効果も劣る傾向にある。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤もしくは混色防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘
導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコール誘導体、
アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、スルホンアミ
ドフェノール誘導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクマラ類、５−ヒドロキシクマラン類、ス
ピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフ
ェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食
子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェ
ノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物の
フェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテ
ルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。

また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体お
よび（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２．４１８．６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３５．
７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３０
，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特
許第２．７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号
などに、６−ヒドロキシクマラン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２．
３００号、同第３，５７３．０５０号、同第３，５７４
，６２７号、同第３．６９８，９０９号、同第３，７６
４．３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、ス
ピロインダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、
ｐ−アルコキジフェノール類は米国特許第２，７３５，
７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６４号などに、
ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜７００．４５
５号、特開昭５２−７２２２５号、米国特許第４，２２
８，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子
酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノ
ール類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同
第４．３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号な
どに、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６゜１
３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１，３
２６，８８９号、同第１，３５４．３１３号、同第１，
４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５
８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−
７８３４４号などに、フェノール性水酸基のエーテル、
エステル誘導体は米国特許第４．１５５，７６５号、同
第４，１７４．２２０号、同第４，２５４．２１６号、
同第４，２６４，７２０号、特開昭５４−１４５５３０
号、同５５−６３２１号、同５Ｂ−１０５１４７号、同
５１−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６号、米国
特許第４，２７９．９９０号、特公昭５１−３２６３号
などに、金属錯体は米国特許第４，０５０，９３８号、
同第４．２４１゜１５５号、英国特許第２，０２７，７
３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。これら
の化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通
常５ないし１００重景重量カプラーと共乳化して感光層
に添加することにより、目的を達することができる。シ
アン色素像の熱および特に光による劣化を防止するため
には、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤
を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層に紫外線吸収
剤を含んでもよい。例えば、アリール基で置換されたベ
ンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許３，５３３，
７９４号に記載のもの）、４−チアヅリドン化合物（例
えば米国特許３，３１４，７９４号、同３，３５２，６
８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エス
テル化合物（例えば米国特許３，７０５，８０５号、同
３，７０７，３７５号に記載のもの）、ブタジェン化合
物（例えば米国特許４，０４５，２２９号に記載のもの
）、あるいは、ベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許３，７００，４５５号に記載のもの）を用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいはイラジェーション防止その他種々
の目的で水溶性染料を含有していてもよい。このような
染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である。

有用なオキソノール染料の詳細は特開昭６２−２１５２
７２号公報明細書第１５８真右上＠〜１６３頁に記載さ
れている。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オプ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルム、セルロ
ースアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレ
ートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリカーボネートフィルム、その他こ
れらの積層物、薄ガラスフィルム、紙、等がある。バラ
イタ又はα−オレフィンポリマー、特にポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマー等、炭素原
子２〜１０のα−オレフィンのポリマーを塗布またはラ
ミネートした紙、ＴｉＯ２のような反射材料を含む塩化
ビニル樹脂、特公昭４７−１９０６８号に示されるよう
な表面を粗面化することによって他の高分子物質との密
着性を良化したプラスチックフィルム等の支持体も良好
な結果を与える。また、紫外線硬化性の樹脂を使用する
事もできる。

これらの支持体は、感光材料の目的に応じて透明なもの
又は不透明なものを選択する。また染料又は顔料を添加
して着色透明にすることもできる。

不透明支持体には、紙の如く元来不透明なもののほか、
透明フィルムに染料や酸化チタンの如き顔料等を加えた
もの、或は特公昭４７−１９０６８号に示されるような
方法で表面処理したプラスチックフィルム等も含まれる
。支持体には下塗り層を設けるのが普通である。接着性
を更に良化させるため支持体表面をコロナ放電、紫外線
照射、火陥処理等の予備処理をしてもよい。

本発明のカラー写真をつくるのに適用できるカラー感光
材料は、普通のカラー感光材料例えばカラーネガフィル
ム、カラーペーパー、反転カラーペーパー、カラー反転
フィルムなどであり、とくにプリント用カラー感光材料
が好適である。

