JPH01182348A - スチレン系重合体成形品とその製造方法 - Google Patents
スチレン系重合体成形品とその製造方法Info
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- JPH01182348A JPH01182348A JP63003846A JP384688A JPH01182348A JP H01182348 A JPH01182348 A JP H01182348A JP 63003846 A JP63003846 A JP 63003846A JP 384688 A JP384688 A JP 384688A JP H01182348 A JPH01182348 A JP H01182348A
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
- B29C71/02—Thermal after-treatment
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
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- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はスチレン系重合体成形品とその製造方法ｉこ関
し、詳しくは主としてシンジオタクチック構造を有する
とともに、高い結晶化度を有する耐熱性、耐薬品性にす
ぐれたスチレン系重合体成形品とその製造方法に関する
。
し、詳しくは主としてシンジオタクチック構造を有する
とともに、高い結晶化度を有する耐熱性、耐薬品性にす
ぐれたスチレン系重合体成形品とその製造方法に関する
。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来か
らラジカル重合法等により製造されるスチレン系重合体
は、その立体構造がアタクチック構造を有しており、種
々の成形法、例えば射出成形、押出成形、中空成形、真
空成形、注入成形などの方法によって、様々な形状のも
のに成形され、家庭電気器具、事務機器、家庭用品、包
装容器。
らラジカル重合法等により製造されるスチレン系重合体
は、その立体構造がアタクチック構造を有しており、種
々の成形法、例えば射出成形、押出成形、中空成形、真
空成形、注入成形などの方法によって、様々な形状のも
のに成形され、家庭電気器具、事務機器、家庭用品、包
装容器。
玩具、家具９合成紙その他産業資材などとして幅広く用
いられている。
いられている。
しかしながら、このようなアククチツク構造のスチレン
系重合体は、結晶化しないため、機械的強度や耐熱性、
耐薬品性に劣るという欠点があった。
系重合体は、結晶化しないため、機械的強度や耐熱性、
耐薬品性に劣るという欠点があった。
ところで、本発明者らのグループは、先般、シンジオタ
クテイシテイ−の高いスチレン系重合体を開発すること
に成功した（特開昭６２−１０４８１８号公報）。この
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体は、
結晶性ポリマーであり、アククチツク構造のスチレン系
重合体に比べて機械的強度や耐熱性等にすぐれたもので
あるが、これを素材にして得られる成形品は結晶化度に
ばらつきがあり、品質安定性、耐熱性等の物性において
未だ満足すべきものでなかった。
クテイシテイ−の高いスチレン系重合体を開発すること
に成功した（特開昭６２−１０４８１８号公報）。この
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体は、
結晶性ポリマーであり、アククチツク構造のスチレン系
重合体に比べて機械的強度や耐熱性等にすぐれたもので
あるが、これを素材にして得られる成形品は結晶化度に
ばらつきがあり、品質安定性、耐熱性等の物性において
未だ満足すべきものでなかった。
そこで、本発明者は上述のシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体からすぐれた物性の成形品を製造
すべく鋭意研究を重ねた。その研究過程において、シン
ジオタクチック構造を有する非品性のスチレン系重合体
を素材とする成形品を熱処理することが有効であること
を見出した（特願昭６１−２４４２５７号明細書）。し
かし、この非品性のスチレン系重合体の成形品を熱処理
して所望の物性の成形品を得るためには、熱処理時間を
長くする必要があり、また熱処理時の寸法安定性を高め
る必要があるなど改善すべき課題が多かった。
するスチレン系重合体からすぐれた物性の成形品を製造
すべく鋭意研究を重ねた。その研究過程において、シン
ジオタクチック構造を有する非品性のスチレン系重合体
を素材とする成形品を熱処理することが有効であること
を見出した（特願昭６１−２４４２５７号明細書）。し
かし、この非品性のスチレン系重合体の成形品を熱処理
して所望の物性の成形品を得るためには、熱処理時間を
長くする必要があり、また熱処理時の寸法安定性を高め
る必要があるなど改善すべき課題が多かった。
本発明者は上述の如き事情を考慮した上で、さらに研究
を続けたところ、シンジオタクチック構造で結晶性のス
チレン系重合体を素材として、この成形品を熱処理した
ものが上記課題を解決しうるちのであることを見出した
。本発明はかかる知見に基いて完成したものである。す
