JPH01182385A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）発明の目的 「産業上の利用分野」 本発明組成物は、各種産業分野で幅広く利用されている
シアノアクリレート系瞬間接着剤に関するものであり、
高度な接着強度および耐久性を含む信頼性が要求される
箇所に利用され、うるため従来以上に巾広く各種分野で
の利用を可能ならしめるものである。

「従来の技術」 シアノアクリレート系瞬間接着剤は、その瞬間接着性と
いう優れた特性のゆ、えに各種産業分野で広（利用され
ているものであるが、その硬化物が硬いという性質のた
め、剥離強度、衝撃強度、異種被着材間の冷熱衝撃強度
等が弱いという欠点を有している。

従来これらの欠点を改良するために、重合体を添加した
り（特開昭５５−３０６４３、特開昭５９−１４５２７
１、ＵＳＰ４４４０９１０）。

可塑剤を添加したり（ＵＳＰ２７８４１２７）、重合体
および相溶性の可塑材を添加したり（特開昭６Ｏ−１１
８７７９）、カルボン酸または酸無水物を添加したり（
Ｗ公昭５５−３７２６２、特公昭５５−５７２６１．！
￥＃公昭５６−５４０２９）する等の提案がなされてい
る。

「発明が解決しようとする課題」 しかしながら従来の提案では、欠点はある程度改良され
るものの充分に満足できるものでなかったり、全ての強
度が改良されるというわけにはいかず、強度の信頼性に
かけるという問題点もあった。

本発明者らは、従来の提案が持っていた種々の問題点の
解決を課題として鋭意検討を続は本発明を完成した。

（ロ）発明の構成 「課題を解決するための手段」 本発明者らは、前記問題点が、２−シアノアクリレート
に特定の多価カルボン酸と特定の共重合体を併用するこ
とにより、解決できることを見出し、本発明を完成した
。

すなわち本発明は、 Ａ：２−シアノアクリレート 無水物 Ｃ：アクリロニトリル／スチレン共重合体・ゝ六成分を
含有することを特徴とする接着剤組成物に関するもので
ある。

０２−シアノアクリレート 本発明における２−シアノアクリレート（２−シアノア
クリル酸エステル）とは、瞬間接着剤反して広（用いら
れているシアノアクリレート系接着剤の主成分として用
いられているものであり、下記のエステルを具体的に挙
げることができ、本発明においてはそれらを単独である
いは２種以上併用して用いることも当然可能であり、又
、市販のシアノアクリレート系接着剤そのものを２−シ
アノアクリレートとして使用することも可能である。

２−シアノアクリル酸のメチル、エチル、クロロエチル
、ｎ−プロピル、ｉ−７’ロビル、アリル、プロパギル
、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−フチル、ｎ−ペンチル
、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、フェニル、テトラヒ
ドロフルフリル、ヘプチル、２−エチルヘキシル、ｎ−
オクチル、ノニル、オキソノニル、デシル、ｎ−ドデシ
ル、エトオキシエチル、３−メトオキシブチル、エトオ
キシエトキシエチル、トリフルオロエチル、ヘキサフル
オロイアプロピル等のエステルである。

通常、２−シアノアクリレート系接着剤には。

安定剤、増粘剤、可塑剤、架橋剤１着色剤などが添加さ
れているが、本発明の組成物も、これらを同様に添加さ
れているものであってもよい。

安定剤としてはＳ０２、ス化ホン酸類、サルトン、ラク
トン、沸化硼素、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル、カテコール、ピロガロールなどが１〜
１０００　ｐｐｍ　　添加される。

粘度の高い組成物が要求される場合には、増粘剤として
メチルメタクリレートポリマー、２−シアノアクリレー
トポリマー、アクリルゴムなとのポリマーが数％添加さ
れる。また、硬化した接着剤の柔軟性を向上させるため
には、ジオクチルフタレート、セバシン酸エステル、リ
ン酸エステルなどの可塑剤が添加される。硬化した接着
剤を分子構造的に三次元化ｉ造とさせるため、アルキレ
ンジアクリレート、アルキレンジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリアリルイソ
シアヌレートなどの多官能性ビニルモノマーが少量添加
されることもある。このような場合、耐熱性の改良がみ
られる。

