JPH0118100B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〈産業上の利用分野〉 本発明は、成形性が良好であり、耐衝撃性、引
張強度など機械的性質に優れかつ他種類の樹脂及
び金属との摺動特性に優れた成形品を与え得るポ
リエステル樹脂組成物に関するものである。 〈従来の技術〉 ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテ
レフタレートに代表される芳香族ポリエステルは
その優れた特性から電気及び電子機器部品、自動
車用部品などの広い分野で使用されている。 しかしながら、芳香族ポリエステルと他種類の
樹脂及び金属と擦れ合う場合には異音を発したり
摩耗し、作動性能の低下をひきおこす。このよう
な用途にはシリコーン等の油剤及びカルボン酸金
属塩等の潤滑剤を配合せしめることは既に公知で
あり（特公昭47−32435、特開昭51−148744）、ま
たポリエチレン等を芳香族ポリエステルと配合せ
しめることにより同様な効果を発現することも知
られている（特公昭46−7181）。 〈発明が解決しようとする問題点〉 我々は特に摺動部材としては側鎖をほとんども
たない単一組成からなるポリオレフインを添加す
ることが有効であることを知見として得たが、芳
香族ポリエステルと配合し射出成形により成形す
ると、ポリオレフインが遊離し、金型に付着した
り、成形品表面に析出し、曇りとなつて成形品の
外観を著しく悪くする。そこで本発明者らは鋭意
検討した結果、芳香族ポリエステルに対しα―オ
レフインとα，β―不飽和酸のグリシジルエステ
ルからなるグリシジル基含有共重合体と単一組成
からなる直鎖状ポリオレフインおよび脂肪酸エス
テル、脂肪酸エステルの部分ケン化物を含有する
ことにより成形品表面の優れた、易滑性ポリエス
テル樹脂組成物を見いだし本発明に到達した。 〈問題点を解決するための手段〉 すなわち、本発明は芳香族ポリエステル100重
量部に対して(A)α―オレフインとα，β―不飽和
酸のグリシジルエステルからなるグリシジル基含
有共重合体１〜11重量部(B)分子量10万〜100万を
もつ単一組成からなる直鎖状ポリオレフイン１〜
11重量部及び(C)脂肪酸エステル、脂肪酸エステル
の部分ケン化物0.1〜１重量部を含有せしめてな
る易滑性ポリエステル組成物を提供するものであ
る。 本発明で用いる芳香族ポリエステルとは芳香環
を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳
香族ジカルボン酸（あるいは、そのエステル形成
性誘導体）とジオール（あるいはそのエステル形
成性誘導体）とを主成分とする縮合反応により得
られる重合体ないしは共重合体である。 ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６―ナフ
タレンジカルボン酸、１，５―ナフタレンジカル
ボン酸、ビス（ｐ―カルボキシフエニル）メタ
ン、アントラセンジカルボン酸、４，4′―ジフエ
ニルジカルボン酸、４，4′―ジフエニルエーテル
ジカルボン酸あるいはそのエステル形成誘導体な
どが挙げられる。 なお、酸成分として40モル％以下であれば、ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，３―シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，４―シクロヘキ
サンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸およ
びそれらのエステル形成誘導体などの芳香族ジカ
ルボン酸以外のジカルボン酸で置換してもよい。 また、ジオール成分としては炭素数２〜10の脂
環族ジオールすなわちエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４―ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，５―ペンタンジオー
ル、１，６―ヘキサンジオール、デカメチレング
リコール、シクロヘキサンジオールなど、あるい
は分子量400〜6000の長鎖グリコール、即ち、ポ
リエチレングリコール、ポリ―１，３―プロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールな
どおよびそれらの混合物などが挙げられる。 本発明で使用する好ましい芳香族ポリエステル
の例としてはポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、
ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン―２，６―ナフタレートなどが
挙げられるが、なかでも適度の機械的強度を有す