なわち本発明は、主としてシンジオタクチック構造を有
する結晶性スチレン系重合体からなる成形品を１２０〜
２５０℃の温度で熱処理してなるスチレン系重合体成形
品を提供すると共に、この結晶性スチレン系重合体から
なる成形品を１２０〜２５０℃の温度で熱処理すること
を特徴とするスチレン系重合体成形品の製造方法を提供
するものである。
を続けたところ、シンジオタクチック構造で結晶性のス
チレン系重合体を素材として、この成形品を熱処理した
ものが上記課題を解決しうるちのであることを見出した
。本発明はかかる知見に基いて完成したものである。す
なわち本発明は、主としてシンジオタクチック構造を有
する結晶性スチレン系重合体からなる成形品を１２０〜
２５０℃の温度で熱処理してなるスチレン系重合体成形
品を提供すると共に、この結晶性スチレン系重合体から
なる成形品を１２０〜２５０℃の温度で熱処理すること
を特徴とするスチレン系重合体成形品の製造方法を提供
するものである。
本発明において、成形品の素材として用いるスチレン系
重合０体は、主としてシンジオタクチック構造を有する
ものであるが、ここで主としてシンジオタクチック構造
とは、立体化学構造が主としてシンジオタクチック構造
、雌ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖
であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に
位置する立体構造を有するものであり、そのタフティシ
ティ−は同位体炭素による核磁気共鳴法（＋３ＣＮＭＲ
法）により定量される。”Ｃ−ＮＭＲ法により測定され
るタフティシティ−は、連続する複数個の構成単位の存
在割合、例えば２個の場合はダイアツド、３個の場合は
トリアット、５個の場合はペンタッドによって示すこと
ができるが、本発明に言う主としてシンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体とは、通常はダイアツド
で７５％以上、好ましくは８５％以上、若しくはペンタ
ッド（ラセミペンタッド）で３０％以上、好ましくは５
０％以上のシンジオタクテイシテイ−を有するポリスチ
レン、ポリ（アルキルスチレン）ポリ（ハロゲン化スチ
レン）、ポリ（アルコキシスチレン）、ポリ（ビニル安
息ｆｉｒ 酸エステル）オよびこれらの混合物、あるい
はこれらを主成分とする共重合体を指称する。シンジオ
タクテイシテイ−が低いスチレン系重合体では、熱処理
しても充分な物性の向上が期待できない。なお、ここで
ポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチ
レン）、ポリ（エチルスチレン）、ポリ（イソプロピル
スチレン）、ポリ（ターシャリ−ブチルスチレン）など
があり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（
クロロスチレン）、ポリ（ブロモスチレン）、ポリ（フ
ルオロスチレン）などがある。また、ポリ（アルコキシ
スチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン）、ポリ
（エトキシスチレン）などがある。これらのうち特に好
ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン、ポリ
（ｐ−メチルスチレン）、ポリ （ｍ−メチルスチレン
）、ポリ（ｐ−ターシャリ−ブチルスチレン）、ポリ（
ｐ−クロロスチレン）、ポリ（ｍ−クロロスチレン）、
ポリ（ｐ−フルオロスチレン）、更にはスチレンとｐ−
メチルスチレンとの共重合体をあげることができる（特
開昭６２−１８７７０８号公報）。
重合０体は、主としてシンジオタクチック構造を有する
ものであるが、ここで主としてシンジオタクチック構造
とは、立体化学構造が主としてシンジオタクチック構造
、雌ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖
であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に
位置する立体構造を有するものであり、そのタフティシ
ティ−は同位体炭素による核磁気共鳴法（＋３ＣＮＭＲ
法）により定量される。”Ｃ−ＮＭＲ法により測定され
るタフティシティ−は、連続する複数個の構成単位の存
在割合、例えば２個の場合はダイアツド、３個の場合は
トリアット、５個の場合はペンタッドによって示すこと
ができるが、本発明に言う主としてシンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体とは、通常はダイアツド
で７５％以上、好ましくは８５％以上、若しくはペンタ
ッド（ラセミペンタッド）で３０％以上、好ましくは５
０％以上のシンジオタクテイシテイ−を有するポリスチ
レン、ポリ（アルキルスチレン）ポリ（ハロゲン化スチ
レン）、ポリ（アルコキシスチレン）、ポリ（ビニル安
息ｆｉｒ 酸エステル）オよびこれらの混合物、あるい
はこれらを主成分とする共重合体を指称する。シンジオ
タクテイシテイ−が低いスチレン系重合体では、熱処理
しても充分な物性の向上が期待できない。なお、ここで
ポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチ
レン）、ポリ（エチルスチレン）、ポリ（イソプロピル
スチレン）、ポリ（ターシャリ−ブチルスチレン）など