着色組成物が要求される場合には、染料、カーボンブラ
ック等が添加される。

Ｏ多価カルボン酸、そのエステル又はその無水物 本発明における多価カルボン酸、そのエステル又はその
無水物とは分子内にカルボキシル基を３個以上有する多
価カルボン酸またはそれらのカルボキシル基の一部また
は全部が、酸無水物またはエステル結合を形成している
多価カルボン酸のエステル又は無水物のことであり、下
記の化合物を具体的に挙げることができ１本発明におい
てはそれらを単独であるいは２種以上併用して用いるこ
とも当然可能である。

アコニ□ット酸、プロパン１．２．３−　）リカルボン
酸、１−ブテン−２，５，４−）リカルボン酸、１−ヘ
キセン−２，４，６−）リカルボンｒＲ１クエン酸、ブ
タン１．２．３−トリカルボン酸、ブタン１．４３．４
−テトラカルボン酸、１−ペンテン−２、４，５−トリ
カルボン酸、シクロヘキサン１２゜４−トリカルボン酸
、シクロヘキサン１．２．４．５−テトラカルボン酸、
テトラヒドロ７ランテトラカルボン酸、３−メチルシク
ロヘキセン−４゜５、６−　）リカルボン酸、エタン−
１，１，２，２−テトラカルボンｃ！１．カルボキシメ
チルオキシコハク酸、２−オキソ−１１，３−プロパン
トリカルボン酸、カルボキシメチルメルカプトコハク酸
、テオジコハク酸、ニトリロトリ酸［、エチレンジアミ
ンテトラ酢醒、１−シアノプロパン−１２，３−）ＩＪ
カルボン＠、１−フェニルプロパン−ｔ２．３−）リカ
ルポン酸、ｔ２−ジブロモ−３−メチルシクロヘキサン
−４，５，６−）リカルボン酸などの置換または非置換
の脂肪族ポリカルボン酸、それらの無水物あるいは部分
エステル化合物、エチレングリコールトリメリテート。

プロピレングリコールトリメリテート、グリセリン上３
−ジトリメリテート−２−アセテート。

ヘミメリット酸、無水へミメリット酸、トリメリット酸
、無水トリメリット酸、トリメシン酸。

ブレニド酸、無水ブレニド酸、メロファン酸。

ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゼンペンタ
カルボン酸、メリット酸、ナフタリン１、４．５−　）
リカルボン酸、ナフタリン１．４．５．８−テトラカル
ボン酸、メコニン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸
無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物、２．２−
ビス（６，４−ジカルボキシフェニル）へキサフルオロ
プロパン二ｍ水物、エチレングリコールビスアンヒドロ
トリメリテート、グリセリンｔ３−ジアンヒドロトリメ
リテート２−アセテートなどである。

本発明における多価カルボン酸類の好ましい含有量は、
ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ重量％から５．０重量％で更に好まし
くは０．０１重量％から１．０重量％である。α００５
重量％未満であると、多価カルボン酸類が有効に作用せ
ず、５．０重量％をこえると瞬間接着性という瞬間接着
剤としての機能を充分に果たさない恐れがある。

Ｏアクリロニトリル／スチレン共重合体本発明における
アクリロニトリル／スチレン共重合体とは通常Ａｓ樹脂
と呼ばれているアクリロニトリルとスチレンとの共重合
体であって。

市販品をそのまま配合することもできる。

本発明の目的である衝撃強度、特に熱衝撃強度の向上に
は、共重合体中のアクリロニトリルモノマー成分の含有
量が好ましくは２０〜４０モル％、さらに好ましくは３
０〜３５モル％モある共重合体である。

上記共重合体には、製造時の触媒、安定剤等が、含まれ
ている場合があり、シアノアクリレート系瞬間接着剤組
成物の貯蔵安定性を損なうこともある。そのような場合
には特開昭６０−１９９０８４にあるように共重合体を
溶剤等で洗浄してから使用するとよい。

本発明組成物中における共重合体の好ましい含有量は、
２から３０重量％で、さらに好ましくは、５から２０重
量％である。２重量％未満であると共重合体が有効に作
用せず、３０重量＊’ｅ超えると接着速度が遅く、強度
も低下し、瞬間接着剤としての機能を果たすことが出来
なくなる恐れがある。

