JPH01187554A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、詳しくは迅速処理が可能であって、該迅速処理に
おける処理安定性が改良されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関する。

（従来の技術） 近年、当業界においては、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の迅速処理が可能であって、しかも処理安定性に優
れて安定した写真詩性が得られる技術が望まれてお夛、
特に、迅速処理できるハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
−に設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付日のその日の内に現障処理してユー
ザーに返還することが要求され、近時では、受付から数
時間で返還することさえも要求されるようになり、ます
ます迅速処理可能な技術の開発が急がれている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の迅速処理について従
来技術をみると、 （Ｉ）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の改良による技
術、 （２）現１象処理時の物理的手段による技術、（３）現
１家処理に用いる処理液組成の改良による技術、 に大別され、 前記（Ｉ）に関しては、■ハロゲン化銀組成の改良（例
えば特開昭３　／　−７７２２３号に記載の如きハロゲ
ン化銀の微粒子化技術や特開昭５ｒ−ｉｔ３）弘λ号、
詩公昭ｊｔ−ｉｔり３り号に記載の如きハロゲン化銀の
低臭化銀化技術）、■添加剤の使用（例えば詩開昭ｊＪ
−１≠３３２号に記載の如き將定の構造を有する／−ア
リール−３−ピラゾリドン葡ハロゲン化銀カラー写真感
光材料に添加する技術や特開昭！７−７≠≠！弘７号、
同３ｌ−ｊＯｊ？３≠号、同３ｌ−４０３３ｊ号、同５
ｒ−ｔθｊ′３６号に記載の如き／−アリ−ルビ２ゾリ
ドン類ｔハロゲン化銀カラー写真感光材料中に添加する
技術）、■高速反応性カプラーによる技術（例えば特公
昭ｊ／−８０７１ｒＪ号、特開昭７０−／λ３３ＩＩ２
号、同タ／−８０２６３６号に記載の高速反応性イエロ
ーカプラー金量いる技術）、■写真構成層の薄膜化技術
（例えば特開昭６２−ｔｚｏ≠θ号に記載の写真構成層
の薄膜化技術）等があり、 前記（２）に関しては、処理液の攪拌技術（例えば特開
昭６２−／ｒ０３ｔり号に記載の処理液の攪拌技術）等
があり、 そして、前記（３）に関しては、■現像促進剤を用いる
技術、■カラー現慮主薬の濃厚化技術、■ハロゲンイオ
ン、特に臭化物イオンの濃度低下技術等が知られている
。

感光材料の処理は基本的にはカラー現蹟と脱銀の２工程
からなシ、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着工程から
なっている。この他に付加的な処理工程としてリンス処
理、安定処理、水洗ないし水洗代替安定処理等が加えら
れる。即ち、カラー現像において、露光された７８０ゲ
ン化銀は還元されて銀になると同時に酸化された芳香族
第１級アミン現像主薬はカプラーと反応して色素を形成
する。この過程で、ハロゲン化銀の還元によって生じた
ハロゲンイオンが現像液中に溶出し蓄積する。

又、別には感光材料中に含まれる抑制剤等の成分もカラ
ー現像液中に溶出して蓄積される。脱銀工程では現像に
より生じた銀は酸化剤によシ漂白され、次いで全ての銀
塩は定着剤により可溶性銀塩として、感光材料中より除
去される。なお、この−！− 漂白工程と定着工程？まとめて同時に処理する一浴漂白
定着処理方法も知られている。

前記ｆｌ）の迅速処理技術の中で、高濃度の塩化銀から
なるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化釧感光材料
を使用する技術（例えば特開昭５ｒ−ｙｒＪａｔ号、同
６０−／９／４４０号、同よｒ−２３７３６号等明細書
に記載）は、詩に優れた迅速化性能金与えるものである
。しかしながら、かかる高塩化銀含有感光材料を用いる
と、いわゆる漂白刃ブリが生じやすいことが判った。

待に、近時の低公害化及び低コスト化の要請から漂白定
着液は、低補充化又は高再生率化の傾向にあり、かかる
場合には漂白定着液中に蓄積するカラー現像液の量が多
くなっている。すなわち、漂白定着液を低補充化又は高
再生率化し次場合、蒸発や再生操作の影響、あるいは写
真感光材料の処理量の差（例えば受注量の多い週始めと
受注量の減少する週末との処理量の差またはハイシーズ
ンとオフシーズンとの処理量の差等）などによって漂白
定着液中のカラー現像液の量が増大する。

このような状況下では、漂白刃ブリがさらに大きくなる
等写真特性の低下が著しく、従来知られている技術（例
えば特開昭ｊＯ−／３１．０３／号、英国特許第１　、
／３／　、３３３号、米国特許第３゜２Ｆ３，０３６号
公報等）等では、補ないきれなくなってきているのが実
状である。

また、別なる問題として迅速化技術として極めて有効な
技術である高塩化銀含有感光材料は、カラー現像液中に
ヒドロキシルアミン類（カラー現障主薬の保恒剤として
通常用いられてきている）を含有せしめる際には銀現像
反応が生じてしまい充分なる色素濃度が得られない欠点
がある。しかしながら、この保恒剤であるヒドロキシル
アミン類をカラー現像液中から除去し友際には色素濃度
は充分得られるものの、カラー現像液は極めて不安定と
なり、該カラー現像液に引き続き、漂白定着液で処理す
る際には、漂白刃ブリが極めて発生しやすいという欠点
？生じるという関係にある。

更に、世界公開特許Ｗ０１７８０≠１３１７及び将開昭
ｔ２−２４１ｔＯ≠り号には、かがる問題を解決するた
めに、Ｎ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン類全使用
する技術が開示されているが、その効果は十分とは言え
ない。

（発明が解決しようとする問題点） そこで本発明の第１の目的は、高塩化物ハロゲン化銀を
用い迅速な現ｇＩ性を与え、かつ漂白定着液中でのカブ
リの少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
の提供にある。本発明の第コの目的は、漂白定着液の低
補充時においても（カラー現像液の混入量が多い場合に
も）スティンの発生が少ないハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法の提供にある。本発明の第３の目的は
、処理液の経時に伴う最大濃度の変動が改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法の提供にある。