があり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（
クロロスチレン）、ポリ（ブロモスチレン）、ポリ（フ
ルオロスチレン）などがある。また、ポリ（アルコキシ
スチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン）、ポリ
（エトキシスチレン）などがある。これらのうち特に好
ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン、ポリ
（ｐ−メチルスチレン）、ポリ （ｍ−メチルスチレン
）、ポリ（ｐ−ターシャリ−ブチルスチレン）、ポリ（
ｐ−クロロスチレン）、ポリ（ｍ−クロロスチレン）、
ポリ（ｐ−フルオロスチレン）、更にはスチレンとｐ−
メチルスチレンとの共重合体をあげることができる（特
開昭６２−１８７７０８号公報）。
また、本発明に用いるスチレン系重合体は、分子量につ
いては制限はないが、重量平均分子量が１０．０００以
上のものが好ましく、とりわけ５０．０００以上のもの
が最適である。さらに、分子量分布についてもその広狭
は制約がなく、様々なものを充当すること・が可能であ
る。このような主としてシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中ま
たは溶媒の不存在下に、チタンイｉ合物、及び水とトリ
アルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチ
レン系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体
）を重合することにより製造することができる。
いては制限はないが、重量平均分子量が１０．０００以
上のものが好ましく、とりわけ５０．０００以上のもの
が最適である。さらに、分子量分布についてもその広狭
は制約がなく、様々なものを充当すること・が可能であ
る。このような主としてシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中ま
たは溶媒の不存在下に、チタンイｉ合物、及び水とトリ
アルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチ
レン系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体
）を重合することにより製造することができる。
本発明では、上記の如き主としてシンジオタクチック構
造を有するスチレン系重合体、あるいはこのスチレン系
重合体に必要に応じて酸化防止剤。
造を有するスチレン系重合体、あるいはこのスチレン系
重合体に必要に応じて酸化防止剤。
可塑剤、無機充填材、紫外線吸収剤、熱安定剤。
難燃剤、帯電防止剤１着色剤等の各種添加剤を配合した
ものを素材として得られる成形品を、熱処理するもので
あるが、ここで熱処理の対象となる成形品は、結晶性の
スチレン系重合体でなければならない。この結晶性の度
合いは、熱処理を行う際の条件や成形品に対する要求特
性などにより異なるが、一般には結晶化度が１０％以上
（Ｘ線回折により測定した値）、好ましくは１５〜５５
％、さらに好ましくは２０〜５０％である。
ものを素材として得られる成形品を、熱処理するもので
あるが、ここで熱処理の対象となる成形品は、結晶性の
スチレン系重合体でなければならない。この結晶性の度
合いは、熱処理を行う際の条件や成形品に対する要求特
性などにより異なるが、一般には結晶化度が１０％以上
（Ｘ線回折により測定した値）、好ましくは１５〜５５
％、さらに好ましくは２０〜５０％である。
このような結晶性のスチレン系重合体成形品を用いて熱
処理を行うと、熱処理効率が向上するとともに寸法安定
性が向上し、短時間の処理ですぐれた物性の成形品を容
易に得ることができる。
処理を行うと、熱処理効率が向上するとともに寸法安定
性が向上し、短時間の処理ですぐれた物性の成形品を容
易に得ることができる。
この熱処理の対象となる成形品は、プレス成形法、射出
成形法、押出成形法、トランスファー成形法、ブロー成
形法、カレンダー成形法、中空成形法、真空成形法など
の加熱溶融成形法、流延成形法、浸漬法、塗布成形法な
どの溶剤成形法などの方法によって得ることができる。
成形法、押出成形法、トランスファー成形法、ブロー成
形法、カレンダー成形法、中空成形法、真空成形法など
の加熱溶融成形法、流延成形法、浸漬法、塗布成形法な
どの溶剤成形法などの方法によって得ることができる。
本発明では、このようにして得られる結晶性スチレン系
重合体の成形品を１２０〜２５０℃の温度で熱処理する
ことが必要である。１２０℃未満では耐熱性が向上せず
、２５０℃を超えると重合体の分解が起こり好ましくな
い。加熱時間は通常２０秒間〜１００時間、好ましくは
３０秒間〜１０時間である。また、この熱処理はアルゴ
ンガス、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で行うこと
が好ましい。
重合体の成形品を１２０〜２５０℃の温度で熱処理する
ことが必要である。１２０℃未満では耐熱性が向上せず
、２５０℃を超えると重合体の分解が起こり好ましくな
い。加熱時間は通常２０秒間〜１００時間、好ましくは
３０秒間〜１０時間である。また、この熱処理はアルゴ
ンガス、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で行うこと
