JPH01186387A - 光情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野〕 本発明は光記録分野に使用することのできる改善された
光情報記録媒体に関する。　　　　　′〔従来技術〕 これまで、光情報記録媒体として基板上に低融点金属ま
たは低融点金属と誘導体とからなる記録層を設けたもの
などが提案されているがこれらは保存性が悪い、分解能
が低い、記録密度が低い、製造条件が難しくコスト高に
なるなどの欠点を有する。そこで、最近になって記録層
として金属薄膜に代えて有機色素薄膜を使用することが
提案されている。この有機色素薄膜は融点、分解温度が
低く、熱伝導率も低いので高感度、高密度化の可能性が
あること、また膜形成がコーティングにより可能なため
量産性が高く、低コスト化が期待できるなどの利点があ
る。。

従来、前記有機色素被膜として、シアニン色素やメロシ
アニン色素等のポリメチン化合物の被膜を用いることは
知られている。しかし、このような色素で構成された記
録層は、熱及び光安定性に劣り、保存性に難点がある上
、再生劣化しやすいという欠点がある 〔目　　　的〕 本発明は、熱及び光安定性にすぐれ、再生劣化の改善さ
れたポリメチン化合物を含有する情報記録媒体を提供す
ることを目的とする。

〔構　　成〕

上記目的は、光情報記録媒体における下引き層、記録層
及び保護層の少なくとも１つの層中に下記−数式（１）
及び（ＩＩ）で表わされる金属錯体の中から選ばれる少
なくとも１種を含有させることによす達成される。

一般式（１） 一般式（ＩＩ） 前記式中、旧よ金属を表わし、このような金属としては
、ニッケル、白金、パラジウム等の遷移金属が挙げられ
る。また、前記ピリジン環及びピリミジン環は置換基を
有していてもよい。このような置換基としては、例えば
、パロゲン、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、ア
リール基、アシル基等が挙げられる。Ａはカチオンを表
わす。

このようなカチオンとしては、第四級アンモニウムイオ
ンや、第四級ホスホニウムイオン等が挙げられる。

本発明の光情報記録媒体は、基本的には基板上にポリメ
チン化合物を主成分とする有機色素からなる記録層を設
けることにより構成されるが、必要に応じて基板と記録
層との間に下引き層をあるいは記録層の上に保護層を設
けることができる。

また、こ、のようにして構成された一対の記録媒体を記
録層を内側にして他の基板と空間を介して密封したエア
ーサンドイッチ構造にしてもよくあるいは保護層を介し
て接着した密着サンドインチ（貼合せ構造）にしてもよ
い。

次に、本発明の光情報記録媒体を構成する材料および各
層の必要特性について具体的に説明する。

（１）基板 基板の壱覆特性としては基板側より記録再生を行う場合
のみ使用レーザー光に対して透明でなければならず、記
録側から行う場合は透明である必要はない。基板材料と
しては例えばポリエステル、アクリル樹脂、ポリ、アミ
ド、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリイミドなどのプラスチック、ガラス１．セラミ
ックあるいは金属などを用いることができる。

なお、基板の表面にはアドレス信号などのプレフォーマ
ットや案内溝のプレグルーブが形成されていてもよい。

（２）記録層　　　　　　− 記録層はレーザ光の照射により何・らかの光学豹変・化
を生じさせその変化により、情報を記録できるもので、
その主成分がポリメチン化合物を主成分とする有機色素
からなっている。この場合、ポリメチン化合物には、ポ
リメチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、クロ
コニウム色素、ピリリウム色素等が包含され、その具体
例としては、例えば、特開昭５８−１９４５９５号公報
等に記載されている。

本発明の記録媒体における記録層には、記録特性及び安
定性向上のために、必要に応じ、他の染料、例えば、フ
タロシアニン系、テトラヒドロコリン系、ジオキサジン
系、トリフエッチアジン系、フェナンスレン系、アント
ラキノン（インダンスレン）系、キサンチン系、トリフ
ェニルメタン系、トリフェニルアミン系、アスレン系染
料や、金属又は金属化合物、例えば、Ｉｎ−Ｓｎ、Ｔｅ
、　Ｂｉ、ＡＱ、Ｓｅ、ＴａＯ２、ＳｎＯ，Ａｇ、ＣＬ
ｌ、　Ｃｄ、　Ｚｎ等を分散含有させてもよく、また積
層してもよい。記録層には、その他、高分子材料、保存
安定剤（金属錯体、フェノール系化合物）、分散剤、難
燃剤、滑剤、可塑剤等を含有させることができる。記録
層の膜厚は１００人〜１０μｍ、好ましくは２００人〜
２μｍである。記録層の形成方法としては、蒸着やＣＶ
Ｄ法の他、溶剤塗工法　例えば、浸漬コーティング、ス
プレーコーティング、スピンナーコーティング、ブレー
ドコーティング、ローラコーティング、カーテンコーテ
ィング等を用いることかできる。

（３）下引き層 下引き層は（ａ）接着性の向上、（ｂ）水又はガスなど
のバリヤー、（ｃ）記録層の保存安定性の寄主及び（ｄ
）反射率の向上、（ｅ）溶剤からの基板の保護、（ｆ）
プレグルールの形成などを目的として使用される。（ａ
）の目的に対しては高分子材料例えばアイオノマー樹脂
、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高分
子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子物質及び
シランカップリング剤などを用いることができ、（ｂ）
及び（ｃ）の目的に対しては上記高分子材料以外に無機
化合物例えば、ＢｉＯ２、ＭｇＦ２．５ｉＯ１Ｔｉｅ２
、ＺｎＯ，ＴｉＮ、　ＳｉＮなど、金属または半金属例
えばＺｎ、Ｃ：ｕ、　Ｓ、Ｎｉ、　Ｃｒ、　Ｇｅ、　Ｓ
ｅ、　Ａｕ、Ａｇ、　ＡＱなどを用いることができる。