本発明の他の目的は、本明細書の記述によって明らかで
ある。

（問題点を解決するための手段） 種々検討した結果、上記の目的は少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層上布するハロゲン化銀カラー写真感光材
料ヲ像様露光した後、少なくともカラー現像工程及び、
該カラー現像工程につづく漂白定着工程を含む処理を施
すハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において
、前記ハロゲン化銀乳剤層が、８０モルチ以上の塩化銀
からなるハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層で
あって、かつ前記カラー現像工程に用いられる発色現像
液が、下記一般式（Ｉ）で示される化合物を含有し、さ
らに、前記漂白定着工程に用いられる漂白定着液のｐｎ
が≠、ｔ−、ｇ、ｒの範囲であるハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法によって達成されることを見い量
定。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ、ＲおよびＲはそれぞれ独立に水素原子、アル
キル基、アリール基またはへテロ環基全表わし、Ｒは水
素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロキシ基
、カルバモーター イル基またはアミン基を表わしＸｌはコ価の基七表わし
、ｎはＯまたは／を表わす。但し、ｎ＝Ｏの時、Ｒ４は
アルキル基、アリール基またはへテロ環基全表わす。Ｒ
３とＲ４は共同してヘテロ環を形成してもよい。

Ｉ　Ｏ− 本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物、つまりヒド
ラジン類、ヒドラジド類からなるヒドラジン類縁体につ
いて以下詳しく説明する。

Ｒ１，Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に水素原子、置換
もしくは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０、例えばメチル基、エチル基、スルホプロピル基、カ
ルホキジブチル基、とドロキシエチル基、シクロヘキシ
ル基、ヘンシル基、フェネチル基など）、置換もしくは
無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例え
ばフェニル基、２．５−ジメトキシフェニル基、４−ヒ
ドロキシフェニル基、・２−カルボキシフェニル基など
）または置換もしくは無置換のへテロ環基（好ましくは
炭素数１〜２０、好ましくは５〜６員環であり、ヘテロ
原子として酸素、窒素、硫黄などのうち少なくとも１つ
を含むもの、例えばピリジン−４−イル基、Ｎ−アセチ
ルビヘリジン−４−イル基など）を表わす。

Ｒ４は水素原子、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換の
ヒドラジノ基（例えばヒドラジノ基、メチルヒドラジノ
基、フェニルヒドラジノ基など）、置換もしくは無置換
のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばメチ
ル基、エチル基、スルホプロピル基、カルボキシブチル
基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、１−ブチル基、ｎ−オクチル基など）、置換もしく
は無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例
えばフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基、２
−カルボキシフェニル基、４−スルホフェニル基など）
、置換もしくは無置換のへテロ環基（好ましくは炭素数
１〜２０、好ましくは５〜６員環であり、ヘテロ原子と
して酸素、窒素、硫黄のうち少なくとも１つを含むもの
である。例えばピリジン−４−イル基、イミダゾリル基
など）置換もしくは無置換のアルコキシ基（好ましくは
炭素数１〜２０、例えばメトキシ基、エトキシ基、メト
キシエトキシ基、ヘンシロキシ基、シクロへキシロキシ
基、オクチルオキシ基など）、置換もしくは無置換のア
リーロキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、例えばフェ
ノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｐ−カルボキシ
フェニルＬｐ−スルホフェノキシ基など）、置換もしく
は無置換のカルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０
゜たとえば無置換カルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカ
ルバモイル基、フェニルカルボニル基など）または置換
もしくは無置換のアミノ基（好ましくは炭素数０〜２０
、例えばアミノ基、ヒドロキシアミノ基、メチルアミノ
基、ヘキシルアミノ基、メトキシエチルアミノ基、カル
ボキシエチルアミノ基、スルホエチルアミノ基、Ｎ−フ
ェニルアミノ基、ｐ−スルホフェニルアミノ基）を表わ
す。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の更なる置換基としては、ハ
ロゲン原子（塩素、臭素など）、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アミド基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ス
ルボニル）Ｕ＋：、スルフィニル基などが好ましく、そ
れらは更に置換されていてもよい。

Ｘｌは、好ましくは２価の有機残基であり、具体的には
、例えば−Ｃ０−１−ｓｏ。−１およびＨ −Ｃ〜を表わず。ｎはＯ又は１である。ただし、ｎ＝Ｏ
の時、Ｒ４は、置換もしくは無置換のアルキル基、アリ
ール基およびヘテロ環基、から選ばれる基を表わす。Ｒ
１とＲ２及びＲ３とＲ４は共同してヘテロ環基を形成し
ても良い。

ｎが０である場合、Ｒ１−Ｒ４のうち少なくとも１つが
置換もしくは無置換のアルキル基が好ましい。特に、Ｒ
１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子、又は置換もしくは
無置換のアルキル基の場合が好ましい。（ただしＲ１、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が同時に水素原子であることはない。

）なかでも特に、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が水素原子であり
、Ｒ４が置換または無置換のアルキル基である場合、Ｒ
１およびＲ３が水素原子であり、Ｒ２及びＲ４が置換も
しくは無置換のアルキル基である場合、またはＲ’及び
Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３及びＲ４が置換もしくは無
置換のアルキル基である場合（このとき、Ｒ３とＲ４が
共同してヘテロ環を形成しても良い）が好ましい。

ｎ＝１の場合、Ｘｌとしては一〇〇−が好ましく、Ｒ４
としては置換もしくは無置換のアミノ基が好ましく、Ｒ
１−Ｒ３としては、置換もしくは無置換のアルキル基が
好ましい。

Ｒ１−Ｒ４で表わされるアルキル基としては好ましくは
炭素数１〜８０のものであり、更に好ましくは炭素数１
〜７である。又、アルキル基の好ましい置換基としては
、ヒドロキシル基、カルボン酸基、スルホン基及びホス
ホン酸基をあげることができる。置換基が２個以上ある
ときはおなしでも異なっても良い。

一般式（Ｉ）の化合物は、Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ３、Ｒ４
で連結されたビス体、トリス体又はポリマーを形成して
いても良い。

（一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を以下に挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（Ｉ−１） ＣＨ３ＮＨＮＨＣＨ。