が好ましい。
この熱処理は、上述の温度条件下で適宜時間行えばよい
が、この熱処理により得られる本発明のスチレン系重合
体成形品は、結晶化度が２０％以上、好ましいものは２
５〜６０％程度になっている。また、熱処理を行うにあ
たっては、結晶化度が２０％以上、好ましくは２５〜６
０％程度になるように条件を選定すればよいこととなる
。
が、この熱処理により得られる本発明のスチレン系重合
体成形品は、結晶化度が２０％以上、好ましいものは２
５〜６０％程度になっている。また、熱処理を行うにあ
たっては、結晶化度が２０％以上、好ましくは２５〜６
０％程度になるように条件を選定すればよいこととなる
。
次に、本発明を実施例、比較例及び参考例によりさらに
詳しく説明する。
詳しく説明する。
１ｕｌｌ（主としてシンジオタクチック構造を有するポ
リスチレンの製造） 反応容器に、反応溶媒としてトルエン２！と触媒成分と
してテトラエトキシチタン５ミリモルおよびメチルアル
ミノキサンをアルミニウム原子として５００ミリモル入
れ、５０℃においてスチレン１５１を加え、４時間重合
反応を行った。
リスチレンの製造） 反応容器に、反応溶媒としてトルエン２！と触媒成分と
してテトラエトキシチタン５ミリモルおよびメチルアル
ミノキサンをアルミニウム原子として５００ミリモル入
れ、５０℃においてスチレン１５１を加え、４時間重合
反応を行った。
反応終了後、生成物を塩酸とメタノールとの混合液で洗
浄して、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥すること
により、スチレン系重合体（ポリスチレン）２．５ｋｇ
を得た。次に、この重合体を、メチルエチルケトンを溶
媒としてソックスレー抽出し、抽出残分９５重置部を得
た。この抽出残分の重量平均分子量はｓ ｏ ｏ、ｏ
ｏ ｏであった。また、この重合体は１：ＩＣ−ＮＭＲ
による分析（溶媒：１．２−ジクロロベンゼン）から、
シンジオタクチック構造に基因する１４５．３５ｐｐａ
＋に吸収が認められ、そのピーク面積から算出したラセ
ミペンタッドでのシンジオタクテイシテイ−は９６％で
あった。
浄して、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥すること
により、スチレン系重合体（ポリスチレン）２．５ｋｇ
を得た。次に、この重合体を、メチルエチルケトンを溶
媒としてソックスレー抽出し、抽出残分９５重置部を得
た。この抽出残分の重量平均分子量はｓ ｏ ｏ、ｏ
ｏ ｏであった。また、この重合体は１：ＩＣ−ＮＭＲ
による分析（溶媒：１．２−ジクロロベンゼン）から、
シンジオタクチック構造に基因する１４５．３５ｐｐａ
＋に吸収が認められ、そのピーク面積から算出したラセ
ミペンタッドでのシンジオタクテイシテイ−は９６％で
あった。
参考例２（主としてシンジオタクチック構造を有するス
チレン系共重合体の製造） 反応容器に、反応溶媒としてトルエン６Ｎと、テトラエ
トキシチタン５ミリモルおよびメチルアルミノキサンを
アルミニウム原子として５００ミリモル入れ、５０℃に
おいてスチレン４８．７５モルとｐ−メチルスチレン１
．２５モルとを加え、２時間重合反応を行った。
チレン系共重合体の製造） 反応容器に、反応溶媒としてトルエン６Ｎと、テトラエ
トキシチタン５ミリモルおよびメチルアルミノキサンを
アルミニウム原子として５００ミリモル入れ、５０℃に
おいてスチレン４８．７５モルとｐ−メチルスチレン１
．２５モルとを加え、２時間重合反応を行った。
反応終了後、生成物を塩酸とメタノールとの混合液で洗
浄して、触媒成分を分解除去した０次いで乾燥すること
により、共重合体６４０ｇを得た。
浄して、触媒成分を分解除去した０次いで乾燥すること
により、共重合体６４０ｇを得た。
次に、この共重合体を、メチルエチルケトンを溶媒とし
てソックスレー抽出し、抽出残分８０重置部を得た。こ
の抽出残共重合体は重量平均分子量が４４０，０００、
数平均分子量が２４０．０００であり、融点は２５５℃
であった。この共重合体中のｐ−メチルスチレン単位の
含有割合は５モル％であった。また、この共重合体は”
Ｃ−ＮＭＲによる分析から、１４５．１１ｐｐａ＋、
１４５．２２ｐｐｎ＋。
てソックスレー抽出し、抽出残分８０重置部を得た。こ
の抽出残共重合体は重量平均分子量が４４０，０００、
数平均分子量が２４０．０００であり、融点は２５５℃
であった。この共重合体中のｐ−メチルスチレン単位の
含有割合は５モル％であった。また、この共重合体は”
Ｃ−ＮＭＲによる分析から、１４５．１１ｐｐａ＋、
１４５．２２ｐｐｎ＋。
１４２．０９ｐｐｎ＋に吸収が認められ、−そのピーク
面積から算出したスチレン単位のラセミペンタッドでの
シンジオタクテイシテイ−は７２％であった。
面積から算出したスチレン単位のラセミペンタッドでの
シンジオタクテイシテイ−は７２％であった。
参考例３（主としてシンジオタクチック構造を有するポ
リスチレンの製造） 反応容器に、溶媒としてトルエン２１と、触媒成分であ
るシクロペンタジェニルチタントリクロリド１ミリモル
、およびメチルアルミノキサンをアルミニウム原子とし
て０．８モル加え、２０℃においてスチレン３．６１を
加えて１時間重合反応を行った。反応終了後、生成物を
塩酸−メタノール混合液で洗浄し、触媒成分を分解除去
した。
リスチレンの製造） 反応容器に、溶媒としてトルエン２１と、触媒成分であ
るシクロペンタジェニルチタントリクロリド１ミリモル