「作用」 本発明組成物は、剥離強度、衝撃強度、冷熱衝撃強度ε
でも特に冷熱衝撃強度に非常に優れ、接着部の高強度、
高信頼性は従来からの瞬間接着剤組成物では得られなか
りたものであり、それは、２−シアノアクリレート、多
価カルボン酸類、共重合体の単なる組合せからは推定で
きない事象であり、優れた３成分の相乗効果によるもの
と思われる。

いずれＫしても、２−シアノアクリレート、多価カルボ
ン酸類、共重合体の併用により、従来提案されてきたシ
アノアクリレート系瞬間接着剤の有する問題点を解決す
るという優れた作用を本発明組成物を示すものである。

また本発明に用いる共重合体は、シアノアクリレートに
均一に溶解するため、シアノアクリレート系接着剤組成
物の性能の発現、および保４安定性をコントロールし易
く、しかも良好にするものである。

「実施例」 以下実施例と比較例を挙げて、本発明を具体的に説明す
る。

実施例１ エチル２−シアノアクリレートを主成分とする市販のシ
アノアクリレート系接着剤（アロンアルファナ２０に東
亜合成化学工業株式会社製）に、ｔ−アコニラ）！Ｇ、
１重量係、アクリロニトリル／スチレン共重合体＜サン
レックス５ＡＮ−Ａ：三菱モンナント化成株式会社裂）
８重量％を添加して得た組成物のセットタイム、剥離強
度、衝撃強度、冷熱衝撃強度を測定した。

セクトタイムはＪＩＳ　　Ｋ−６８６１に準じ、剥離強
度は厚み０．２諺のアルミニウム板を用いＪＩＳ　　Ｋ
−６８５４に準じ、衝撃強度の測定は鉄製テストピース
を用いＪＩＳ　　Ｋ−６８５５に準じて行なった。

冷熱衝撃強度の測定はＪＩＳ　　Ｋ−６８５０に準じて
、鉄及びＡＢＳ製のテストピースを接着し、−３０℃×
１時間、次に１００℃×１時間を１サイクルとして、２
０サイクル終了後の強度を測定した。

結果は表１に示す。

実施例２〜９ 表１記載の多価カルボン酸類、共重合体を用いた以外は
、実施例１に準じた試験を行なった。

それらの結果を表１に示す。

なお用いたアクリロニトリル／スチレン共重合体はいず
れも市販品である下記のものを用いた。

サンレックス５ＡＮ−Ａ（三菱モンナント化成■）、ラ
イタツクＡ−１２０ＰＣ，ライタツクＡ−２００ＰＣ，
ライタツクＡ−２９０ＰＣ（以上三井東圧化学■）、ス
タイラックＡｓ７６９（旭化成工業■）、セビアンーＮ
（ダイセル化学■）、エスチレンＡｓ−４１，エスチレ
ンＡ３−２０ＴＮ（以上新日鉄化学■）比較例１〜５ 表１記載の組成物を調合し、実施例１に準じて、試験を
行なった。結果を表１にしめす。

（ハ）発明の効果 本発明の接着剤組成物は、接着強度の増大、中でも特に
剥離強度、衝撃強度、異種被着材間の冷熱衝撃強度が従
来の２−シアノアクリレート系瞬間接着剤に比較して格
段と改良された接着剤となり得るものであり、このよう
な接着剤は、瞬間接着剤と構造接着剤の性能を兼ね備え
たもので久しく望まれていたものである。

このような優れた特長を有するため、本発明に係る接着
剤組成物は、従来の２−シアノアクリレート系接着剤の
使用分野に加えて、ネジ、ビス、ボルトナツトのゆるみ
止め、ベアリング、モーターシャフト、ギヤー、車・軸
などのかん金物の固着、ガスケット、７ランジ、パイプ
ジ嘗インドのシール、ボッティングなどの接着信頼性が
必要とされる部分への使用も可能であり、産業機械工業
、電気機器工業などの各産業分野への貢献度は非常に大
きなものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記３成分を含有することを特徴とする接着剤組成
   物。 Ａ：２−シアノアクリレート Ｂ：分子内にカルボキシル基を３個以上有する多価カル
   ボン酸、そのエステル又はその無水物 Ｃ：アクリロニトリル／スチレン共重合体