ＨＯＯＣＣＨ２ＮＨＮＨＣＨ２Ｃ○０ＨＮＨ２ＮＨ（−
ＣＨ，）ｉ−ＮＨＮＨ２ＮＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＮＨ２ＮＨ−（ＣＨ２）３−３○３Ｈ ＮＨ，ＮＨ−（ＣＨ２）４−３Ｏ３Ｈ ＮＨ２ＮＨ−（ＣＨ２）３−ＣＯＯＨ （Ｉ−１８） ＮａＯＯＣＣＨＮＨＮＨＣＨＣＯＯＮａＣＨ３ＣＨ３ ＮＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＮａ ＮＨ２ＮＨＣＨ２Ｃ○０Ｎａ Ｈ２ＮＮＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ ■ Ｈ２ＮＮＨＣＨＣ○ＯＨ ■ Ｈ２ＮＮＨＣＨＣＯＯＨ 「 Ｈ２ＮＮ＋ｃＨｃ○ｏ１１）ｚ Ｈ２ＮＮ＋ＣＨＣＯＯＨ）ｚ Ｈ２ＮＮＨＣＨＣＯＯＨ （Ｉ−２９） （Ｉ−３０） （Ｉ−３１） （Ｃ１２−Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２）− Ｘ　：　ｙ−６０＝　４０ 平均分子量　約２０，０００ ＮＨ２ＮＨ３Ｏ３Ｈ２ ＮＨｚ　ＮＨＣＮＨ２ ＮＨｚ　ＮＨＣＯＮＩ（ＮＨ２ ＮＨ２ＮＨ３Ｏ３Ｈ ＮＨ２ＮＨ３０□Ｎ１（ＮＨ２ ＣＨ３ＮＨＮＨ３Ｏ２ＮＨＮＨＣＨ３ （Ｉ−４０） ＮＨ２ＮＨ３Ｏ３Ｈ−（ＣＨ２）３−ＮＨＣＯＮＨＮＨ
２（Ｉ−４２） ＮＨ，ＮＨＣＯＣＯＮＨＮＨ２ ＮＨ，ＣＯＣＯＮＨＮＨ２ （Ｉ−５４） （Ｉ−５５） Ｈ２ＮＮＨＣＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨＣＮＨＮＨ２（
Ｉ−５９） Ｎａｐ３ＳＣＨ２ＣＨ，ＮＨＣＮＨＮＨ２ＨＯＯＣＣＨ
２ＣＨ２ＮＨＣＮＨＮＨ２ＮＨ２ＮＨＣＯＯＣ２Ｈ１ Ｎ　Ｈ２Ｎ　ＨＣＯＣＨ３ （Ｉ−６６） ＮＨ，ＮＨＣＨ２ＰＯ３Ｈ２ （Ｔ−７１） （ＣＨ３）３ＣＣＯＮＨＮＨ２ （ＣＨ３）　３　ＣＯＣＮ　ＨＮ　Ｈ２（Ｉ−７７） ＨＯＣＨ，ＣＨ２５ｏ２ＮＨＮＨ２ （Ｉ〜８１） Ｎａｐ３ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃ０ＮＨＮＨ□（Ｉ〜８２） Ｈ２ＮＣ０ＮＨＣＨ２ＣＨｚ　Ｓｏ□ＮＨＮＨ２Ｈ２Ｎ
ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＰＯ，Ｈ２ −（ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ−）− Ｈ２ 上記以外の具体例としては特願昭６１−１７０７５６号
明細書１１頁〜２４頁、同６１−１７１６８２号明細書
１２頁〜２２頁、同６１−１７３４６８号明細書９頁〜
１９頁などに記載の化合物例等を挙げることができる。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物はその多くが市販品と
して入手可能であるし、また「オーガニック・シンセシ
スＪ　　（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ　）、
Ｃｏ１１゜Ｖｏｌ、２＋　ｐｐ　２０８〜２１３　；　
Ｊｏｕｒ、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、。

３６．１７４７　（Ｉ９１４）；油化学、旦、３１　（
Ｉ９７５）　　；Ｊｏｕｒ、Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、、２
５．　４４（Ｉ９６０）　　；薬学雑誌、１上、１１２
７　（Ｉ９７１）；ｒオーガニック・シンセシスｊ　　
（ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｅｓ　）＋Ｃｏ１１．
　Ｖｏｌ、１＋ｐ４５０　ｉ　’新実験化学講座」、１
４巻、Ｉ、ｐ１６２１〜１６２８（丸首）　　；Ｂｅ１
１．．２．　５５９　；Ｂｅ１１．．３．　１１７　；
Ｅ、　　ＢｏＭｏｈｒ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｉｎｏｒｇ、
Ｓｙｎ、、　４．　３２　（Ｉ９５３）　　；　Ｆ、　
　Ｊ、　Ｗｉｌｓｏｎ、　　Ｅ、　　ＣｏＰｉｃｋｅｒ
ｉｎｇ。

Ｊ、　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、１２３．　３９４　（Ｉ９
２３）　　；Ｎ。

Ｊ、　Ｌｅｏｎａｒｄ、　Ｊ、Ｈ，Ｂｏｙｅｒ、　Ｊ、
　Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、＋上Ｌ４２　（Ｉ９５０）　　；
　ｒオーガニック・シンセシス」（Ｏｒｇａｎｉｃ　５
ｙｎｔｈｅｓｅｓ　）、Ｃｏ１１．　Ｖｏｌ、５．ｐ　
８０５５　；Ｐ、　Ａ、　　Ｓ、　Ｓｍ１ｔｈ　＋　　
ｒＤｅｒｗａｉｔｉｖｅｓ　ｏｆ　ｈｙｄｒａｚｉｎｅ
ａｎｄ　ｏｔｈｅｒ　ｈｙｄｒｏｎｒｔｒｏ−ｇｅｎｓ
　ｈａｖ：ｎｇｎ−ｎ−ｂｏｎｄｓ　Ｊ　。

Ｐ１２０〜１２４．ｐ１３０〜１３１；ＴＨＥ　ＢＩＥ
ＮＪＡＭＩＮ／ＣＵＭＭＩＮＧＳ　ＣＯＭＰＡＮＹ　　
、　　（Ｉ９８３）　　；５ｔａｎｉｅｙ　Ｒ，５ａｎ
ｄｉｅｒ　Ｗａｉｆ　Ｘａｒｏ、　ｒｏｒｇａｎｉｃ　
ＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＧｒｏｕｐ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎｓ」　、Ｖｏｌ、１，５ｅｃｏｎｄ　Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ、　　ｐ４５７などの一般的合成法に準じて合成可能
である。

−ｉ式（Ｉ）で表わされるヒドラジン類またはヒドラジ
ド類はカラー現像液１１当り好ましくは０゜０１〜５０
ｇ、より好ましくは０．　１〜３０ｇ、特に好ましくは
０．５〜８０ｇ含有させて用いられる。

次に本発明の処理の各工程について説明する。

カラー現像 本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であ夛、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものでは々い。

Ｄ−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２Ｊ−アミノ−よ−ジエチルアミントルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキンエチル）アミンコア ニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β
−（メタンスルホンアミド）エチルクーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンア ミド′ Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−８０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシェチルアニ・リン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−フトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−１ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。蚊芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現渾液／１当り好ましくは約ｏ、ｉｙ〜約２ｏｆ、
より好ましくは約００ｓｒ〜約ｉｏｙの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