、およびメチルアルミノキサンをアルミニウム原子とし
て０．８モル加え、２０℃においてスチレン３．６１を
加えて１時間重合反応を行った。反応終了後、生成物を
塩酸−メタノール混合液で洗浄し、触媒成分を分解除去
した。
次いで乾燥して重合体３３０ｇを得た０次に、この重合
体をメチルエチルケトンを溶媒としてソックスレー抽出
し、抽出残分９５重量％を得た。この重合体は重量平均
分子量が２９０．０００、数平均分子量１５８．０００
であり、融点は２７０℃であり、さらに同位体炭素の核
磁気共鳴（１３ｃ ＮＭＲ）による分析（溶媒：ｌ、
２−ジクロロベンゼン）からシンジオタクチック構造に
基因する１４５．３５ｐｐｍ＋に吸収が認められ、その
ピーク面積から算出したラセミペンタッドでのシンジオ
タクテイシテイ−は９６％のものであった。
体をメチルエチルケトンを溶媒としてソックスレー抽出
し、抽出残分９５重量％を得た。この重合体は重量平均
分子量が２９０．０００、数平均分子量１５８．０００
であり、融点は２７０℃であり、さらに同位体炭素の核
磁気共鳴（１３ｃ ＮＭＲ）による分析（溶媒：ｌ、
２−ジクロロベンゼン）からシンジオタクチック構造に
基因する１４５．３５ｐｐｍ＋に吸収が認められ、その
ピーク面積から算出したラセミペンタッドでのシンジオ
タクテイシテイ−は９６％のものであった。
参考例４（主としてシンジオタクチック構造を有するポ
リスチレンの製造） 反応容器に、反応溶媒としてトルエン２１と触媒成分と
してテトラエトキシチタン５ミリモルおよびメチルアル
ミノキサンをアルミニウム原子として５００ミリモル入
れ、１０℃においてスチレン１５ｆｆｉを加え、８時間
重合反応を行った。
リスチレンの製造） 反応容器に、反応溶媒としてトルエン２１と触媒成分と
してテトラエトキシチタン５ミリモルおよびメチルアル
ミノキサンをアルミニウム原子として５００ミリモル入
れ、１０℃においてスチレン１５ｆｆｉを加え、８時間
重合反応を行った。
反応終了後、生成物を塩酸とメタノールとの混合液で洗
浄して、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥すること
により、スチレン系重合体（ポリスチレン）３００ｇを
得た。次に、この重合体を、メチルエチルケトンを溶媒
としてソックスレー抽出し、抽出残分９５重量％を得た
。この抽出残分の重量平均分子量は３．ＯＯｏ、０００
であった。
浄して、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥すること
により、スチレン系重合体（ポリスチレン）３００ｇを
得た。次に、この重合体を、メチルエチルケトンを溶媒
としてソックスレー抽出し、抽出残分９５重量％を得た
。この抽出残分の重量平均分子量は３．ＯＯｏ、０００
であった。
また、この重合体は”Ｃ−ＮＭＲによる分析（溶媒：１
．２−ジクロロベンゼン）から、シンジオタクチック構
造に基因する１４５．３５ｐｐｍに吸収が認められ、そ
のピーク面積から算出したラセミペンタッドでのシンジ
オタクテイシテイ−は９６％であった。
．２−ジクロロベンゼン）から、シンジオタクチック構
造に基因する１４５．３５ｐｐｍに吸収が認められ、そ
のピーク面積から算出したラセミペンタッドでのシンジ
オタクテイシテイ−は９６％であった。
実施例１
参考例１で得られたシンジオタクチックポリスチレンの
ペレットを、３００”Ｃ，５分間の条件で熱プレスを行
い、続いて５分間冷却プレスを行った。この操作によっ
て得られた厚さ１００μのシート（結晶化度１５％）を
窒素雰囲気下で、２３０’Ｃ，１０分間熱処理を行った
。熱処理後のシートの結晶化度は４０％であり、また熱
変形温度は２４９℃であった。
ペレットを、３００”Ｃ，５分間の条件で熱プレスを行
い、続いて５分間冷却プレスを行った。この操作によっ
て得られた厚さ１００μのシート（結晶化度１５％）を
窒素雰囲気下で、２３０’Ｃ，１０分間熱処理を行った
。熱処理後のシートの結晶化度は４０％であり、また熱
変形温度は２４９℃であった。
なお、ここで結晶化度は次の如き手順により算出した。
即ち、広角Ｘ線回折装置（理学電機■製。
ロータフレックスＲｕ−２００）を用い、出力３０ｋＶ
、１００ｍＡで試料（シート）のＸ線回折パターンを測
定した。散乱強度の検出には、カメラ長２００ｍｍ、測
定範囲２８°の湾曲型ｐｓｐｃを用い、マルチチャンネ
ルアナライザーにより６００秒間の積算を行った。結晶
化度の算出には、バックグラウンド補正後の２０−１１
．９” （θニブラッグ角）のピーク強度（これを１
（１１，９＠’） と表わす、）と、２θ＝１０．０
°の非晶ハロー強度（これをＩ（１０，０＠）と表わす
、）を用い、結晶化度（Ｘｃ）を次式で定義した。
、１００ｍＡで試料（シート）のＸ線回折パターンを測
定した。散乱強度の検出には、カメラ長２００ｍｍ、測
定範囲２８°の湾曲型ｐｓｐｃを用い、マルチチャンネ
ルアナライザーにより６００秒間の積算を行った。結晶
化度の算出には、バックグラウンド補正後の２０−１１
．９” （θニブラッグ角）のピーク強度（これを１
（１１，９＠’） と表わす、）と、２θ＝１０．０
°の非晶ハロー強度（これをＩ（１０，０＠）と表わす
、）を用い、結晶化度（Ｘｃ）を次式で定義した。
比較例１
実施例１と同様にして得られた厚さ１００μのシート（
結晶化度１５％）について、熱処理を行うことなくその
熱変形温度を測定したところ１０８℃であった。
結晶化度１５％）について、熱処理を行うことなくその