本発明の感光材料の現像処理には、黒白現像液及び／又
は発色現像液が用いられる。発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミ
ノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる
。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（Ｉ，４−ジアザビシクロ［２゜２．２コオク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホンカルボン
酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル
（０′−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代
表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノ−ル類など公知の黒白現像主薬を単
独であるいは組み合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当光り３！以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
　ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定
着処理）、個別に行われてもよい。更に処理の迅速化を
図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。

漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（■）、ク
ロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉｌｌ’）もしくはコバルト（Ｉｆｆ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩、ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが
、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理するこ
ともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許箱１
．２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２，７３６号、同５３−５７，８３１号、同５
１−３７，４１８号、同５１−７２，６２３号、同５３
−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５１−
１０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５３−２８，４２６号、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ、１７，１２９号（Ｉ９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジ　スルフ
ィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０゜１２９号
に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６
号、特開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２，７３
５号、米国特許第３，７０６゜５６１号に記載のチオ尿
素誘導体；西独特許箱１゜１２７．７１５号、特開昭５
８−１６，２３５号に記載の沃化物；西独特許箱９６６
．４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキ
シエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポ
リアミン化合物；その他特開昭４９−４２，４３４号、
同４９−５９．６４４号、同５３−９４゜９２７号、同
５４−３５，７２７号、同５５−２６．５０６号、同５
８−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が
使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、
特に米国特許第３，８９３，８５８号、西特許第１，２
９０．８１２号、特開昭５．３−９５，６３０号に記載
の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２．８
３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であるり、
特にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。

漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ、２４Ｂ−
２５３（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術合線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日木防菌防徴学余線「防菌防徴剤事典Ｊに記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ）ｌは、４
−９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５−４５°Ｃで２０秒−１０分、好ましく
は２５．−４０°Ｃで３０秒−５分の範囲が選択される
。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭５７−８．５４３号、５Ｂ−１
４，８３４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防徴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４．４５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常ｔよ３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標
準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の
安定性の改良を達成することができる。また、感光材料
の節銀のため西独特許第２．２２６．７７０号または米
国特許第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力も
しくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

（実施例１） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料１０１を作
成した。尚、下記のカプラー用溶媒には高沸点溶媒とと
もに補助溶媒として酢酸エチルが使用された。

した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ポ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料を含む。） 第−層（青感層） 増感色素（ＢｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭＩ）　　　　０．１６増感色素（ＥｘＳ−
１）で分光増感された草分数基臭化銀乳剤（ＥＭ２）　
　　　０．１０ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
８６色像安定化剤（Ｃｐｄ−１）　　　　０．０２分散
用ポリマー（ｐｏｌｙ−１）　　０．０８イエローカプ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　０．８３溶媒（ｓｏｌｖ−１
と５ｏｌｖ−２体積比１：１）　　　　　　　　　　　
　０．３５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９増感色素（
ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
（ＥＭ３）　　０．０５増感色素（ＥｘＳ−２，３）で
分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ４）　　０．
１１ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８０マゼン
タカプラー（ＥｘＭ）　　　　　０．３９色像安定化剤
（Ｃｐｄ−４）　　　　０．２０色像安定化剤（Ｃｐ　
ｄ−５）　　　　０．　０５色像安定化剤（ｃｐｄ−６
）　　　　ｏ、０４溶媒（ｓｏｌｖ−３）　　　　　　
　０．１２溶媒（ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　０．２
５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸収
剤（Ｃｐ　ｄ−７／Ｃｐ　ｄ−８／Ｃｐｄ−９＝３／２
／６　：重量比）０．７０混色防止剤（Ｃｐｄ−３）　
　　　　０．０５溶媒（ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　
０．２７第五層（赤感層） 増感色素（ＥＸＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭＳ）　　０．０７増感色素（ＥｘＳ−
４，５）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ６
）　　０．１６ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．
９２シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　　０．１７シ
アンカプラー（ＥｘＣ−２）　　　　０．１５色像安定
化剤（Ｃｐｄ−１）　　　　０．０３色像安定化剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　０．０１色像安定化剤（Ｃｐ　ｄ−
６）　　　　０．　０１紫外線吸収剤（Ｃｐ　ｄ−７／
Ｃｐ　ｄ−９／Ｃｐｄ−１２＝３／４／２７重量比）０
．１７溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０．２０第
六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸収
剤（Ｃｐ　ｄ−７／Ｃｐ　ｄ−８／Ｃｐｄ−９＝１１５
／３７重量比）０．２１混色防止剤（Ｃｐ　ｄ−３）　
　　　　０．　０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　
　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１，３３ポリビニル
アルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）　
　　　　　　　　０．１７流動パラフイン　　　　　　
　　　０．０３また、この時、イラジェーション防止染
料としては、Ｃｐｄ−１１、Ｃｐｄ−１２を用いた。更
に、各層には乳化分散塗布助剤として、アルカノールＸ
　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社１ｉ１）　、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭｅｇａｆ
ａｃ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハ
ロゲン化銀の安定化剤として、Ｃｐｄ−１３、Ｃｐｄ−
１４を用いた。