しかしながら、カラー現像液の発色性向上のためには亜
硫酸イオンの添加量は少ない方が好ましい。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、待願昭６／−／１４１ｊ
り号記載のヒドロキサム酸類、同ｊ／−／Ｉｔ７４Ａλ
号及び同ｔ／−２０３２３，３号記載の７エノール類、
同６／−／１１７弘／号記載のα−ヒドロキシケトン類
やα〜ルアミノケト−弘− ン類、及び／又は、同Ｊ／−／８０４Ｉｔ号記載の各種
糖類を添加するのが好ましい。又、上記化合物と併用し
て、詩願昭ｔ／−／４Ａ７１ｒ２３号、同Ａ／−０４Ａ
７参号、同Ａ／−／ｌ！＆２／号、同Ｊ／−／４≠ｊｌ
ｊ号、同Ａ／−／７０７ｔり号、及び同４／−／６１／
ｊり号等に記載のモノアミン類、同４／−／７３１り５
号、同ｔ／−／　４　弘ｔ／　５号、同ｔ／　−／Ｉｔ
、ｊ６０号等に記載のジアミン類、同Ａ／−／ｌ、ｊｔ
λ１号、及び同Ｊ／−／Ａり７ｔり号記載のポリアミン
類、同ｔ／−／１１ｒ６／り号記載のポリアミン類、同
７／−／り７７ｔＯ号記載のニトロキシラジカル類、同
＋／−１ｒｔｚｔ１号、及びＡ／−／２７≠／り号記載
のアルコール類、同ＡＩ−／りｔりｔ７号記載のオキシ
ム類、及び同４／−２ｔｊ／ダタ号記載の３級アミン類
會必要に応じて添加してもよい。

その他保恒剤として、特開昭１７−４１１７１１７１号
及び同ｊ７−ｊｊ７４Ｌり号に記載の各種金属類特開昭
ｊＰ−／１ｏｚｒｒ号記載のサリチル酸類特開昭ｊ４Ｌ
−３３３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６
−２≠３≠り号記載のポリエチレンイミン類、米国詩許
第３，７弘ｔ、ｊ≠Ｖ号記載の芳香族ポリヒドロキシ化
合物等全併用するのが好ましい。詩に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物、トリエタノールアミン、及び待願昭ｔ／−
２Ａｊｌ≠り号記載化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨり
〜／２、より好ましくは２〜／／　、０であり、そのカ
ラー現１家液には、その他に既知の現歇液成分の化合物
を含ませることができる。

上記ｐＨ？保持するためには、各種緩衝剤全相いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリフル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、ｊ、４４−ジヒドロキシフェニルア
ラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、コーアミノーー
ーメチル＝／、３−プロパンジオール塩、バリン塩、プ
ロリン塩、トリスヒドロキシアミンメタン塩、リシン塩
などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐ　Ｈ９
，０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液
に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がな
く、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を
用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸す）　ＩＪウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナト
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カ
リウム、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル
酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５
−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−ス
ルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロ
キシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム
）などを挙げることができる。し＝３７− かしながら本発明は、これらの化合物に限定されるもの
ではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／β
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０，
４モル／βであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２．２２７
．６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−８０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５− ６５９５０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その
他特開昭５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０
号及び特公昭５３−４０９００号等３　ｇ− に記載の化合物をあげることができる。以下に具体例を
示すがこれらに限定されるものではない。

・ニトリロ三酢酸、・ジエチレントリアミン五酢酸、・
エチレンジアミン四酢酸、・Ｎ、　Ｎ、　Ｎ　−トリメ
チレンホスホン酸、・エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’
　、Ｎ’　−テトラメチレンホスホン酸、・トランスシ
クロヘキサンジアミン四酢酸、・１゜２−ジアミノプロ
パン四酢酸、・グリコールエーテルジアミン四酢酸、・
エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、・２
−ボスホップタン−１，２，４−）リカルボン酸、・１
−ヒドロキンエチリデン−１，１−ジホスホン酸、・Ｎ
、　Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジ
アミン−Ｎ、Ｎ’　−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ〜８０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、連続処理時、あるいは処理後に白地に発生するス
ティンを改良するという目的ニおいて、ベンジルアルコ
ールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここで「実
質的に」とは現像液／を当たり、２−以下、好ましくは
全く含有しないこと全意味する。本発明に用いられる前
述の化合物は、実質的にベンジルアルコールを含有しな
いカラー現像液を使用した処理工程において、著しい効
果が得られる。

その他現瞭促進剤としては、将公昭Ｊ７−／ｊｏｉｒｔ
ｒ号、同３７−ｊ９Ｆ７号、同３１−７１２６号、同１
７１７−／、ＺＪｒＯ号、同Ｆ、ｔ−２０ＩＰ号及び米
国詩許第、３．ｌｒ／３．コグ７号等に表わされるチオ
エーテル系化合物、特開昭タλ−Ｉ／−タｒ２り号及び
同３０−／！１１≠号に表わされるｐ−フェニレンジア
ミン系化合物、特開昭ｊＯ−／３７７コを号、特公昭４
ｔ４ｔ−３００７弘号、特開昭ｊＡ−／３＆１２６号及
び同！コー≠３ｖλり号、等に表わされるり級アンモニ
ウム塩類、米国特許第２．４９４．９０３号、同３．１
２８．１８２号、同４．２３０．７９６号、同３．２５
３．９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第
２．４８２．５４６号、同２、５９６．９２６号及び同
３．５８２．３４６号等に記載のアミン系化合物、特公
昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特
許第３．１２８．１８３号、特公昭４１−１１４３１号
、同４２−２３８８．３号及び米国特許第３．５３２．
５０１号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、そ
の他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、イミダゾール
類、等を必要に応じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。育成カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロインインダゾール、５−ニトロインインダゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、−弘　／
　− ２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリル
メチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキ
シアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化
合物を代表例としてあげるこができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量はθ〜５ｇ／β好ましくは０．１　ｇ〜
４ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１ｍ″当り２０〜６００　ｍｌｌ好まし
くは５０〜３００ｍｊ！である。更に好ましくは８００
ｍＡ’〜２００ｍｊｌ’である。

