JPH01185392A - 重質石油類の水素化分解方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は重質石油類の水素化分解方法に関するもので、
詳しくは、高分解率でかつ沸点範囲１７０〜３６０℃の
中間留分の選択性の高い水素化分解方法に関するもので
ある。

［従来の技術及び発明が解決しようとする問題点］最近
の石油の需要動向として、軽質油留分の需要が拡大して
いる。そのため、ガソリン、ナフサに関して流動接触分
解によって増産が図られている。一方、中間留分と呼ば
れる灯油、軽油留分は流動接触分解では好ましいものが
得られず、減圧軽油を水素化分解する方法が用いられる
。

これまでにも公知の事として減圧軽油の水素化分解は広
く行なわれている。触媒として固体酸性を持つもの、例
えばアルミナ・ボリア、シリカ・アルミナ、アルミナ・
ゼオライト等の担体にＭ　Ｏ％Ｗ、Ｎｉ５Ｃｏ等の活性
金属を担持したものが使用されている。

ところで、このようにして減圧軽油を水素化分解した場
合、マイルド条件（圧力５０〜８０Ｋｇ／　ｃｍ　。

温度３６０〜４００℃、ＬＨ８Ｖ０．８〜１．２）では
分解率３０〜４０％、中間留分選択率８０％程度であり
、コンプリート条件（圧力１００〜１２０Ｋｇ／ｄ、温
度３６０〜４００℃、Ｌ　ＨＳ　Ｖ　０．１〜０．４）
　テは分解率５０〜１００％、中間留分選択率１０〜５
０％程度である。

分解率を上げるには、反応条件をより厳しくするか、固
体酸性の強いゼオライト系の触媒を用いればよい。しか
しながら、その際に分解率は高くなるものの中間留分の
選択率が悪くなり、ガスやナフサが多量に生成すると言
う欠点がある。そこで分解率を高くし、かつ中間留分の
選択性を向上できれば大きなメリットが得られる。

本発明は、上記問題点に鑑みなされたもので、高い分解
率で、かつ中間留分の選択性を向上できる重質石油類の
水素化分解方法を提供することを目的とする。

［問題点を解決するための手段］］ 本発明者らは前記目的を達成するために鋭意検討を行っ
た結果、原料油である重質石油類に窒素化合物を添加す
ることで、高い分解率、かつ中間留分の選択性を向上で
きるという知見に基づいて、本発明を完成するに至った
。

すなわち本発明は、重質石油類を固体酸性を持つ多孔性
担体に水素化活性金属を担持した触媒の存在下で、窒素
含有化合物を重質石油類油中の窒素量として０．２〜１
　、　Ｏｖｔ％となるように添加して水素化分解するこ
とを特徴とする重質石油類の水素化分解方法である。

本発明でいう重質石油類とは、アスファルテン分を実質
含む重質石油類で、原油の常圧蒸留残渣油、減圧蒸留残
渣油、あるいはアスファルテン分を実質含まない重質石
油類で常圧留出油、減圧留出油、溶剤脱歴油が挙げられ
る。本発明においては減圧留出油のうち減圧軽油が好ま
しく、さらに沸点範囲３６０〜５６０℃の留分が９０％
以上ある減圧軽油が好ましく用いられる。この減圧軽油
中の硫黄は約２．０％以下で、窒素は約０　、２２６以
下の微量である。

本発明でいう固体酸性を持つ多孔性の担体とは、適当な
酸の強さならびに酸量を有するものである。

通常、流動接触分解用触媒、重軽質油の水素化分解触媒
用の担体、異性化触媒用の担体を用いることができる。

これらのうち、多孔性のシリカ・アルミナ、シリカ・ジ
ルコニア、シリカ・マグネシア、マグネシア・アルミナ
、シリカ・マグネシア・アルミナ、シリカ・ランタン、
シリカ・チタニア、アルミナ・ボリア、アルミナ−チタ
ニア、チタニア・ジルコニア、アルミナ・ゼオライトが
好ましく、特にゼオライトを１０〜７０％含有するもの
が好ましく用いられる。

本発明でいう水素化活性金属としては周期律表第ｖｂ族
金属、第■ｂ族金属および第■族金属から選ばれる少な
くとも１種の金属が用いられる。

特にＮ　Ｉ　ＳＣＯＳＭ　ｏ　１Ｗ　ＳＶから選ばれる
少なくとも　１種の金属が好ましい。この活性金属は金
属酸化物、金属硫化物の形で担体に含浸法等の公知の方
法で担体することができる。活性金属の担持量は金属と
して最終触媒の１〜２５ｗｔ％、好ましくは５〜２０ｗ
ｔ％である。

最終触媒の表面積は少なくとも１００′ｒＩｔ／ｇで、
細孔容積は少なくとも０．４ｄ／ｇであるものが好まし
い。

本発明で用いる窒素含有化合物とは、分子内に窒素元素
を少なくとも１個有する窒素化合物あるいは該化合物を
含有するものである。なかでも原料油によく溶解するも
のが好ましい。