また、各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３
，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用い、
増粘剤としては、Ｃｐｄ−２を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

ＥＭＩ　　立方体　０．９６　　８０　　０．０６ＥＭ
２　　立方体　０．６４　　８０　　０．０７ＥＭ３　
　立方体　０．５２　　７０　　０．０８ＥＭ４　　立
方体　０．４０　　７０　　０．０９ＥＭ５　　立方体
　０．４４　　７０　　０．０９ＥＭ６　　立方体　０
．３６　　７０　　０．０８変動係数＝標準偏差／平均
粒子径 ＥＸＳ−１ ６Ｘ１０−’モル／Ａｇモル Ｅ　ｘ　Ｓ　−１’ ６Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ４Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ＥＸＳ−３ ８Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ＥｘＳ−４ ヒ １．８Ｘ　１０−’モル／Ａｇモル ｘＳ−５ ｌｌ ｐｄ−２ ｐｄ−３ ｎ＋１ ｐｄ−４ ｐｄ−５ し５Ｉｌｌ＋ＬＬノ ｐｄ−７ ｐｄ−８ ｐｄ−９ ｐｄ−１０ ｐｄ−１１ ｐｄ−１２ ｐｄ−１３ Ｈ ｐｄ−１４ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　　１　　（（ｉｓｏ）ＣＪ＋ｑＯ）ｙ
−Ｐ＝Ｏ３Ｏ］　Ｖ　−４（Ｃ，Ｈ，ＣＨＣＨ２０ｈＰ
＝０■ ２Ｈ５ ■ Ｃ００ＣＨｚＣＨ（ＣｚＨｓ）Ｃ４Ｈｑ（ＥχＹ） （ＥｘＭ） （ＥｘＣ−１） Ｈ し１ （ＥｘＣ−２） このサンプル１０１の青感層用の増感色素種、分散用ポ
リマ一種を、表−１のように変えたサンプルを同様に作
成した（Ｉ０２〜１０５）。また、これらのサンプルを
作成する際、青感層用の塗布溶液のみ４０°Ｃで、６時
間径時した後、同様の塗布を行なってサンプルを作成し
た（Ｉ０６〜１１０）。

（表−１） Ｐｏｌｙ−１ ポリメチルメタクリレート Ｐｏｌｙ−２ ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド）Ｐｏｌ
ｙ　−２ ポリ　（ｓｅｃ−ブチルアクリレート）上記感光材料を
増様露光後、フジカラーペーパー処理機ＰＰ６００を用
いて、下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍
補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行った
。