一グ　２　− 脱銀工程 次に本発明における脱銀工程について説明する。

本発明におりては脱銀工程の工程時間は短かくすると本
発明の効果がよシ顕著となる。すなわち、２分以下、よ
シ好ましくは／！秒〜ｔｏ秒である。

本発明の方法による効果は漂白定着液の補充量が低減さ
れた場合に一層著しくなる。例えば感光材料／７Ｆ１２
当り漂白定着液の補充量が８０−／よ０１の場合に好ま
しい。

また、カラー現像液が漂白定着液への持込量が多くなっ
た場合にも同様に本発明の効果が向上する。例えば、カ
ラー現像液の混入比（ｖｏ１％）が／ｊ−、ｔＯｖｏ１
％、待にコｊ−，ｔＯｖｏ１％の場合に著しい。

脱銀工程で用いる漂白定着液全説明する。

漂白定着液において用いられる漂白剤としては、いかな
る漂白剤も用いることができるが、詩に鉄（ＩＩＩ）の
有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸および有機ホス
ホン酸などの錯塩）もしくはエクン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの有機酸；過流酸塩；過酸化水素などが好ましい
。

これらのうち、鉄（Ｉ）の有機錯塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩＩ）の有機錯
塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれ
らの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レンジトリアミン五酢酸、１．　３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン酸鉄ａ、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（Ｉ［Ｉ）
錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形て使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、−≠　ｊ　− 燐酸第２鉄などとアミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、ホスホノカルボン酸などのキレート剤とを用
いて溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよい。ま
た、キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過
剰に用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボ
ン酸鉄錯体が好ましく、その添加量は０．０１〜１．０
モル／Ｉ好ましくは０，０５〜０．５０モル／ｌである
。漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、
漂白促進剤として種々の化合物を用いることができる。

例えば、米国特許第３．８９３．８５８号明細書、ドイ
ツ特許第１．２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９
５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１
２９号（Ｉ９７８年７月号）に記載のメルカプト基また
はジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許第３．７０６．５旧号等に記載のチオ
尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン
化物が漂白刃が優れる点で好ましい。

−＋　　６− その他、本発明に用いられる漂白定着液には、臭化物（
例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）ま九は塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナト
リウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤金含むことができ
る。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜
燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナト
リウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能？有する１種類以上の
無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金Ｗ４またはア
ンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンな
どの腐蝕防止剤など全添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に便用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、ｊ、Ａ−ジチア−／
、ｌｒ−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物お
よびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤でち
ゃ、これら會ｌ糧あるいはλ種以上混合して使用するこ
とができる。また、特開昭３１−／ｊｊ３ｊ≠号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる持株な漂白定着液等も用いる
ことができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。／ｌあたシの定
着剤の量は、Ｏ，７〜２モルが好ましく、更に好ましく
はＯ０ｊ〜／、０モルの範囲である。

本発明の漂白定着液のｐＨはｐ、ｔ−＋、ｒであシ、好
ましくは１．０−＋、０である。この範囲よＣｐＨが高
くても低くてもカブリが発生し易い。

ここで上記のｐＨとは、使用状態における漂白定着液の
ｐＨである。補充液のｐＨ１連続処理のスタート時のｐ
Ｈは上記ｐｎの範囲に必ずしも入れられなくともよい。

又、漂白定着液には、その他各糧の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例
えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム
、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これ
らの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０λ〜０．
ｊＯモル／を含有させることが好ましく、更に好ましく
は０．０弘〜０．≠θモル／ｌである。

保恒剤としては、亜ｆＭ酸塩の添加が一般的であるが、
その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物
、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡−ｌター 剤、防カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

水液及び／又は安定化 本発明の処理°においては、漂白定着等の脱銀処理後、
水洗及び／又は安定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の詩性（例えばカプ
ラー等便用素材による）や用途、水洗水ｊＯ− 温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式
、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。この
うち、多段向流方式における水洗タクン数と水量の関係
は、ジャーナル　オブ　ザソサエティ　オブ　モーショ
ン　ピクチャー　アント　　テレヴィジョン　エンジニ
アズ（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　
ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１
ｅｖｉ−ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ
、２４８〜２５３（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で
、もとめることができる。通常多段向流方式における段
数は２〜６が好ましく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｍ′当たり０．５Ａ〜１１以下が可能で
あり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の
滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮
遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明の
カラー感光材料の処理において、この様な問題の解決策
として、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウ
ム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用
いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に記
載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同
６１−１２０１４５号に記載の塩素化インシアヌール酸
ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−８０５４８
７号に記載のベンゾ）　ＩＪアゾーノペ銅イオンその他
堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術全編「微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会綿「防菌
防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理においてて、安定化が
水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７
−８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４
５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができ
る。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜８０であ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途、
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃好ま
しくは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短かい方が本発明の効ｊ　３
− 果がより顕著であり、好ましくは３０秒〜４分更に好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は、少ない方がラン
ニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましく
、又本発明の効果も大きい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１ｍ′当り１１以下、
好ましくは５００＋ｎｊ！以下である。また補充は連続
的に行なっても間欠的に行なってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。。

本発明の方法は、いかなる処理工程にも適用できる。例
えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、カラー直接
ポジ感光材料、カラーポジフィルム、カラーネガフィル
ム、カラー反転フィルム等−ｓ４＋！− の処理に適用することができるが、特にカラーば一／ξ
−、カラー反転べ一ノーへの適用が好ましい。

次に本発明で処理されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について説明する。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、塩
化銀２ｒｏモルチ以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀
乳剤が使用され、更には、塩化銀の含有率が２０〜タタ
、！モルチの場合が待に好ましい。本発明の効果は、上
記乳剤音用いて迅速処理や低補充処理を行なった場合に
特に顕著である。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相？もっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均で表わす。