熱変形温度を測定したところ１０８℃であった。
実施例２
参考例２で得られたシンジオタクチック構造のスチレン
系共重合体のペレットを、３００℃、５分間の条件で熱
プレスを行った後、放冷した。この操作によって得られ
た厚さ１００μのシート（結晶化度３０％）を窒素雰囲
気下で、２１０℃。
系共重合体のペレットを、３００℃、５分間の条件で熱
プレスを行った後、放冷した。この操作によって得られ
た厚さ１００μのシート（結晶化度３０％）を窒素雰囲
気下で、２１０℃。
５０分間熱処理を行った。熱処理後のシートの結晶化度
は５６％であり、また熱変形温度は２５０℃であった。
は５６％であり、また熱変形温度は２５０℃であった。
実施例３
実施例１と同様にして得られた厚さ１００μのシート（
結晶化度１５％）を、窒素雰囲気下で、２００℃、１．
５時間熱処理を行った。熱処理後のシートの結晶化度は
３７％であり、また熱変形温度は２４０℃であった。
結晶化度１５％）を、窒素雰囲気下で、２００℃、１．
５時間熱処理を行った。熱処理後のシートの結晶化度は
３７％であり、また熱変形温度は２４０℃であった。
比較例２
参考例１で得られたシンジオタクチックポリスチレンの
ペレットを、Ｔダイキャスト成形してなる非品性シート
（結晶化度２％）を、窒素雰囲気下で２３０℃、２０分
熱処理を行った。熱処理後のシートの結晶化度は２８％
であり、その熱変形温度は１９０℃であった。
ペレットを、Ｔダイキャスト成形してなる非品性シート
（結晶化度２％）を、窒素雰囲気下で２３０℃、２０分
熱処理を行った。熱処理後のシートの結晶化度は２８％
であり、その熱変形温度は１９０℃であった。
実施例４
参考例３で得られたシンジオタクチックポリスチレンの
ペレットを、３００℃，５分間の条件で熱プレスを行い
、続いて５分間冷却プレスを行った。この操作によって
得られた厚さ１００μのシート（結晶化度１６％）を窒
素雰囲気下で、２３０”Ｃ，１０分間熱処理を行った。
ペレットを、３００℃，５分間の条件で熱プレスを行い
、続いて５分間冷却プレスを行った。この操作によって
得られた厚さ１００μのシート（結晶化度１６％）を窒
素雰囲気下で、２３０”Ｃ，１０分間熱処理を行った。
熱処理後のシートの結晶化度は３９％であり、また熱変
形温度は２４５℃であった。
形温度は２４５℃であった。
比較例３
参考例３で得られたシンジオタクチックポリスチレンの
ペレットを、３００”Ｃ，５分間の条件で熱プレスを行
い、続いて５分間冷却プレスを行った。この操作によっ
て得られた厚さ１００μのシー°ト（結晶化度１４％）
について、熱処理を行うことなくその熱変形温度を測定
したところ１０６℃であった。
ペレットを、３００”Ｃ，５分間の条件で熱プレスを行
い、続いて５分間冷却プレスを行った。この操作によっ
て得られた厚さ１００μのシー°ト（結晶化度１４％）
について、熱処理を行うことなくその熱変形温度を測定
したところ１０６℃であった。
実施例５
参考例４で得られたシンジオタクチックポリスチレンの
ペレットから径０．１ｍの繊維（結晶化度１３％）に成
形し、この繊維に窒素雰囲気下で、２３０℃９１０分間
の条件で熱処理を行った。熱処理後の繊維の結晶化度は
３８％であり、また熱変形温度は２４６℃であった。
ペレットから径０．１ｍの繊維（結晶化度１３％）に成
形し、この繊維に窒素雰囲気下で、２３０℃９１０分間
の条件で熱処理を行った。熱処理後の繊維の結晶化度は
３８％であり、また熱変形温度は２４６℃であった。
以上の如く、本発明によれば耐熱性、耐薬品性等の各種
物性のすぐれたスチレン系重合体成形品を得ることがで
き、しかも極めて短時間の熱処理で製造が可能であって
、製造効率が著しく高い。
物性のすぐれたスチレン系重合体成形品を得ることがで
き、しかも極めて短時間の熱処理で製造が可能であって
、製造効率が著しく高い。
また、このスチレン系重合体成形品は、−Ｃ構造材、電
気・電子部品、自動車部品等に幅広くかつ有効に利用さ
れる。
気・電子部品、自動車部品等に幅広くかつ有効に利用さ
れる。
したがって、本発明は工業的な利用価値が極めて高いも
のであり、そのを効な利用が期待される。
のであり、そのを効な利用が期待される。
手続補正書（自発）
平成元年４月１０日
Claims (2)
- （１）主としてシンジオタクチック構造を有する結晶性
スチレン系重合体からなる成形品を１２０〜２５０℃の
温度で熱処理してなるスチレン系重合体成形品。 - （２）主としてシンジオタクチック構造を有する結晶性
スチレン系重合体からなる成形品を１２０〜２５０℃の
温度で熱処理することを特徴とするスチレン系重合体成
形品の製造方法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63003846A JP2710324B2 (ja) | 1988-01-13 | 1988-01-13 | スチレン系重合体成形品とその製造方法 |
| AU27468/88A AU605664B2 (en) | 1988-01-13 | 1988-12-23 | Styrene-based polymer moldings and process for production thereof |
| EP89100232A EP0325125B1 (en) | 1988-01-13 | 1989-01-07 | Styrene-based polymer moldings and process for production thereof |