ＩＬ！：じｉ　　　　　　　　あＩＪ！Ｅ　　　　　’
ｆＪｊｌ　　　　　ＭｊｆＪＬ”ＪＪｊ２クカラー現像
　　３８°Ｃ１分４０秒　２９０１ｄ１７　ｆ漂白定着
　　　３３°Ｃ６０秒　１５０ｄ　　　９／！リンス■
　　３０〜３４°Ｃ２０秒　□　　　４Ｎリンス■　　
３０〜３４°Ｃ２０秒　□　　　４２リンス■　　３０
〜３４°Ｃ２０秒　３６４ｄ　　　４Ｎ乾　　燥　　７
０〜８０°Ｃ５０秒 ＊感光材料１Ｍあたり （リンス■→■への３タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左立二戻朱斂　　　　　　交ヱＬ撒　濾充撒水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８００ｒｄ　　　８００
ｄジエチレントリアミン五酢酸　Ｌ、Ｏｇ　　　　１．
０ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　２．０ｇ　　　２，
０ｇ１−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　２．０ｇ　　　２．０
ｇヘンシルアルコール　　　　　１６　　ｍｌ　　　２
２　　ｍｌジエチレングリコール　　　　１０　　ｍｌ
　　　１０　　ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　２．
０ｇ　　　２．５ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　０
．５ｇ　　　−炭酸カリウム　　　　　　　　３０ｇ３
０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンミドエチル）−３− メチル−４−７ ミノアニリン硫酸塩　　　　５．５ｇ　　　７．５ｇヒ
ドロキシルアミン硫酸塩　　２．０ｇ　　　　２．５ｇ
蛍光漂白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ住友化学製）　　　　　　　　１．５ｇ　　　２．
０ｇ水を加え７　　　　　　　　　　１０００　ｒｄ　
　　１０００　ｍＲｐＨ（２５°ｃ　）　　　　　　　
　　　１０．２０　　　１０．６０膿追淀Ｊｆｉ　　　
　　　　　　　　タンシわ霞　　猛犬撒水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４００　ｍｆｌ　　　　４０
０　ｍｌチオ硫酸アンモ三ウつ（７０％）　　２００ｍ
で　　３００ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２０ｇ
　　　　４０ｇエチレンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ）アンモニウム　　　　　６０　ｇ　　　　１２０
　ｇエチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　５ｇ　　　　１０ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　１０００　ｍｌ　　　１
０００　ｍｆｔｐＨ＜２５°ｃ）　　　　　　　　　６
．７０　　　６．３０丈ｌ久散 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 現像処理後のサンプルについて、未露光部の、４５０ｍ
ｍの吸収測定を行ない残色の程度を求めた。この値が大
きいほど残色が大きい事を表わす。

また、塗布溶液の経過前後のサンプル（例えば、１０１
と１０６）の、青感層の感度差（濃度０．５を与えるの
に必要な露光量をそれぞれ、Ｅ　Ｆｒｓ　Ｅ　ｂｈとし
たときのｌｏｇ　　（Ｉ／Ｅ６ｈ　）　’　ｌｏｇ（Ｉ
／Ｅ　Ｆ、）の値：塗布溶液の経時によって減感した場
合、値は負になる。この絶対値が大きい経時安定性が悪
い事を表わす。）を求め、塗布溶液経時の安定性の程度
を求めた。これらの値は表−２に示した。

（表−２） 以上の結果かられかるように、本発明の組み合せは、処
理後の色素残り（残色）が少なく、かつ塗布液の経時に
よる感度変化が少なく従って製造安定性が良いことがわ
かる。

（実施例２） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料２０１を作
成した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｒ？）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅ）と青味
染料を含む。） 第−Ｎ（青感Ｎ） 増感色素（ＥｘＳ−７）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ７）　　　　　０．２７ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（Ｙ−１
７）　　　　　０．８２溶媒（ｓｏｌｖ−６）　　　　
　　　　０．３５分散用ポリ？−（ｐｏｌｙ−１）　　
　０．０８第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．０６溶媒（ｓｏｌｖ
−３）　　　　　　　　０．１２第五層（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−３，６）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ８）　　　０．４５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（Ｍ−１
７）　　　　　０．３５色像安定化剤（Ｃｐ　ｄ−４）
　　　　　０．　１２色像安定化剤（Ｃｐｄ−１５）　
　　　０．０６色像安定化剤（Ｃｐｄ−１６）　　　　
０．１０色像安定化剤（Ｃｐｄ−１７）　　　　０．　
０１溶媒（ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　０．２５溶
媒（ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　０．２５第四層（
紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸
収剤（Ｃｐ　ｄ−７／Ｃｐ　ｄ−９／Ｃｐｄ−１９＝３
／２／６　：重量比）０．７０混色防止剤（Ｃｐｄ−３
Ｌ　　　　　　０．０５溶媒（ｓｏｌｖ−７）　　　　
　　　　０．４２第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ９）　　　０．２０ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（ＥｘＣ−
１）　　　　　０．１５シアンカプラー（ＥｘＣ−４）
　　　　　０．１８色像安定化剤（Ｃｐｄ−１）　　　
　　０．０２紫外線吸収剤（Ｃｐ　ｄ−７／Ｃｐ　ｄ−
９／Ｃｐｄ−１９＝３／４／２　：重量比）０．１７溶
媒（ｓ　ｏ　Ｉｖ−６）０．　２０ 第六Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１７−１１５
／３　：重量比）０．２１溶媒（ｓｏｌｖ−７）　　　
　　　　　０．０８第七層（保護層） 酸処理ゼラチン　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）
　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン　　　　
　　　　　　０゜０３また、この時、イラジェーション
防止染料としては、Ｃｐｄ−１１、Ｃｐｄ−１２を用い
た。更に、各層には乳化分散塗布助剤として、アルカノ
ールχＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社、！り、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭｅｇａｆ
ａｃ　Ｆ　　１２０　（大日本インキ社製）を用いた。