平板粒子の場合は円換算で表わす。）は、２μｍ以下で
０．　１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．
５μｍ以下で０．１５μｍ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線於る標準偏差値を平均
粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に好
ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤
を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が目
標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感色
性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上
の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変
動率をもったものが好ましい）を同一層に混合または別
層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多分
散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤と
の組合わせる混合あるいは重層して使用することもでき
る。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶をもつものでもよく、またこれらの結
晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよ（、特に長さ／厚みの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が、粒子の前投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結
晶形の混合から成る乳剤であってもよい。これら各種の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲＤ）ｖｏｌ、１７０　　Ｉｔｅｍ　Ｎｏ、
１７６４３　（Ｌ　ＩＩ、■）項（Ｉ９７８ｊ　７− 年１２月）に記載された方法を用いて調製することがで
きる。　　　゛ 本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、Ｎｏ、１７６４３　（Ｉ９７
８年１２月）および同第１８７巻、Ｎｏ、１８７１６　
（Ｉ９７９年１１月）に記載されており、その該当個所
を後掲あ表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。　　　゛添加剤種類　　　Ｒ
Ｄ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６１　化学増感剤　　
　　２３頁　　６４８頁右１閉２　感度上昇剤　　　　
　　　　　　同上５　増白剤　　　　　　２４頁 −ｊ　と− ８　有機溶媒　　　　　２５頁 ８０　　紫外線吸収剤 １１　　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右
欄１２　　色素画像安定剤　　２５頁 １３　　硬膜剤　　　　　　２６頁　　６５１頁左欄１
４　　バイ・ンダー　　　　２６頁　　　　同上１５　
　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄１７　　
スフチック防止　　２７頁　　　　同上剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうろこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３
　（Ｉ９７８年１２月）■−Ｄ項および同１８７１７　
（Ｉ９７９年１１月）に引用された特許に記載されてい
る。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の回
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現象抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許箱２，４０
７，２８０号、同第２．８７５．０５７号および同第３
，２６５．５０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
箱３．４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３．９３３，５０１号および同第４，０２２゜６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５５−８０７３９号、米国特許箱４，
４０１，７５２号、同第４，３２６．０２４号、ＲＤ１
８０５３　（Ｉ９７９年４月）、英国特許箱Ｌ　　４２
５．ｏ２６号、西独出願公開箱２，２１９，９１７号、
同第２．　２６１．　３６１号、同第２，３２９，５８
７号および同第２゜４’３３，８１２号などに記載され
た窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例とし
て挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラ
ーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一
方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発
色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系−乙　／　− およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾール系
のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは
３−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置
換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点
で好ましく、その代表例は、米国特許箱２，３１１．０
８２号、同第２゜３４３．７０３号、同第２，６００，
７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第３．　０６
２．　６５３号、同第３，１５２，８９６号および同第
３゜９３６．０１５号などに記載されている。二当量の
５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許箱
４，３８０，６１９号に記載された窒素原子離脱基また
は米国特許箱４，３５１，８９７号に記載されたアリー
ルチオ基が好ましい、また欧州特許筒７３．６３６号に
記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは
高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許箱３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許箱３．７２−Ａ、２− ５．０６７号に記載されたピラゾロ（５，１−Ｃ）（Ｉ
，２，４））リアゾール類、リサーチ・ディスクロージ
ャー２４２２０　（Ｉ９８４年６月）に記載のピラゾロ
テトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー２
４２３０　（Ｉ９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾ
ール類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少な
さおよび光堅牢性の点で欧州特許箱１１９．７４１号に
記載のイミダゾ（Ｉ，２−ｂ）ピラゾール顛は好ましく
、欧州特許箱１１９，８６０号に記載のピラゾロ（Ｉ゜
５−ｂ）（Ｉ，２，４））リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許箱２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許箱４．０５２
．２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４．２’
２８．２３３号および同第４．２９６．２００号に記載
された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが
代表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの
具体例は、米国特許箱２，３６９，９２９号、同第２，
８０１．１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同
第２．８９５．８２６号などに記載されている。湿度お
よび温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ま
しく使用され、その典型例を挙げると、米国特許箱３，
７７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位
にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シア
ンカプラー、米国特許箱２，７７２．１６２号、同第３
．７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第
４，３３４，０１１号、同４．　３２７゜１７３号、西
独特許公開節３，３２９，７２９号および特開昭５９−
１６６９５６号などに記載された２、５−ジアシルアミ
ノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許箱３，４４
６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．　
４５１．　５５９号および同第４，４２７，７６７号な
どに記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ
５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラー
などである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性？改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国詩許第４（、ｊＡＡ。

２３７号および英国讐許第２．／２！　、　ｊ７０号に
マゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許箱りｔ、３
７０号および西独出願公開筒３，２３４Ａ。

３３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体全形成してもよい。ポリマー化され九色素
形成カプラーの典型例は、米国費許第３．≠ｚｉ、ｒ２
ｏ号および同第≠、ｏｒｏ　。

２７１号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第一、８０２，１７３号および
米国特許第参、ＪＡ７．−２ｆ、２号に記載されている
。

６　ｊ− 本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散力に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許箱２，３２２，０２７
号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許箱４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）第２．５４１゜２７４号およ
び同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたりｏ、ｏｏｉないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
　５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．
３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
３モルである。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィル去（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクローリ＋−１フ６巻　Ｉｔｅｍ　　１７６４
３　　ＸＶ項（ｐ、２７）Ｘ■項（Ｔ）、２Ｂ）（Ｉ９
７８年１２月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

（実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例−１ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。

塗布液は、乳剤、各種薬品、カプラーの乳化分散物を混
合溶解して調製するが、以下にそれぞれの調製方法を示
す。

（カプラー乳化物の調製） イエローカプラー（ＥχＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−１）？、７ＣＣを加え溶解し、こ
の溶液を８０％ドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム
８ｃｃを含む８０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分
散させた。

以下同様にしてマゼンタ、シアン、中間層用の各乳化物
を調製した。

次いで、本実施例で使用する乳剤の調整方法を示す。

青感性乳剤 （Ｉ液） （２液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　２４ｃｃ（３液） 下記化合物Ａ（Ｉ％）　　　　　　３ｃｃＨ３ 昌３ （４液） （５液） −６ター （６液） （７液） （Ｉ液）を７６°Ｃに加熱し、（２液）と（３液）を添
加した。

その後、（４液）と（５液）を８０分間費やして同時添
加した。

さらに８０分後、（６液）と（７７反）を３５分間費や
して同時添加した。添加５分後、温度を下げ、脱塩した
。水と分散ゼラチンを加えｐＨを６゜３に合わせて、平
均粒子サイズ１．１μｍ、変動係数（標準偏差を平均粒
子サイズで割った値：Ｓ／ｄ）０．８０の単分散立法体
塩化銀乳剤を得た。

この乳剤１．０ｋｇに、青色用分光増感色素（Ｓ−１）
の０．６％溶液を２６ｃｃ添加し、さらに、０．０５μ
のＡｇＢｒ超微粒子乳剤を、ホス）ＡｇＣ１乳剤に対し
て０．５モル％の比率で添加し、５８°Ｃで８０分間混
合熟成した。その後チオ硫酸ナトリウムを添加し、最適
に科学増感をほどこし安定剤（Ｓｔｂ−１）を８０−４
モル１モルＡｇ添加した。