| DE68926057T DE68926057T2 (de) | 1988-01-13 | 1989-01-07 | Geformtes Kunststofferzeugnis auf Styrenbasis und Verfahren zu seiner Herstellung |
| AT89100232T ATE135962T1 (de) | 1988-01-13 | 1989-01-07 | Geformtes kunststofferzeugnis auf styrenbasis und verfahren zu seiner herstellung |
| CA000587863A CA1330699C (en) | 1988-01-13 | 1989-01-10 | Styrene-based polymer moldings and process for production thereof |
| FI890156A FI97622C (fi) | 1988-01-13 | 1989-01-12 | Styreenipohjaisesta polymeerista muovatut tuotteet ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| KR1019890000315A KR940006650B1 (ko) | 1988-01-13 | 1989-01-13 | 스티렌계 중합체 성형품 및 그 제조 방법 |
| US07/960,577 US5270442A (en) | 1988-01-13 | 1992-10-13 | Styrene-based polymer moldings |
| US08/116,066 US5496919A (en) | 1988-01-13 | 1993-09-02 | Process for production of styrene-based polymer moldings |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63003846A JP2710324B2 (ja) | 1988-01-13 | 1988-01-13 | スチレン系重合体成形品とその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01182348A true JPH01182348A (ja) | 1989-07-20 |
| JP2710324B2 JP2710324B2 (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=11568549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63003846A Expired - Fee Related JP2710324B2 (ja) | 1988-01-13 | 1988-01-13 | スチレン系重合体成形品とその製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0325125B1 (ja) |
| JP (1) | JP2710324B2 (ja) |
| KR (1) | KR940006650B1 (ja) |
| AT (1) | ATE135962T1 (ja) |
| AU (1) | AU605664B2 (ja) |
| CA (1) | CA1330699C (ja) |
| DE (1) | DE68926057T2 (ja) |
| FI (1) | FI97622C (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01265588A (ja) * | 1988-02-11 | 1989-10-23 | Dow Chem Co:The | 電気連結器具，その基材及び該基材からなる配線盤と配線コネクター |
| JPH01272607A (ja) * | 1988-04-26 | 1989-10-31 | Asahi Chem Ind Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン結晶構造体の製造法 |
| JPH01272608A (ja) * | 1988-04-26 | 1989-10-31 | Asahi Chem Ind Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン構造体の製造法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2812971B2 (ja) * | 1989-01-24 | 1998-10-22 | 出光興産株式会社 | 押出成形用材料及び成形品の製造方法 |
| US5357014A (en) * | 1991-08-09 | 1994-10-18 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Styrenic resin molding and process for producing same |
| US6818737B2 (en) | 2003-02-28 | 2004-11-16 | Dow Global Technologies Inc. | Method of producing articles from syndiotactic vinyl aromatic polymers |