ハロゲン化銀の安定化剤として、ｃｐ　ｃｔ−１３、Ｃ
ｐｄ−１４を用いた。

また、各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３
，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用い、
増粘剤としては、Ｃｐｄ−２を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

ＥＭ７　　立方体　０．８５　　　０．６　　　　０．
１ＯＥＭ８　　立方体　０．４５　　　１．０　　　　
０．０９ＥＭ９　　立方体　０．３４　　　１．８　　
　　０．１０変動係数−標準偏差／平均サイズ ＥｘＳ−７ Ｃｐｄ−１５ ｕ Ｊ１１ Ｃｐｄ−１６ しｈ：＋　　　　　　シ＋＋３ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ−１９ Ｓｏｌｖ−６ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−７ジオクチルセバケート ｘＣ−３ ｘＣ−４ このサンプル２０１の青感層用の増感色素種と分散用ポ
リマ一種を、表−３のように変えたサンプルを同様に作
成した（２０２〜１０５）。また、これらのサンプルを
作成する際、青感層用の塗布溶液のみ４０°Ｃで、６時
間経時した後、同様の塗布を行なってサンプルを作成し
た（２０６〜２１０）。

（表−３） 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

売１Ｌ〔楯　　　　　　１度　　　　　　關カラー現像
　　　　　３５°Ｃ４５秒 漂白定着　　　　３０〜３６°Ｃ４５秒安定■　　　　
　３０〜３７°Ｃ２０秒安定■　　　　　３０〜３７°
Ｃ２０秒安定■　　　　　３０〜３７°Ｃ２０秒安定■
　　　　　３０〜３７°Ｃ３０秒乾燥　　　　　　７０
〜８５　”Ｃ６０秒（安定■→■への４タンク向流力式
とした。）各処理液の組成は以下の通りである。

左プニ嬰ｌ撒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０　ｄエチレンジアミン四酢酸　　　　　　２．０ｇト
リエタノールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　　　　　１，４ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　２５　　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−
アミノニリン硫酸塩’　　　　　　　　　　　　　５．
０ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４、２ｇ ５．６−シヒドロキシヘンゼンー１．２．４−トリスル
ホン酸　　　　　　　　　　０．３ｇ蛍光増白剤（４，
４−ジアミノスチルベン系）２、　Ｏｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｄＰＨ（
２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　１０．１０Ｉ良定１
敗 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０　ｍｌチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１０
０ｍＲ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１８ｇ
エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）アンモニウム５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　３ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ水を加え７　　　
　　　　　　　　　１０００ｍｆｉＰ１００Ｏ°ｃ）　
　　　　　　　　　　　５．５安定板 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　０．１ｇホルマ
リン−亜硫酸付加物　　　　０．７ｇ５−クロロ−２−
メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　０．０２ｇ２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オン０．０１ｇ 硫酸銅　　　　　　　　　　　０．００５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０ＱＯａ＋ｆｆ１ＰＨ（２５
°Ｃ）　　　　　　　　　　　４．０現像処理後のサン
プルについて、未露光部の、４５０ｎｍの吸収測定を行
い残色の程度を求めた。

また、塗布溶液の経時前後のサンプル（例えば、２０１
と２０６）の、青感層の感度差（濃度０．５を与えるの
に必要な露光量をそれぞれ、ＥＦｒ、　　Ｅ６ｈとした
ときのｌｏｇ（Ｉ／Ｅ６ｈ）　−１ｏｇ（Ｅｒｒ）の４
Ｍ、塗布溶液の経時によって減感した場合、値は負にな
る。）を求め、塗布溶液経時の安定性の程度を求めた。

これらの値は表−４に示した。

（表〜４） 以上の結果かられかるように、本発明の組み合わせは、
処理後の色素残り（残色が少なく、かつ塗布溶液の経時
による感度変化が少なく、従って製造安定性の良いこと
がわかる。