緑感性乳剤 （８液） （９液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　２４ｒｒ＋／！（Ｉ０
液） 化合物Ａ（Ｉ％）　　　　　　　　３ｍｊ２（Ｉ１液） （Ｉ２液） ｌＨ，ｏを加えて　　　　　　　２００ｍｆ（Ｉ３液） （Ｉ４液） （８液）を５２°Ｃに加熱し、（９液）と（Ｉ０液）を
添加した。その後、（Ｉ１液）と（Ｉ２液）を１４分分
間中して同時添加した。さらに８０分後、（Ｉ３液）と
（Ｉ４液）を１５分分間中して同時添加した。

この乳剤に増感色素（Ｓ−２）を、ハロゲン化銀１ｍｏ
１当り４Ｘ８０−’ｍｏｌ添加し、後に下記の（Ｉ５液
）を８０分間にわたって添加し、添加５分後、温度を下
げ脱塩した。

水と分散ゼラチンを加え、ｐＨを６．２に合わせて、 −７，２− （Ｉ５液） ５８°Ｃでチオ硫酸ナトリウムを添加し、最適に化学増
感を施し、平均粒子サイズ０．４８μｍ、変動係数（標
準偏差を平均粒子サイズで割った値；ｓ／ｄ）０．８０
の単分散立法体温化銀乳剤を得た。

また、安定剤として（Ｓｔｂ−１）をハロゲン化銀１ｍ
ｏ　１当り５ＸＩＯ−’ｍｏｌ添加した。

赤感性乳剤は、緑感性乳剤の調整法において、使用する
増感色素を（Ｓ−３）に変更し、添加量をハロゲンａ！
１モル当り１．５Ｘ８０−’モルとしたほかは、全く同
様にして調整した。

（層構成） 以下に試料における各層の組成を示す。数字は塗布量（
ｇ／ｍ”）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を
表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　８０　ｚ）
と青味染料（群青）を含む］ 第−層（青感層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ’−１）
　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　
　　０．３５第二層（混色防止Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止（
Ｃｐ　ｄ−２）　　　　　　　０．　０８第三層（緑感
層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．３６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（Ｅ
ｘＭｌ）　　　０．３１色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　
　　　０．２５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　ｏ
、１２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．４２
第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８−７４’− 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　０．　６２混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ
−３）　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．２３ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅｘ
Ｃｌ）　　　　　０．３４色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　
　　　　　ｏ、１７ポリマー（Ｃｐｄ−７）　　　　　
　　０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　０．
２３第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　０．２１？容媒　（Ｓｏｌｖ
−３）　　　　　　　　　　　　０．　０８第七Ｎ（保
護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度１７％）０．１７流動パラフイ
ン　　　　　　　　　０．０３各層の硬膜剤としては、
１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ　−トリアジンナト
リウム塩を用いた。

それぞれ使用した化合物は以下の通りである。

（ＥｘＹ）イエローカプラー ば （ＥｘＭｌ）マゼンタカプラー ｅ （ＥｘＣｌ）シアンカプラー （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 Ｈ −７と− ０Ｈ （Ｃｐｄ−７）ポリマー （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 −ｇ　０＝ （Ｓｏｌｖ−１）？容媒 （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 −ｇ　／　− イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

−Ｊ’、２− 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合換金ハロゲン化銀
１モル当たクコ。４Ｘ８０−３モル添加した。

（Ｓ−／　）増感色素 （Ｓ−２）増感色素 （ｓｔｂ−１）安定剤 以上のようにして得られたハロゲン化銀カラー写真感光
材料に、くさび形ウェッジを通して露光を与えた後に、
下記処理工程にて、処理した。

処理工程　　　温度　　時間 カラー現像　　　１ｔ’ｃ　　　　ＩＩＩ秒漂白定着　
　３Ｑ〜Ｊｊ’Ｃ３０秒 リンス■　　３０〜Ｊｊ０Ｃ２０秒 リンス■　　３０〜３！０Ｃ，２０秒 リンス■　　３０〜３ｊ０Ｃ，２θ秒 リンス■　　３０〜３ｓ０ｃ　　　３ｏ秒乾燥　　’ｙ
ｏ−ｒｏ０ｃ　　ｔｏ秒 （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍ１エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ。

Ｎ−テトラメチレンホスホン酸　　ｉ、ｒｔトリエチレ
ンジアミン（／、≠ジ アザビシクロ〔コ、λ、２〕オ クタン）　　　　　　　　　　　　ｊ、ｏｙ−ｒ！− 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　１．μを炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　コｊ１螢光増白剤（ＵＤ
ＩＴＥＸ　ＣＫ チバガイギー社製）　　　　　　　３゜ｏｙＮ−エチル
−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ メチル−弘−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　ｓ、ｚｔｐＨ（，２
７’ｃ）　　　　　　　　　／θ、ｉ。

漂白定着液 ハロゲン化物及び螢光増白剤の添加を、第１表に示した
ように変化させた。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　参ｏ
ｏｍｔ。

チオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　　　／θＯゴ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ｉｖｙエチレンジアミン
四酢酸酢 酸鉄ＩＩ）アンモニウム　　　　　　　　ｓｓｙｇ　６
一 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　３１前記カラー
現像液　　　　　　　　　／ｊＯｎｌ氷酢ｒＲｒｔ 水？加えて　　　　　　　　　　　８０８００ＯユＺ囚
液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 処理済感光材料はＤｍａｘ（最大濃度部）を蛍光Ｘ線に
て残存銀量を測定した。又、Ｄｍｉｎ（最小濃度部）は
マクベス濃度計にて黄色の反射濃度を測定した。結果を
第１表に示す。

−に　７− ただし、前記漂白定着液中には、漂白定着液／ｌあたシ
、前記カラー現鐵液を／ｊＯｒｔｒｌおよび３０θ祷混
合して、ｌｊ日間３ｊ　０Ｃにて保存後、現像処理全行
った。カラー現像液も同様に、ｌＪ日間３ｊ０Ｃにて保
存したものを使用した。現像処理後の試料をマクベス反
射濃度計を用いて、未露光部のＤｍ　ｉ　ｎ　（カップ
リング速度が早く、カブリが問題となるマゼンタ色素濃
度の最小濃度）および現ｆ象速度が遅く発色濃度が出に
くいイエロー濃度の最高濃度部（ＤＢｍａｘ　）ｋ測定
した。