るポリブチレンテレフタレートが最も好ましい。 またこれらの芳香族ポリエステルは0.5％のオ
ルソクロロフエノール溶液を25℃で測定したとき
の相対粘度が1.2〜1.8の範囲にあることが好まし
い。芳香族ポリエステルの相対粘度が1.2未満の
場合は十分な機械的強度が得られず、また1.8以
上では表面の光沢の良好な成形品が得られないた
め好ましくない。 本発明において使用する(A)α―オレフインと
α，β―不飽和酸のグリシジルエステルからなる
グリシジル基含有共重合体におけるα―オレフイ
ンとはエチレン、プロピレン、ブテン―１などで
あり、エチレンが好ましく使用できる。また、
α，β―不飽和酸のグリシジルエステルとは、一
般式 （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基あるい
はグリシジルエステル基で置換された低級アルキ
ル基である。）で示される化合物であり、具体的
にはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリ
シジルなどであり、なかでもメタクリル酸グリシ
ジルが好ましく使用できる。グリシジル基含有共
重合体におけるα，β―不飽和酸のグリシジルエ
ステルの共重合量は１〜50重量％、特に２〜30重
量％の範囲が適当である。また、さらに40重量％
以下であれば上記の共重合体と共重合可能な不飽
和モノマすなわちビニルエーテル類、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル
類、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのア
クリル酸およびメタクリル酸エステル類、アクリ
ロニトリル、スチレン、一酸化炭素などを一種以
上共重合せしめてもよい。 本発明における(A)グリシジル基含有共重合体の
好ましい例としては、エチレン／メタクリル酸グ
リシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタ
クリル酸グリシジル共重合体、エチレン／一酸化
炭素／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレ
ン／アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／
アクリル酸グリシジル／酢酸ビニル共重合体など
が挙げられる。 本発明における(A)グリシジル基含有共重合体の
添加量は芳香族ポリエステル100重量部に対して
１〜11重量部、好ましくは２〜５重量部である。
添加量が１重量部以下では衝撃特性の改良が十分
でなく、11重量部以上では溶融粘度が上がりかえ
つて成形時にトラブルが発生する原因となるため
いずれも好ましくない。 次に本発明において使用する(B)直鎖状のポリオ
レフインとは側鎖を実質的にもたない分子量10万
〜100万の単一組成からなるポリオレフインであ
る。 側鎖の多いいわゆる高圧法ポリエチレン、ある
いは分子量100万以上のポリオレフインでは良好
な摺動特性を発現しない。 また分子量10万以下では成形品の表面に析出し
表面外観が悪くなる。好ましい単一組成からなる
直鎖状のポリオレフインとしては分子量30万〜40
万のポリエチレンであり、添加量は芳香族ポリエ
ステル100重量部に対して１〜11重量部、好まし
くは２〜５重量部である。 添加量が１重量部以下では摺動特性の改良が十
分でなく、11重量部以上では溶融混練時のトラブ
ルとなるため好ましくない。 次に本発明において使用できる(C)脂肪酸エステ
ルとは、一価または多価アルコールと飽和もしく
は不飽和脂肪酸とから得られるエステルであり、
具体的には、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、エチレングリコール、
プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、デカメチレングリコール、ペンタエリスリト
ール、グリセリンなどのアルコールと、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、
ステアリン酸、モンタン酸、メリシン酸、リノー
ル酸、リノレン酸、テトラコセン酸などの飽和も
しくは不飽和脂肪酸から得られるエステルであ
り、また、脂肪酸エステルの部分ケン化物とは、
前記したような脂肪酸エステルをアルカリ金属も
しくはアルカリ土類金属で部分ケン化したもので
ある。 添加量はポリエステル100重量部に対し、0.1〜
１重量部であり、0.1〜0.3重量部が好ましい。１
重量部以上では溶融混練する際のトラブルの原因
となるため好ましくない。 なお、本発明組成物に対して、エポキシ化合物
とカルボン酸との反応を促進する化合物をさらに
添加する場合には耐衝撃性を一層改良できるとい
う効果が得られる。これらの化合物としては、ト
リフエニルアミン、２，４，６―トリス（ジメチ
ルアミノメチル）フエノールなどの３級アミン、
トリフエニルホスフアイト、トリイソデシルホス
フアイトなどの亜リン酸エステル、トリフエニル
アリルホスホニウムプロマイドなどのホスホニウ
ム化合物、トリフエニルホスフインなどの３級ホ
スフイン、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸
カルシウムなどのカルボン酸金属塩、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、３，５―ジカルボ
メトキシベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのス
ルホン酸金属塩、ラウリル硫酸ナトリウムなどの
硫酸エステル塩などが挙げられ、ポリエステル
100重量部に対して0.001〜５重量部添加されるの
が好ましい。 なお本発明組成物に対して、本発明の目的を損
なわない範囲で、繊維状および粒状の充填剤およ
び強化剤、酸化防止剤および熱安定剤（例えばヒ
ンダードフエノール、ヒドロキノン、チオエーテ
ル、ホスフアイト類およびこれらの置換体および
その組合せを含む）、紫外線吸収剤（例えば種々
のレゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリア
ゾール、ベンゾフエノンなど）、染料（例えばニ
トロシンなど）および顔料（例えば硫化カドミウ
ム、フタロシアニン、カーボンブラツクなど）を
含む着色剤、難燃剤（例えばデカブロモジフエニ
ルエーテル、臭素化ポリカーボネートのようなハ
ロゲン系、メラミンあるいはシアヌル酸系、リン
系など）、難燃助剤（例えば酸化アンチモンな
ど）、帯電防止剤（例えばドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ポリアルキレングリコールな
ど）、結晶化促進剤などの通常の添加剤を１種以
上添加することができる。また少量の他の熱可塑
性樹脂（例えば、アクリル樹脂、フツ素樹脂、ポ
リアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、
ポリスルホン、ポリフエニレンオキサイドなど）、
熱硬化性樹脂（例えばフエノール樹脂、メラミン
樹脂、エポキシ樹脂など）、軟質熱可塑性樹脂
（例えばエチレン／酢ビ共重合体、ポリエステル
エラストマーなど）を添加することもでき、これ
らの樹脂は、１種のみでなく２種以上を併用して
もよい。 本発明組成物の製造方法は特に限定されるもの
ではないが、好ましくは芳香族ポリエステル、グ
リシジル基含有共重合体、単一組成からなる直鎖
状ポリオレフインおよび脂肪酸エステルの四者を
押出機を使用して溶融混練する方法が挙げられ
る。 本発明の樹脂組成物は射出成形、押出成形など
の通常の方法で容易に成形することが可能であ
り、得られた成形品は優れた性質を発揮する。 〈実施例〉 以下に実施例を挙げて本発明の効果をさらに詳
述する。 実施例１〜３、比較例１〜４ 相対粘度1.62のポリブチレンテレフタレート
100重量部に対して、表１に示した種類および割
合のグリシジル基含有共重合体、ポリオレフイ
ン、脂肪酸エステルケン化物を250℃に設定単軸
押出機（東芝機械製SE―65）で混練しペレタイ
ズし、さらに250℃に設定した５オンスのスクリ
ユーインライン型射出成形機を使用して10cm×10
cm×２mm^tの角板を作成し、ノリル“SE―90J”
を用いて作成した円筒を荷重４Kg、接触面積2.0
cm²、回転速度５ｍ／minにおける動摩擦係数を測
定し、さらに100shot成形後の成形の表面を観察
した。試験結果を表１に示す。摩擦係数はポリオ
レフインを添加することにより低下する。特に摩
擦係数の極大値で評価するとその差は著しい。さ
らに脂肪酸エステルケン化物を添加するとさらに
摩擦係数は低下する。 しかしながらグリシジル基含有共重合体を含有
しないものは成形品の表面状態が著しく悪くな
る。 表１の結果から明らかなように、本発明の組成
物の成形品は摺動特性がよく、かつ成形品の表面
の状態が良好であることがわかる。

【表】 〈発明の効果〉 本発明のポリエステル樹脂組成物は摺動特性が
良好であり、かつ成形品の表面の状態が良好な成
形品を与えることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 芳香族ポリエステル100重量部に対して(A)α
   ―オレフインとα，β―不飽和酸のグリシジルエ
   ステルからなるグリシジル基含有共重合体１〜11
   重量部、(B)分子量10万〜100万の単一組成からな
   る直鎖状ポリオレフイン１〜11重量部および(C)脂
   肪酸エステルまたは脂肪酸エステルの部分ケン化
   物0.1〜１重量部を含有せしめてなる易滑性ポリ
   エステル樹脂組成物。