（本発明の効果） 本発明によって、処理後の残色が少なく、かつ塗布溶液
の経時による感度変化が少なく従って製造安定性の良い
ハロゲン化銀写真感光材料が得られる。

手続補正書 １、　事件の表示 昭和６３年特許願第１２４６号 ２、　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、　補正をする者 事件との関係：　特許出願人 名　称：　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 住所：〒１００　東京都千代田区霞が関３丁目８番１号
虎の門三井ビル１４階 栄光特許事務所 電話　（５８１）−９６０１（代表） 氏名：弁理士　（８１０７）＠　　々　木　　清　隆　
（ばか３名）５、　補正により増加する請求項の数二　
〇（Ｉ）　　明細書箱３頁７行目の「要持され」を「要
求され」と補正する。

（２）　　同書第１頁１１行目の「優れた」を「優れ、
」と補正する。

（３）　　同書第１頁１４行目の「達成」を「解決」と
補正する。

（４）　　同書第７頁３行目の「少くとも１方」を「少
なくとも一方」と補正する。

（５）　　同書第１１頁、（Ｅ−３）の式を次の通りに
補正する。

「 」 （６）　　同書第２３頁１０行目の［メチルメタクリレ
ート］を「エチルメタクリレート」と補正する。

（７）　　同書第２８頁１８〜１９行目の「など）たは
アンモニウム」を［など）またはアンモニウム」と補正
する。

（８）　　同書第３０頁４〜５行目の「ジイソアネート
」を「ジイソシアネート」と補正する。

（９）　　同書第１１頁１行目の式を次の通りに補正す
る。

［ 」 （Ｉ０）　　同書第３４頁３〜４行目の［１００に対し
溶解した」を「１００ｃｃに対し重合体３０ｇ溶解した
」と補正する。

（Ｉ１）同書第３５頁下から１行目の［ポリローブデル
アクリレ日を［ポリｎ−ブチルアクリレート」と補正す
る。

（Ｉ２）同書第３８頁３〜４行目の「スチレンメタリレ
タート」を［フェニルメタクリレート］と補正する。

（Ｉ３）同書第３５頁１２行目の「ケト）」を「ケトン
」と補正する。

（Ｉ４）同書第１１頁９行目の「ヘキサレメチン」を「
ヘキサレメチレン」と補正する。

（Ｉ５）同書第４８頁１４行目の１ジタンジオール」を
［ブタンジオール］と補正する。

（Ｉ６）同書箱４８頁２０行目の「蒸留水２００ｄの三
ツ口」を「蒸留水２００ｄを５００ｄの三ツ口」と補正
する。

（Ｉ７）同書筒６１頁５行目の１変動係数」の前に「好
ましくは」を挿入する。

（Ｉ８）同書第１１６行目の［用いることである。」の
後に「多分散乳剤の粒径分布は統計的な正規分布であっ
てもよいし、２つ以上のピークをもつ分布であってもよ
い。」を挿入する。

（Ｉ９）同書筒６３頁７行目の「ベンゾリドアゾール」
を「ベンゾトリアゾール」と補正する。

（２０）同書箱６３頁８〜９行目の「メルカプドラトラ
ゾール」を「メルカプトテトラゾール」と補正する。

（２１）同書箱６４頁２行目の１原像薬」を「現像薬」
と補正する。

（２２）同書箱６４頁１８行目の［ピラゾロン系］を「
５−ピラゾロン系」と補正する。

（２３）回書第６６頁、［Ｍ−３］の式を次の通りに補
正する。

「 」 （２４）同書筒９８頁１１行目及び１３行目の「防黴剤
」を「防黴剤」と補正する。

（２５）同書箱９８頁１２行目の「防黴技術」を「防黴
技術」と補正する。

（２６）同書筒９８頁１３行目の「防黴学会」を「防黴
学会−１と補正する。

（２７）同書第９９頁１０行目の「防黴剤」を「防黴剤
」と補正する。

（２８）　　同書筒１０４頁１行目のｒｄ−１２＝３／
４／２Ｊをｒｄ−１０＝２／４１５Ｊと捕ＩＥり３゜（
２９）　　同書第１１０頁、Ｃｏｄ−１１，Ｃｐｄ−１
２及びＣｐｄ−１４の式を次の通りに補正する。

Ｃｏｄ−１２ Ｃｏｄ−１４ （３０）同書第１１１頁、（ＥｘＹ）の式を次の通りに
補正する。

（ＥｘＹ） （３１）第１１２頁、（ＥｘＭ）の式を次の通りに補正
する。

（ＥｘＭ） （３２）同書第１１３頁下から１行目の「メタクリルア
ミド」を「アクリルアミド」と補正する。

（３３）同書第１１３頁１４行目の「メチル−４−７」
を「メチル−４−ア」と補正する。

（３４）同書箱１１７頁７行目の「大きい」を「大きい
はど」と補正する。

（３５）同書第１１７頁、（表−２）、サンプルＮα［
１０４（Ｉ１９）　Ｊ の欄を１−１０４　　　と補正する。

（Ｉ０９）　Ｊ　） （３６）同書箱１１８頁１５行目のｌ”ＴｉＯＪを［Ｔ
ｉ０２Ｊと補正する。

（３７）同書節１１９頁１２行目のＦＭ−１７４をｒＥ
ｘＭ（実施例１）］と補正する。

（３８）同書箱１２０頁９行目のｒＥＸｃ−１ＪをｒＥ
ｘＣ−３Ｊと補正する。

（３９）同書箱１２０頁１３行目の［３／４／２ｊをｒ
２／４１５Ｊと補正する。

（４０）同書箱１２６頁３行目の「１０５Ｊを「２０５
」と補正する。

（４１）同書箱１２７頁１８行目の「アミノニリン」を
「アミノアニリン」と補正する。

（４２）同書箱１３０頁６行目の「−ｌｏｇ（Ｅｒｒ口
をｒ　　１０ｇ（’／＆ｒ　）　Ｊと補正する （４３）同書箱１３１頁２行目の「（残色が」を「（残
色）が」と補正する。

特許請求の範囲 ［支持体の少なくとも一層の感光性乳剤層に、下記一般
式（Ｉ）で表される化合物の中から選ばれる少なくとも
一つを、イエロー色素形成カプラーとして含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、該イエロー色素
形成カプラーを含む乳化分散物が、該カプラーと水不溶
性かつ有機溶剤可溶性の単独または共重合体の、各々少
なくとも一種が溶解した混合溶液を乳化分散して得られ
る分散物であり、さらに該感光性乳剤層が下記一般式（
ｎ）で表される化合物の中から選ばれる少なくとも一つ
によって分光増感されたハロゲン化銀粒子を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

（式中、Ｒ１は置換もしくは無置換のＮ−フェニルカル
バモイル基を表わし、Ｙｌは酸素原子又は窒素原子を介
して結合した、現像主薬の酸化体とのカップリング反応
により脱離し得る基を表す。）（ＩＩ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体の少なくとも一層の感光性乳射層に、下記一般式
   （ I ）で表される化合物の中から選ばれる少なくとも
   一つを、イエロー色素形成カプラーとして含有するハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料において、該イエロー色素
   形成カプラーを含む乳化分散物が、該カプラーと水不溶
   性かつ有機溶剤可溶性の単独または共重合体の、各々少
   なくとも一種が溶解した混合溶液を乳化分散して得られ
   る分散物であり、さらに該感光性乳剤層が下記一般式（
   II）で表される化合物の中から選ばれる少なくとも一つ
   によって分光増感されたハロゲン化銀粒子を含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は置換もしくは無置換のＮ−フェニルカ
   ルバモイル基を表わし、Ｙ＿１は酸素原子又は窒素原子
   を介して結合した、現像主薬の酸化体とのカップリング
   反応により離脱し得る基を表す。）（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿１、Ｚ＿２は、それぞれチアゾール環または
   セレナゾール環に縮合した置換されてもよいベンゼン環
   またはナフタレン環を形成するのに必要な原子群を表わ
   し、Ｒ＿２、Ｒ＿３のうち少くとも１方は水溶性基によ
   って置換されている、アルキル基、アルケニル基または
   アリール基を表わし、Ｙ＿２、Ｙ＿３はイオウ原子また
   はセレン原子を表わし、Ｘ＿１は陰イオンを表わし、ｎ
   は０または１を表わす。