また、（ｄ）の目的に対しては金属、例えば、Ｉｌ、Ａ
ｇ等や、金属光沢を有する有機薄膜、例えば、メチン染
料、キサンチン系染料等を用いることができ、（ｅ）及
び（ｆ）の目的に対しては、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹
脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。

（４）保護層 保護層は、（ａ）記録層をその傷、ホコリ、汚れ等から
保護する、（ｂ）記録層の保存安定性の向上、（ｃ）反
射率の向上等を目的として使用される。これらの目的に
対しては、前記下引層に示した材料を用いることができ
る。

本発明において、前記下引き層及び保護層には、記録層
の場合と同様に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電
防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることができ
る。さらに、下引き層や保護層に対しても、ポリメチン
化合物や前記金属錯体を含有させることができる。

本発明においては、ポリメチン化合物の耐光性改良のた
めに、前記−竿式（，１）及び（ＩＩ）で表わされる金
属錯体を用いる。この金属錯体の使用量は、ポリメチン
化合物／金属錯体の重量比で、３０〜７０〜９９／１、
好ましくは６０／４０〜９５１５の割合量である。

次に、本発明で用いるのに好ましい金属錯体の具体例を
、下記構造式と置換基との関係で表−１及び表−２に示
す。

なお、表中における符号２は３次のことを意味する。

Ｂｕ・・・ブチル基 Ｈｅｘ・・・ヘキシル基 Ａｍ・・アミル基 Ｏｃｔ・・・オクチル基 Ｅｔ・・エチル基 Ｐｒ・・プロピル基 “〔効　　果〕 上述のようにして構成された本発明の光情報記録媒体は
、半導体レーザー等の長波長光による記録再生が可能で
、熱安定性及び光安定性の向上したもので、保存性にす
ぐれかつ再生劣化の少いものである。また、良好な形状
でピットを形成することができ、高いＣ／Ｎ比を得るこ
とができる。

〔実施例〕

以下に実施例をあげて本発明をさらに説明するが、本発
明はこれら実施例のみに限定されるものではない。

実施例１ 厚さ１．２＋ｎ＋＋＋のアクリレート系フォトポリマー
で表面コートしたポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ
）基板上に、下記ポリメチン化合物と前記化合物Ｎ０１
の金属錯体（重量比＝１００：２０）を１，２−ジクロ
ルエタン溶液としてスピナー塗布して厚さ６００人の記
録層を形成し、記録媒体を得た。

１１一 実施例２ 実施例１において、金属錯体として、前記化合物Ｎｏ７
を用いた以外は同様にして記録媒体を得た。

実施例３．７ 実施例１において、金属錯体として、前記化合物Ｎｏ１
Ｏｔｒ用いた以外は同様にして記録媒体を得た。

実施例４ 実施例１に゛おい“て、金属錯体として、前記化合物Ｎ
（１１５を用いた以外は同様にして記録媒体を得た。

実施例５　　　　　　　一 実施例１において、ポリメチン化合物として、下記化合
物を用い、金属錯体として前記化合物Ｎａ１４を用いた
以外は同様にして記録媒体を得た。

□実施例６ 実施例５にお゛いて、金属錯体として前記化合物Ｎα２
４を扇いた以外゛は同様にして記録媒体を得た。

実施例７ 実施例１において、ポリメチし化合物として下記化合物
を用いた以外は同様にして記録媒体を得た。

実施例８ 実施例１において、ポリメチン化合物として下記化合物
を用いた以外は同様にして記録媒体を得た。

比較例１ 実施例１において、金属錯体を除き、ポリメチン化合物
のみを塗布したもの。

比較例２ 実施例７において、金属錯体を除き、ポリメチン化合物
のみを塗布したもの。

比較例３ 実施例８において、金属錯体を除き、ポリメチン化合物
のみを塗布したもの。

前記のようにして得た各記録媒体に、波長７９０ｎｍの
半導体レーザー光を基板側より照射し、その反射率を測
定し、また記録周波数０．７ＭＨｚ、線速２．１ｍ／ｓ
ｅｃで情報を書込み再生し、そのスペクトル解析（スキ
ャニングフィルター、バンド幅３０ｋＨｚ）を行い、Ｃ
ハ比を測定した。さらに、この同じ記録媒体にｌｋｗの
タングステン光を１５時間、距離３０ｃｍから照射して
再生劣化加速試験を行った後の反射率及びＣ／Ｎ比を測
定した。この場合、反射率は基板側より測定した。

以上の測定結果を次表に示す。

表−３

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）基板上に直接又は下引き層を介してポリメチン化
   合物を主成分とする有機色素を含む記録層を設けさらに
   必要に応じて保護層を設けてなる光情報記録媒体におい
   て、前記下引き層、記録層及び保護層のうちの少なくと
   も１つの層中に、下記一般式（ I ）及び（II）で表わ
   される金属錯体の中から選ばれる少なくとも１種を含有
   させたことを特徴とする光情報記録媒体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （前記式中、Ｍは金属、Ａはカチオンを表わし、前記ピ
   リジン環及びピリミジン環は置換基を有していてもよい
   ）