ＤＢｍａｘはカラー現像液全保存する前後で処理した場
合の変化量にて表わした（ΔＤＢｍａｘ）。結果を第１
表に示した。

−ｔター −ｇ　♂− 本発明によれば、カラー現像液が混入した漂白定着液に
おいてもマゼンタのカブリ発生（スティン）が著じるし
く防止され、経時破骨による写真変化（△ＤＢｍａ　ｘ
　）も改良される。その効果はベンジルアルコール？実
質的に含有しない場合特に顕著である。

（実施例λ） 実施例１の実験屋りと同様にして、ただしカラー感光材
料中の青感層のハロゲン化銀組成全下記衣２に示すよう
に代え、他は実施例１と同様にして同じ実験を行った。

結果？まとめて表２に示す。

ただしＤＢｍａｘはイエローの最小濃度を表わし、カラ
ー現潅液會保存する前後で処理した場合の変化量？ΔＤ
Ｂｍｉｎ　として第２表に示し友。

−タ／− 本発明に基づけば、カラー現像液の経時に伴う写真性の
変化（ΔＤＢｍａｘおよびΔＤＢｍｉｎ）は著じるしく
小さくなっている。

（実施例３） 実施例１で作成したカラー写真感光材料を像様露光後、
漂白定着液ＯｐＨを変更して下記処理工程にて連続処理
？行なった。

カラー現像　　３ｊ０Ｃ≠ｊ秒　　１ｔｉｒｎｔ　　　
　／７１漂白定着　　３０〜３６８Ｃ弘ｊ秒　　／２０
１１１　　　　／７を安定液■　　３０〜３７°Ｃ２０
秒　　−８０ｔ安定液■　　３０〜３７°Ｃ２Ｃ秒　　
　−ｉｏ１安定液■　　３０〜３７８Ｃ２０秒　　λｊ
（ｈｌｌ　　　　８０ｔ乾燥　　　　　７０〜Ｉｒｊ０
Ｃ ＊感光材料／ＴｒＬ２あたシ （安定→■への弘タンク向流方式とした。）各処理液の
組成は以下の通シである。

カラー現像液　　　　　　　　タンク液　　　補充液水
　　　　　　　　　　　　　　　　１ｒｏｏｙ　　　　
　ｒｏｏｙエチレンジアミン四酢酸　　Ｊ−、Ｏｆ　　
　　２．０ｆｊ、ｔ−ジヒドロキシ ベンゼン−／、、２゜ ≠−トリスルホンＩ！　　　　０．３ｔ　　　　Ｏ，Ｊ
ｆトリエタノールアミン　　　　ｒ、ｏｙ　　　　ｒ、
ｏｙ塩化ナトリウム　　　　　　　／、グｆ　　　　−
炭酸カリウム　　　　　　　、２ｊ　　　ｆ　　　、２
ｊ　　　ｆＮ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンアミ ドエチル）−３−メ チルー≠−アミニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　ｊ、Ｏｆ　　　　７．０ｆ
ｆｌ−７（本発明の化合物）　　　７．０ｆ　　　８０
．Ｏｆ螢光増白剤（≠、μ′ 一ジアミノスチルベ ン系）　　　　　　　　　　　　２．ｏｙ　　　　コ、
ｚｙ水を加えて　　　　　　　　８０００ｔｎｌ　　　
８０００ｗｔｌｐ８００Ｏ’Ｃ）　　　　ｌｏ、ｏｒ　
　　ｉｏ、４ｔｚ漂白漂白液（タンク液と補充液は同じ
）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　グ
００ｍ１チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　８０
０ｙｎｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／７
ｆエチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩ）アンモニウム　　　　　　　　！Ｉｆエチレン
ジアミン四酢酸鉄 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　Ｊｆ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　タＶｐＨ（２ｔ　’Ｃ）
　　　　　　　　第３表参照安定液（タンク液と補充液
は同じ） ！−ヒドロキシエチリデン 一／、ｌ−ジホスホン酸　　　　　／、Ｊｆ塩化ビスマ
ス　　　　　　　　　　　　／、ｏｌｊ−クロロ−２−
メチル− グーインチアゾリン−３ 一オン　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏ、２１２−メチ
ル−弘−イソチアゾリ ノー３−オン　　　　　　　　　０，０／ｆ硫酸鋼　　
　　　　　　　　　　０．００ｊｔアンモニア水（，２
１ｒチ）／、θゴ 水を加えて　　　　　　　　　　　８０００ｒｒｔｌ−
タｊ− ｐＨ（コｊ　０Ｃ）　　　　　　　　　　　７・０尚ラ
ンニングスタ一ト時と終了時のｐｎは第３表に示した。

又、カラー写真感光材料はくさび形露光？した後に、ラ
ンニング終了時の各処理液にて処理し、イエロー、マゼ
ンタ及びシアンの最小濃度（Ｄｍｉｎ）及び最大濃度（
Ｄｍａｘ）ｉ測定し第３表に示した。

−ｙ　７− 本発明に基づけば、特にｌ）　ｍ　ｉ　ｎが低く、Ｄｍ
ａｘが高く優れた写真特性が得られ友。（厘コ、３、≠
）又Ａ／においては安定液の、■に浮遊物が発生してお
り、好ましくない。

（発明の効果） 本発明の方法によシ漂白定着液中でのカブリの少ない処
理方法がなしうる。また、処理液の経時もしくは連続処
理時における最大濃度の変動を改良することができる。

ここで、未露光部のアゼンタ濃度の他シアン濃度、イエ
ロー濃度についても少なくすることができるし、またイ
エローの最大画家濃度の変動改良の他、シアン、マゼン
タについても同様に改良することができる。

更に、カラー現像液が漂白定着浴へ多量に混入するよう
な処理条件において奄前述の効果が一層達成しえる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社−タｔ− 手続補正書 昭和６３年ダ月ｌグ日 愉

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、少なくとも
   カラー現像工程及び、該カラー現像工程につづく漂白定
   着工程を含む処理を施すハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法において、前記ハロゲン化銀乳剤層が、８
   ０モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含む
   ハロゲン化銀乳剤層であつて、かつ前記カラー現像工程
   に用いられるカラー現像液が、下記一般式（ I ）で示
   される化合物を含有し、さらに前記漂白定着工程に用い
   られる漂白定着液のｐＨが４．５〜６．８の範囲である
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ独立に
   水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を
   表わし、Ｒ＾４は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ
   基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ
   基、アリーロキシ基、カルバモイル基またはアミノ基を
   表わしＸ＾１は２価の基を表わし、ｎは０または１を表
   わす。但し、ｎ＝０の時、Ｒ＾４はアルキル基、アリー
   ル基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ＾３とＲ＾４は共同
   してヘテロ環を形成してもよい。）