窒素化合物としては、アミン類（脂肪族アミン、芳香族
アミン）、ジアゾ類等の鎖状化合物、５または６員複素
環状化合物等の複素環状化合物、５または６員環線合環
化合物、６員環２個縮合化合物等の複素縮合環状化合物
が挙げられる。

前記アミン類の脂肪族アミンとしてはプロピルアミン、
芳香族アミンとしてはアニリンが好ましい。

ジアゾ類としてはジアゾメタンが好ましい。

５員複素環状化合物としてはピロール、ピラゾール、イ
ミダゾール等が好ましい。６員複素環状化合物としては
ピリジン、ピリダジン、トリアジン、テトラジン、プリ
ン等が好ましい。

５または６員環縮合環状化合物としてはインドールが好
ましい。６員環２個縮合化合物としてはキノリン、キノ
キサリン等が好ましい。

また、他の窒素化合物としてはガス状のアンモニアが好
ましい。

さらに、窒素化合物を含有する化合物としては石炭液化
油等の窒素含有量（約１〜２％）の多い溶剤が好ましい
。

本発明においては、窒素含有化合物として特に、アンモ
ニア、ピリジン、キノリン等が好ましく用いられる。

前記窒素含有化合物の添加量は重質石油類（原料油）中
の窒素量で０．２〜１．Ｏｖｔ％、好ましくは０．３〜
０．９ｗｔ％である。０．２ｗｔ％より少ないと添加効
果がなく、ｌ　、　Ｏｖｔ％を越えると分解率が低下す
る。窒素含有化合物の添加方法はそのままでも良いが適
当な炭化水素溶剤に溶解してから添加してもよい。なお
、上記重質石油類（原料油）中の窒素量においては、予
め重質石油類中に含まれる窒素量は含まないものとする
。

本発明において、水素化分解の反応としては、圧力２０
〜２０Ｄｇ／　ｃｒ／ｒ　１好ましくは５０〜１５ＯＮ
ｇ／　ｃｉで温度３００〜４５０℃、好ましくは３５０
〜４３０℃で、ＬＨ３ＶＯ，１〜２．０、好ましくは０
．１〜１．５の条件が用いられる。

本発明の重質石油類の水素化分解方法によって、重質石
油類（原料油）の分解率を８０〜１００％、中間留分（
沸点範囲１７０〜３６０℃）の選択率を４０〜８５％と
することができる。

［発明の効果コ 以上に示した本発明の方法によって、重質石油類、特に
減圧軽油の水素化分解において、高い分＝　　７　− 解重で、しかも中間留分の選択率を高くすることが出来
る。

［実施例コ 次に、実施例等によって本発明を更に詳しく述べる。

実施例１〜２および比較例１〜２ ゼオライト・アルミナ担体（ゼオライト４０％含有）に
Ｎｉ、Ｍｏをそれぞれ酸化物で４．０％、１２．０％担
持した触媒の存在下で、原料として沸点範囲３６０〜５
６０℃の留分が９０％以上ある減圧軽油を用い、第１表
に示すように窒素含有化合物（キノリン）の添加量を変
えて、以下の反応条件で水素化分解を行った。

圧力　　　　　　ＨＯＫｆｊ／ｃｎｒ Ｌ　ＨＳ　Ｖ　　　　　０．２ 反応温度　　　４００°Ｃ 第　　１　　表 上記水素化分解による減圧軽油の分解率と中間留分選択
率を第１図に示す。

第１図に示されるように、キノリンを適量添加した場合
、分解率が高く、しかも中間留分の選択性が向上してい
ることが判る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、減圧軽油中に添加される窒素含有量と分解率
および中間留分選択率との関係を示すグラフ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、重質石油類を固体酸性を持つ多孔性担体に水素化活
   性金属を担持した触媒の存在下で、窒素含有化合物を重
   質石油類中の窒素量として０．２〜１．０ｗｔ％となる
   ように添加して水素化分解することを特徴とする重質石
   油類の水素化分解方法。 ２、前記重質石油類が減圧軽油である特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ３、前記固体酸性を持つ多孔性担体がゼオライトを１０
   〜７０％含有するものである特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ４、前記水素化活性金属がＮｉ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、Ｖか
   ら選ばれる少なくとも１種の金属である特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ５、前記水素化分解が圧力２０〜２００Ｋｇ／ｃｍ＾２
   、温度３００〜４５０℃、ＬＨＳＶ０．１〜２．０の条
   件で行う特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、前記窒素含有化合物がアンモニア、ピリジン、キノ
   リンから選ばれる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、前記窒素含有化合物が石炭液化油である特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ８、前記水素化分解により、重質石油類の分解率が８０
   〜１００％、中間留分選択率が４０〜８５％となる特許
   請求の範囲第１項記載の方法。