| CN114015154B (zh) * | 2021-11-09 | 2023-08-18 | 南方电网科学研究院有限责任公司 | 一种环保型高压电缆聚丙烯绝缘料的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01110122A (ja) * | 1987-10-23 | 1989-04-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | シンジオタクチツクポリスチレン系フイルムの製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1276748C (en) * | 1985-07-29 | 1990-11-20 | Michitake Uoi | Styrene polymers |
| JPS62187708A (ja) * | 1985-11-11 | 1987-08-17 | Idemitsu Kosan Co Ltd | スチレン系重合体の製造法 |
-
1988
- 1988-01-13 JP JP63003846A patent/JP2710324B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-23 AU AU27468/88A patent/AU605664B2/en not_active Ceased
-
1989
- 1989-01-07 EP EP89100232A patent/EP0325125B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-07 DE DE68926057T patent/DE68926057T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-07 AT AT89100232T patent/ATE135962T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-01-10 CA CA000587863A patent/CA1330699C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-12 FI FI890156A patent/FI97622C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-01-13 KR KR1019890000315A patent/KR940006650B1/ko not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01110122A (ja) * | 1987-10-23 | 1989-04-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | シンジオタクチツクポリスチレン系フイルムの製造方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01265588A (ja) * | 1988-02-11 | 1989-10-23 | Dow Chem Co:The | 電気連結器具，その基材及び該基材からなる配線盤と配線コネクター |
| JPH01272607A (ja) * | 1988-04-26 | 1989-10-31 | Asahi Chem Ind Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン結晶構造体の製造法 |
| JPH01272608A (ja) * | 1988-04-26 | 1989-10-31 | Asahi Chem Ind Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン構造体の製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI890156L (fi) | 1989-07-14 |
| DE68926057D1 (de) | 1996-05-02 |
| FI890156A0 (fi) | 1989-01-12 |
| EP0325125A2 (en) | 1989-07-26 |
| KR940006650B1 (ko) | 1994-07-25 |
| CA1330699C (en) | 1994-07-19 |
| AU2746888A (en) | 1989-07-13 |
| FI97622B (fi) | 1996-10-15 |
| DE68926057T2 (de) | 1996-08-08 |
| ATE135962T1 (de) | 1996-04-15 |
| EP0325125B1 (en) | 1996-03-27 |
| KR890011923A (ko) | 1989-08-23 |
| FI97622C (fi) | 1997-01-27 |
| EP0325125A3 (en) | 1992-01-02 |
| AU605664B2 (en) | 1991-01-17 |
| JP2710324B2 (ja) | 1998-02-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |