JPH01188582A - 多相系 - Google Patents

多相系

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JPH01188582A
JPH01188582A JP63279170A JP27917088A JPH01188582A JP H01188582 A JPH01188582 A JP H01188582A JP 63279170 A JP63279170 A JP 63279170A JP 27917088 A JP27917088 A JP 27917088A JP H01188582 A JPH01188582 A JP H01188582A
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ヤーノシユ・ピンテール
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アンナ・パール・ネー・セーケイ
Laszlo Pap
ラースロー・パプ
Andras Szego
アンドラーシユ・セゲー
Nee Kellner Katalin Marmarosi
カタリン・マールマロシ・ネー・ケルネル
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Chinoin Gyogyszer es Vegyeszeti Termekek Gyara Zrt
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    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/02—Liquid crystal materials characterised by optical, electrical or physical properties of the components, in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、液晶ＩＦｉ造の形成が固体表面との相互作用
（グラフト化）の結果形成されるリオトロピック液晶組
成物に関するものである。
液晶系の一般的特徴は、溶剤の他に多量の両親媒性分子
（疎水性基と親水性基との両者を有する）を含有するこ
とである。たとえば、Ｈｏｕｃｈａ＞ｉｅｈ及びＦｒｉ
ｅｂｅｒｇ　（“Ｆｉｒｓｔ　　ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ
　　ｂｏｔＷｅｅｎａｑＬＩｅｏｌｌｓ　　ａｎｄ　　
ｎｏｎａｑｕｅｏｕｓ　　１ｙｏｔｒｏｐｉｃ　　１ｉ
ｑｕｉｄ　　ｃｒｙｓｔａｌｓ”　　：　Ｍｏ１．　　
Ｃｒｙｓｔ、Ｌｉｑ、　　Ｃｒｙｓｔ、　　４９　　Ｌ
ＯｔｔｅｒＳ　。
第２３１〜２３８頁（１９７９）　）はこの種の等軸晶
系を記載しており、水を溶剤として使用覆る場合には両
親媒性物質の量が５５重量％であり、またエチレングリ
コールが溶剤である場合には４５重間％以上である（残
部は溶剤である）。
同様な結果が本出願人による実験の過程でも得られた。
両親媒性物質のイオノゲン特性とは無関係に、多量の表
面活性剤が必要であると思われる。
Ｔｉｄｄｙ　ｅｔ　ａｌ、　（Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏ
ｃ、　Ｆａｒａｄｙ　Ｔｒａｎｓ、　　ＩＵｌ　“５ｔ
ｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　１ｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ
ｌｉｎｅ　ｐｈａｓｅｆｏｒｍｅｄ　ｂｙ　ｓｏｄｉｕ
ｍ　ｄｏｄｅｃｙｌ　５ｕｌｆａｔｅ　ａｎｄ　　ｗａ
ｔｅｒａｓ　　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　　ｂｌ／　　０
ｐｔｉｃａｌ　　ｍ１ｃｒＯ３ｃＯｐ１７．Ｘ−ｒａｙ
ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　　ｎｕｃｌｅａｒ　
　ｍａｏｎｅｔｉｃ　　ｒｅｓｏｎａｎｃｅｓｐｅｃｔ
ｒｏｓｃｏｐｙ”によれば、ドデシル硫酸ナトリウム（
典型的な陰イオン性表面活性剤として）は〉６７重量％
の濃度にて水との液晶系を形成する。
多量の表面活性剤という問題の他に、液晶系に関し他の
問題が生ずる。Ｈｅｕｓｃｈ（”Ｆｌｕｓｓｉｇ　−ｋ
ｒｉｓｔａｌｌｉｎｅ　Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ　
ｖｏｎ　Ｔｅｎ５ｉｄｅｎ”　Ｐｒｏｃ。
Ｖｌ　、　Ｉｎｔｅｒｎ、　Ｃｏｎｏｒ、ｏｎ　５ｕｒ
ｆａｃｔａｎｔｓ、　　Ｍｏｓｃｏｗ。
よび非イオン性の表面活性剤を検査して、リオトロピッ
ク液晶構造を有する系の粘度（ヘプラー（ｕｉ；ｐｐ＋
ｅｒ）粘度計により測定）が粘度計の測定上限（＝　５
０．０００　ｍＰａ、　ｓ）を越えることを突き止めた
。
このような高粘度を有する系は実際上使用することがで
きず、成る種の極端な分野（たとえば清掃用ゲルとして
）にしか使用することができない。
４５〜７０重量％の上記濃度範囲の下限値よりも低い表
面活性剤の含有はを有する液晶系を開発すべく、多くの
努力が払われている。これら組成物の一般的特徴は、表
面活性剤の伯に補助表面活性剤、毛管活性物質または両
親媒性物質と呼ばれる他の両親媒性物質を含有すること
である。Ｅｋｗａ　Ｉ　ｌの後に、Ｄａｎｉｅｌｓｏｎ
　　（“Ｔｈｅ　ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ　Ｏｆ　ａｌ
ｋｙｌ　−ｃｈａｉｎ　５ａｌｔｓ　ｉｎ　ａｐｏｌａ
ｒ　ｍｅｄｉａ”、　Ｐｒｏｃ、　Ｖｌ。
Ｉｎｔｅｒｎ、　Ｃｏｎｇｒ、　ｏｎ　５ｕｒｆａｃｔ
ａｎｔｓ、　Ｍｏｓｃｏｗ、　１９７８゜ｐｐ、　１０
１０−１０３７）は、表面活性剤としてオクタン酸ナト
リウムを６〜２７重量％の最で含有し、さらに５〜３３
重量％の水および７０〜９５重量％の量の補助表面活性
剤としてのデカノールを含有する系を検討した。デカノ
ールが表面活性剤と補助表面活性剤との間の移行物質で
あることに鑑み、得られた結果は驚くに当らない。Ｊａ
ｍｅｓおよびＨｅａｔｈＣＯＣｋも同じ結論に達してい
る（　”Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　　ａｎｄｏｐｔｉｃａｌ　
ｍ１ｃｒｏｓｃｏｐｙ　５ｔｕｄｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｌ
ａｍｅｌｌａｒ　ｍｅｓｏｐｈａｓｅ　ｒｅｇｉｏｎ　
ｏｆ　ｔｈｅ　ｗａｔｅｒ／ｓｏｄｉｕｍ　ｏｃｔａｎ
ｏａｔｅ／ｄｅｃａｎｏｌ　ｔｅｒｎａｒｙ　ｓｙｓｔ
ｅｍ”　、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ　ＦａｒａｄａｙＴｒ
ａｎｓ、１．７７　２８５７−２８６５１９８１）。
液晶構造の形成は、組成物の熱力学的安定性およびそこ
に分散された物質の沈降安定性を確保するので極めて有
利である。しかしながら、公知の液晶系における有利な
性質は、１部には経済的理由から（表面活性剤および／
または補助表面活性剤の高濃度に起因する）また１部に
はこれら組成物の極めて高い粘度（数１０万ｍＰａ、　
ｓ）のため利用することができない。
本発明の目的は、比較的少量の表面活性剤および／また
は補助表面活性剤の使用により液晶構造を確保しつると
共に、その粘度が実際上使用しうる１０　Ｐａ、ｓの数
値を越えないような液晶系を得ることにある。さらに本
発明の目的は、希釈に際し結晶構造が長時間にわたり局
部的に維持されるような液晶系を得ることにある。
今回、表面活性剤と必要に応じ補助表面活性剤および／
または非混和性および／または部分混和性および／また
は完全に混和性の他の溶剤とを含有する公知の液晶系と
対比して、極めて少量の表面活性剤および／または補助
表面活性剤を使用することにより、これら物質の混合物
（または溶液もしくは分散物）を１８〜２４０　ｍＮ／
ｍの表面自由エネルギーと好ましくは＜１００７１Ｍの
粒子寸法とを有する固体物質に対しグラフト化させれば
、液晶構造が形成されうろことを突き止めた。驚くべき
ことに、グラフト化によって得られる液晶系の粘度は従
来のりオトロピック系の粘度よりも著しく低いことが判
明した。さらに、該リオトロピック液晶層は系の希釈後
にも長期間にわたり維持され、かつこの系が０．０１〜
４０重間％の量の重合体を含有しかつこの重合体が比較
的伸長した状態であって媒体により部分的にまたは全体
的に透過性（ｐｅｎｅｔｒａｂｉｌｉｔｙ）（ａ　＞　
０．６）ｒあればその分解が遅いことも判明した。
固体グラフト化材料の蟻は０．５〜５０重量％の範囲で
ある。
前記重合体の透過性（すなわちその縫れ構造（ｔａｎｇ
ｌｙ　５ｔｒｕｃｔｕｒｅ）の割合）は、固有粘度と分
子量との間に存在するＫｕｈｎ、　Ｍａｒｋ’、　Ｈｏ
ｕｗｉｎｋの関係の旦指数によって特性化することがで
きる（Ｒｏｈｒｓｅｔｚｅｒ、　Ｓ：Ｃｏ１１ｏｉｄａ
ｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、ＴｅｘｔｂｏｏｋＰｕｂｌｉ
ｓｈｅｒ、１９８６　ａｎｄ　Ｓｈａｗ、　Ｄ、Ｊ、：
Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎｉｎｔｏ　ｔｈｅ　Ｃｏ１１
ｏｉｄａｌ　ａｎｄ　５ｕｒｆａｃｅ　　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ。
Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ、　１９８６
参照）。
本発明による液晶組成物は、１８〜２４０　ｍＮ／ｍの
表面自由エネルギーとく１００−の粒子寸法とを有する
固体物質もしくはその混合物０．５〜５０重量％と、少
なくとも８個の炭素原子を有する表面活性剤もしくはそ
の混合物５〜５５重量と、必要に応じ纏れ構造および媒
体による透過性の特徴である旦の数値が少なくとも０．
６である重合体０．０１〜４０重量％と、水または非表
面活性剤の水溶液０〜６７重量％と、水不混和性、混和
性もしくは部分混和性の溶剤またはその混合物或いは非
表面活性剤の水不混和性もしくは部分混和性の有機溶剤
の溶液０〜４０重量％と、補助表面活性剤もしくはその
混合物および必要に応じ他の添加剤０〜６０重量％とを
含有し、かつ補助物質として使用する水と水不混和性、
混和性もしくは部分混和性の溶剤と補助表面活性剤との
合計量が１５〜９４５重量％であることを特徴とする。
本発明による組成物は、組成物の全重都に対し、必要に
応じ０．０１へ・４０重量％の重合体（その旦の数値は
纏れ構造および媒体による透過性の特徴であって少なく
とも０．６である）と、５〜５５重量％の少なくとも８
個の炭素原子を有する表面活性剤もしくはその混合物と
、０〜６７重量％の水または非表面活性剤の水溶液と、
０〜４０重量％の水不混和性、混和性もしくは部分混和
性の溶剤もしくはその混合物と、０〜６０重量％の補助
表面活性剤もしくはその混合物および必要に応じ他の添
加剤とを含有する溶液もしくは懸濁物を固体物質とグラ
フト化させて製造することができ、補助物質として使用
する水と水不混和性、混和性もしくは部分混和性の溶剤
と補助表面活性剤との合計量は１５〜９４．５重量％で
あり、前記固体物質は１８〜２４０　ｍＮ／ｍの表面自
由エネルギーとく１００ＩＩＩＲの粒子寸法とを有する
。
１８〜２４０１１１Ｎ／ｍの表面自由エネルギーを有Ｊ
る物質は系内にてその場で製造することができる。
或いは、本発明による組成物は、補助物質および／また
は補助表面活性剤の溶解および固体物質とのグラフト化
を同時に行なって製造することもできる。
本発明によれば、次の表面活性剤を使用することができ
る： 陰イオン性物質：カルボン酸塩、たとえば脂肪酸石鹸；
硫酸塩、たとえばアルキル硫酸塩、好ましくはドデシル
硫酸ナトリウム；スルホン酸塩、たとえばアルキルベン
ゼンスルホン酸；燐酸塩もしくはエステル、たとえば燐
酸アルキルおよびその塩類；無機酸（好ましくは硫酸、
燐酸およびその塩類など）を用いて作成されるエトキシ
ル化脂肪族アルコールのエステル。
陽極イオン性物質：アンモニウム塩、たとえばセヂルー
トリメヂルアンモニウムハライド；第四室素化合物、た
とえばＮ−アルキルピリジニウム塩；アルキルアミンま
たはアルキルアミド−酸化エチレンアダクトの塩類、た
とえばエトキシル化ココ椰子脂肪酸アミド。
非イオン性物質：多価アルコールの脂肪酸エステル、■
トキシル化−ジアンヒドロソルビトール−ステアレート
、〇−燐酸−トリアルキルエステル；酸化エチレンアダ
クト、たとえば脂肪酸−ポリエチレングリコールエステ
ル、脂肪族アルコール−酸化エチレンアダクト、アルキ
ルフェノールと酸化エチレンとのアダクト、好ましくは
アルキルフェノール−ポリグリコールエーテル；アルキ
ルアミンもしくはアルキルアミドと酸化エチレンとのア
ダクト；ポリプロピレングリコールと酸化エチレンとの
アダクト；アルキルポリエチレングリコールエーテルの
叶燐酸トリエステルなど。
両性物質：好ましくはベタインの内部塩またはコリンに
より形成された燐ＩＩ誘導体。
本発明の組成物には次の溶剤を使用することができる：
水、脂肪族および／または芳香族溶剤、たとえば鉱油、
低分子量ケトン、−価もしくは多価アルコールおよびエ
ーテル；植物性および動物性油、１〜６個の炭素原子を
有する飽和もしくは不飽和カルボン酸または６個より多
い炭素原子を有する不飽和カルボン酸。
補助表面活性剤としては１個もしくはそれ以上の極性基
を有するアルコール、ケトンおよびエステル；脂肪族ア
ルコール、たとえばイソオクタツール、ドデカノールを
使用することができる。
重合体としては０．６より高い旦値を有するポリ電解質
、中性重合体、天然巨大分子およびその誘導体、ポリペ
プチドを使用することかできる。
１８〜２４０１１１８／ＩＩＩの表面自由エネルギーを
有する固体物質としては天然物質、たとえば石英、アナ
タ一ゼ：合成物質、たとえばプラスチック材料、塗料の
ベース材料などを使用することができる。使用する固体
物質が生物学的活性を有する場合、本発明の組成物は好
ましくはヒトの治療および獣医の分野、並びに植物保護
の分野で使用することができる。
以下の実施例に示した結果は、次の２種の方法を用いて
得られたニ ー組成物の液晶構造は、直交ポラライザーおよび分析器
、ジブサム■赤色プレートを用いる偏光顕微鏡により証
明した；希釈後の構造の劣化は、遊離した表面活性剤の
量を測定して追跡した。さらに、劣化は比較法によって
も追跡し、すなわち本発明による希釈組成物の表面張力
と、同濃度まで希釈されるがグラフト化材料を含有しな
い組成物の表面張力とを時間の関数として測定した。
それぞれの場合、固体物質の表面上に残留する表面活性
剤の量は、吸着割合を数桁越えることが判明した。これ
は、測定された表面張力値間の差および経時的な表面張
力の変化によって証明される。固体表面に付着した液晶
層は固体物質の凝集安定性および沈降安定性に対し有利
に影響を及ぼすことが判明した。
以下、非限定的実施例により本発明の組成物をさらに説
明する。
実施例　１ ドデシル硫酸ナトリウム　　　　　　２７重量％水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５３重量％ＰＶＣＫ７０粉末（４７１１１Ｎ／ｍ　　：
　　　　　　　２０重量％粒子寸法ｄ−２０〜５０ＩＥ
Ｉ） （ｒ）　＝　２．０３　Ｐａ、ｓ） −上記組成物は液相に対し３３．７５重量％の表面活性
剤含有量にて液晶構造を示し、これは偏光顕微鏡により
証明された。ドデシル硫酸ナトリウムを含有する公知の
系は、６７重量％より高いドデシル硫酸ナトリウムの濃
度にて液晶構造を示す。
実施例　２ ノニルフェノールポリグリコール　　３０重量％エーテ
ル（１０ＥＯ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６０重量％アナターゼ（８５ｍＮ／ｍ；ｄ＝１２〜
２０．ｃｘ）　　１０重量％（η−１，１８Ｐａ、ｓ） 上記組成物は液相に対し３３．３３重量％の表面活性剤
含有量にてリオトロピック液晶構造を示し、これは偏光
顕微鏡によって証明された。文献のデータによれば、ノ
ニルフェニルポリグリコールエーテル（１０Ｅ　Ｏ）は
５５％濃度（本出願人の実験によれば５８重量％の濃度
）にて水中で液晶構造を形成する。
＝　１８− 欠１」（−旦 ■トキシル化アンヒドロソルビ　　　３２．５重量％ト
ールモノステアレート 鉛（２４０ｍＮ／ｍ　；　ｄ＝１０〜７５ＩＩＩＲ）　
　　　　０．５重量％水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６１重量％（ｒ）　−１，６７Ｐａ、ｓ） 上記組成物は媒体に対し３２７重量％の表面活性剤にて
液晶構造を示し、これは顕微鏡によって証明された。こ
の表面活性剤は、グラフト化しないと４０重量％より高
い濃度にて液晶構造を形成する。
実施例　４ ドデシル＠酸ナトリウム　　　　　　５１重量％水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２９重量％ポリテトラフルオロエヂレン（ＰＴＦＩ’：
）　　２０重饅％（テフロンＲ）（１８ｍＮ／ＩＩｌ；
ｄ＝５〜８ＩＩＩＲ）（７７＝　２．１７　Ｐａ、ｓ） ドデシル硫酸ナトリウムは〉６１重量％のｍ度にて水中
で液晶構造を形成するのに対し、上記組成物は６３．７
重量％の濃度にて要求される液晶構造を示す。
実施例　５ ■トキシル化Ｃ〜Ｃ脂肪族　　　２０重量％アルコール
（ＥＯ＝４　） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２重量％
ｎ−ヘキザデカン　　　　　　　　　　　８重量％石英
（１２０ｎ＋Ｎ／ｍ；　　ｄ＝１〜５ＩＩＩＲ）４０重
量％（ｒ）　＝　２．７０　Ｐａ、ｓ） 比較として用いた系は４０重量％の上記エトキシル化脂
肪族アルコールと５０重量％の水と１０重量％のｎ−ヘ
キサデカンとを含有する。上記組成物は液相に対し３３
．３重量％の表面活性剤と５３，３重量％の水と１３．
３重量％のｎ−ヘキサデカンとを含有する。
顕微鏡により液晶構造を証明することができた。
夫濃」Ｌ−旦 ドデシル硫酸ナトリウム　　　　　　２０重量％Ｎ−ド
デシルアルコール　　　　　　　２０重最％ｎ−ドデカ
ン　　　　　　　　　　　　　２０重量％水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０重量
％ｐｖｃ　　に７０粉末（４７ｍＮ／Ｉｎ　；　ｄ＝２
０〜５６声）　２０重量％（ｒ）　＝　１．１３　Ｐａ
、ｓ） グラフト化しない系は次の組成にて液晶構造を示す：４
０重量％のドデシル硫酸すｌ−リウム、２０重量％のｎ
−ドデシルアルコール、２０重量％のｎ−ドデカン、２
０重量％の水。本発明による上記組成物は僅か２０重量
％の上記成分しか含有しない。両者の場合、顕微鏡によ
って液晶構造が証明された。
実施例　７ エトキシル化アンヒドロソルビ　　　　５重量％１−一
ルモノステアレート ドデシル硫酸す１〜リウム　　　　　　　５重量％エタ
ノール　　　　　　　　　　　　　４０重量％ｎ−ヘキ
ザノール　　　　　　　　　　　　５重量％０−ドデカ
ノール　　　　　　　　　　　５重量％石英（１２０１
１１Ｎ／ｍ：　　ｄ＝１〜５　加）　　　　４０重量％
（７１＝２．１８　Ｐａ、ｓ） グラフト化せずかつ液晶構造を有づる系の組成は次の通
りである：２０重量％のエトキシル化アンヒドロソルビ
トールモノステアレート、１３重量％のドデシル硫酸ナ
トリウム、１０重量％のｎ−ヘキサノール、１０重量％
のドデカノールおよび４７重量％のエタノール。上記組
成物（液相に対し計算して）はそれぞれ８．３重量％の
表面活性剤および補助表面活性剤と６６７重量％のエタ
ノールとを含有する。
両構造は顕微鏡によって証明された。
実施例　８ セヂルートリメチルアンモニウム　　３５重量％ブロマ
イド −２２＝ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４５重量％石英（１２０ｍＮ／用；　　ｄ＝１〜５
ＪＪＭ）２０重伍％（η−０，５９Ｐａ、ｓ） セチル−トリメチルアンモニウムブロマイドは５６重１
％の濃度にて水中で液晶構造を形成するのに対し、上記
組成物は液相に対し計算して４３．７重量％の濃度でリ
オトロピック系を形成する。
実施例　９ ■トキシル化アンヒドロソルビ　　　１０重量％トール
トリステアレート イソオクタツール　　　　　　　　　６０重量％エチレ
ングリ］−ル　　　　　　　　１０重量％アナターゼ（
８５ｍＮ／用；ｄ＝１２〜２０ｕｐｎ　）　　２０重量
％（７７、＝　１．７６　Ｐａ、ｓ） ■トキシル化アンヒドロソルビトールトリステアレー１
へは４０重量％の濃度においてのみイソオクタツールと
エチレングリコールとの混液にて液晶相を形成する。上
記組成物は、液相に対し計算して１２．５重量％の表面
活性剤を含有する。
実施例　１０ エトキシル化アンヒドロソルビ　　　　３軍部％トール
トリステアレート ドデシル硫酸ナトリウム　　　　　　　３重量％水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２０重量％ｎ−ドデカノール　　　　　　　　　　　２
４重量％石英（１２０ｍＮ／用；　　ｄ＝１〜５　μｍ
）　　　　５０重量％（ｒ）　−１，２８Ｐａ、ｓ） ドデシル硫酸ナトリウムと■トキシル化アンヒドロソル
ビトールトリステアレートとの混合物（１：１）は、石
英に対しグラフト化しないと〉２４重量％の濃度におい
てのみｎ−ドデカノールの存在下で水によりリオトロピ
ック液晶系を形成する。
夫１」しユリ エトキシル化ヒマシ油（ＥＯ＝３５）　　　　２０重量
％ドデシルベンゼンスルホン酸　　　　３５重量％カル
シウム ｎ−ブタノール　　　　　　　　　　　　２５重量％パ
ラフィン油（ファルマコピア社）１０重徂％ＰＴＦＥ　
（１８ｍＮ／用；　ｄ＝５〜８　ｔｍ　）　　　　　　
１０重量％（７７〜０，７８　Ｐａ、ｓ） 上記組成物は液晶構造を有し、これは顕微鏡により証明
された。ＰＴＦＥを含まない組成物は、エトキシル化ヒ
マシ油の嶽を１０重量％増加させた場合のみ等軸構造を
形成する。
実施例　１２ ■１〜キシル化アンヒドロソルビ　　　１０重部％トー
ルトリステアレート 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０重量％
コレステロール　　　　　　　　　　　５重量％ｎ−ド
デカン　　　　　　　　　　　　　５０重氾％アナター
ゼ（８５ｍＮ／用　；　ｄ＝１２〜２０岬）　　１５重
量％（７７＝　１．５９　Ｐａ、ｓ） 水に溶解した系にコレステロールを添加した。
この組成物は、顕微鏡下でラメラ液晶構造を示すリオト
ロピック液晶であった。
実施例　１３ 酸化エチレン−酸化プロピレン　　　１３重量％ブロッ
クオリゴマー （ａｅｎａｐｏ　ｌ　ＰＦＩＯの種類に相当する）水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６５重量％カフェイン（Ｃｏｆｆｅｉｎ）　　　　　
　　　７重量％ポリエチレン（２１ｍＮ／ｍ、ｄ−１０
〜３０ＪＪＩｎ）１５重量％（η−１，５ｐａ、ｓ） カフェインを水中に溶解し、かつ他の成分をこの溶液に
混入した。このように得られた組成物は、顕微鏡下で放
射方向に配列したりオトロピック結晶構造を示した。
実施例　１４ ■トキシル化アンヒドロソルビ　　　１０重量％トール
トリステアレート 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２０重軍部コレステロール　　　　　　　　　　　
５重量％ｎ−ドデカン　　　　　　　　　　　　　３０
重量％酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　２０重量％
アナターゼ（８５ａ＋Ｎ／ＩＩｌ：　ｄ＝１２〜２ｏｏ
）　　１５重間％コレステロールをｎ−ドデカンと酢酸
ブチルとの混液に溶解し、かつこのように得られた溶液
を系に添加した。得られた組成物はりオトロピック液晶
であって、顕微鏡下でラメラリオトロピック液晶構造を
示した。
実施例　１５ ドデシル硫酸ナトリウム　　　　　　２５重量％水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
４重量％ポリビニルピロリドン　　　　　　　　１重量
％（Ｍ＝２５，０００．　ａ＝０．８５）ｐｖｃに７０
粉末（４７ｍＮ／ｍ；ｄ＝２０〜５６μｍ）　２０重量
％実施例　１６（反例） ドデシル硫酸す１〜リウム　　　　　　２５重量％水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５４重量％ポリビニルピロリドン　　　　　　　　１重
量％（Ｍ＝１ｘｌＯ６，ａ＝０．５２） ＰｖＣに７０粉末（４７ＩＩＩＮ／ｍ；ｄ＝２０〜５６
７ｍ）　２０重量％両組成物はりオトロピック液晶であ
るが、反例の組成物は５重量％の濃度まで水で希釈した
後に固体粒子に結合した液晶相を示さなかった。しかし
ながら、同じ濃度まで希釈された実施例２５の組成物の
場合、６５％の表面活性剤が希釈後に６０分間にわたり
結合し続けた。
夫羞」し二見 エトキシル化アンヒドロソルビ　　　　５重量％トール
モノステアレート 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４４．９９重量％ポリ（Ｌ）グルタミン酸　　　　　
　０．０１重量％（Ｍ　：　１０，０００．旦＝　１．
１１５）石英（１２０ｍＮ／ｍ；　ｄ＝１〜５　ＪＩＩ
Ｒ）　　　　　５０重量％上記組成物はりオトロピック
液晶であり、付着層は２８％の出発テンシト（ｔｅｎｚ
ｉｄｅ）を６０分間後に含有した。
実施例　１８ ノニルフェノールポリグリコール　　１０重量％エーテ
ル　（ＥＯ＝１０＞ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０重量％
ポリ酸化エチレン　　　　　　　　　４０重量％（Ｍ＝
１，０００　、旦−０，８２） ＰＴＦ［（１８ｍＮ／ｍ；ｄ＝５〜８　ｔｔｍ　）　　
　　　　　１０重量％施例　１９（反例） ノニルフェノールポリグリコール　　１０重量％エーテ
ル 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４０重量％ポリ酸化エチレン　　　　　　　　　４０
重猷％（Ｍ＝１，０００　、旦−０８２） ＰＴＦＥ（１８ｍＮ／ｍ；ｄ＝５〜８７ｍ）　　　　　
　　１０重量％実施例１８の組成物の場合、付着層は水
で２０倍希釈してから６０分間後に７２％の表面張力減
少成分を含有したのに対し、反例による組成物は僅か１
０％未満の表面活性剤しか保持しなかった。
実施例　２０ オクタデシルトリメチルアンモ　　　１６重量％ニウム
ブロマイド 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０重量％ポリ酸化エチレン　　　　　　　　　２
５重量％（Ｍ＝１，０００．旦−０，８２） −３〇　　− ポリビニルアルコール　　　　　　　　５重量％（Ｍ　
＝　１８，０００．且−０，７７）鉛（２４０ｍＮ／ｍ
；ｄ＝１０〜７６ＩＩＪＲ）　　　　　　　　０．５重
量％この組成物はりオトロピック液晶であった。希釈系
（５Ｉｄの組成物を水１００−に分散）において、結合
表面活性剤の量は希釈してから６０分間後に６５％であ
った。
実施例　２１ エトキシル化Ｃ〜Ｇ　脂肪族　　　１５重量％アルコー
ル（ＥＯ−１５） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６７重量％ポリアクリル酸ナトリウム塩　　　　　
５重量％（Ｍ　＝　２５．ｏｏｏ、　ａ　＝　１．０８
）？９ アナターゼ（材ｍＮ＃＋；ｄ＝１２〜２０ｐｍ　）　　
１３重量％この組成物はりオトロピック液晶であった。
希釈系（５ｇの組成物を水１００ｄに分散）において、
結合表面活性剤の量は作成してから６０分間後に９０％
であった。
＝　３１− 火遍」１−ｕ エトキシル化アンヒドロソルビ　　　９．５重量％トー
ルモノステアレート 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４０重量％イソプロパツール　　　　　　　　　２０
重量％エヂレングリコール　　　　　　　　２０重量％
ポリビニルアルコール　　　　　　　０２５重量％（Ｍ
　＝　７８，０００．旦−０７７）ポリビニルピロリド
ン　　　　　　　０．２５重量％ｐｖｃに７０粉末（４
７ｍＮ／ｍ　：　ｄ＝２０〜５６ｉＩＭ）　１０重量％
この組成物はりオトロピック液晶であり、水で３倍希釈
してから６０分間後に５５％の表面活性剤を保持した。
実施例　２３ ＥＯ エトキシル化ヒマシ油（−１４＝３５）　　　１５重量
％ｎ−ヘキサノール　　　　　　　　　　　４０重量％
ｎ−ドデカノール　　　　　　　　　　２０重量％０−
ドデカン　　　　　　　　　　　　　２０重量％ポリエ
チレンイミン　　　　　　　　２重量％（Ｍ＝１２，０
００．　ａ＝０．８９）石英（１２０ｍＮ／Ｉｌｌ；ｄ
−１〜５ｉＩＩｎ）３重量％この組成物はりオトロピッ
ク液晶であった。水で２０倍希釈してから６０分間後、
表面活性剤の３０％が固体表面に付着していた。
実施例　２４ ドデシル硫酸ナトリウム　　　　　　５１重量％水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
２重量％ポリアクリル酸　　　　　　０．２５重量％（
Ｍ　＝　５０．０００．旦−０９１）オリゴデキストラ
ン　　　　　　　　０．２５重量％（Ｍ＝２，０００　
、旦−０，６０） ＰＶＣＫ７０粉末（４７ｍＮ／ｍ；ｄ＝２０〜５６Ｉｍ
）　６．５重量％この組成物はりオートロピック液晶で
あった。水で２０倍希釈してから６０分間後、表面活性
剤の２５％が結合していた。
実施例　２５ ■１〜キシル化アンヒドロソルビ　　　２０重量％１−
一ルトリステアレート 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４０重量％ポリアクリルアミド　　　　　　　　１
０重量％（Ｍ　＝　１０，０００．旦−０，８４）石英
（１２０ｍＮ／ｍ；　ｄ−１〜５　加）　　　　　２０
重量％この組成物はりオトロビック液晶であった。２０
’７０ 倍希釈してから６０分間後、表面活性剤の１％が結合し
ていた。
１１乳−ハ エトキシル化獣脂アミン　　　　　　１０重部％（ＥＯ
＝　２５．アミン価：０．７５）水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４９５重間％ポ
リアクリルアミド　　　　　　　　０．５重量％（Ｍ　
＝　５ｘ１０６．旦−０８０） 石英（１２０ｍＮ／ｍ；　ｄ＝１〜５　ｔｘｎ　）　　
　　　４０重量％この組成物はりオトロピック液晶であ
った。水で２０倍希釈してから６０分間後、表面活性剤
の９２％が結合していた。
実施例　２７ 酸化エチレン−酸化プロピレン　　　１０重量％ブロッ
クオリゴマー （Ｇｅｎａｐｏｌ　Ｐ［１０の種類に相当）水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６８
重量％カフェイン　　　　　　　　　　　　　５重量％
オリゴデキストラン　　　　　　　　　２重量％（Ｍ＝
２，０００　、旦−０，６） ポリエチレンｆ２１　ｍＮ／ｍ　；　ｄ＝３０μｍ）　
　　１５重量％この組成物はリオトロピック液晶であっ
た。水で６倍希釈した後、固体物質の表面上にリオトロ
ピック構造が残存した。希釈してから６０分間後、表面
活性剤の５５％が結合状態であった。組成物を作成する
際、カフェインの水溶液を出発物質として使用した。
実施例　２８ ■トキシル化アンヒドロソルビ　　　１０重量％トール
トリステアレート ■チレングリコール　　　　　　　　２０重量％ド　　
デ　　カ　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５０重量％コレステロール　　　　　　　　　　　５
重量％ポリ酸化エヂレンー酸化プロピレン　５重量％（
Ｍ　＝　１０，０００．旦−０，８４）アナターゼ（８
５ｍＮ／ｍ　；　ｄ＝１２〜３０７ｍ　）　　１０重量
％組成物を作成する際、コレステロールの水溶液を出発
物質として使用した。顕微鏡下で、この組成物はラメラ
リオトロピック構造を示した。水で希釈（１：２５）Ｌ
、た後、粒子の表面上に結合構造が残存した。希釈して
から６０分間後、表面活性剤の４０％が結合していた。
夫１ＪＬ二時 エトキシル化アンヒドロソルビ　　　１０重量％トール
トリステアレート

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）１８〜２４０ｍＮ／ｍの表面自由エネルギーと＜
    １００μｍの粒子寸法とを有する固体物質もしくはその
    混合物０．５〜５０重量％と、少なくとも８個の炭素原
    子を有する表面活性剤もしくはその混合物５〜５５重量
    ％と、必要に応じ縺れ構造および媒体による透過性の特
    性である￥ａ￥値が少なくとも０．６である重合体０．
    ０１〜４０重量％と、水または非表面活性剤の水溶液０
    〜６７重量％と、水不混和性、混和性もしくは部分混和
    性の溶剤またはその混合物或いは非表面活性剤の水不混
    和性もしくは部分混和性の有機溶剤溶液の０〜４０重量
    ％と、補助表面活性剤もしくはその混合物および必要に
    応じ他の添加剤０〜６０重量％とからなり、補助物質と
    して使用される水と水不混和性、混和性もしくは部分混
    和性溶剤と補助表面活性剤との合計量が１５〜９４．５
    重量％であることを特徴とする１０Ｐａ．ｓ未満の粘度
    を有するグラフトリオトロピック液晶組成物。
  2. （２）水溶性重合体を１〜４０重量％の量で含む請求項
    １記載の組成物。
  3. （３）非イオン性重合体の混合物を含み、その全量が０
    ．５〜３０重量％である請求項１記載の組成物。
  4. （４）全体的に解離したイオン性重合体を０．０１〜５
    重量％の量で含む請求項１記載の組成物。
  5. （５）部分的に解離した水溶性重合体またはその混合物
    を０．５〜２０重量％の量で含む請求項１記載の組成物
    。
  6. （６）非イオン性重合体の混合物を０．５〜２０重量％
    の量で含む請求項１記載の組成物。
  7. （７）非イオン性表面活性剤またはその混合物を、表面
    活性剤として５〜３５重量％の量で含む請求項１記載の
    組成物。
  8. （８）イオン性表面活性剤またはその混合物を、表面活
    性剤として２０〜５１重量％の量で含む請求項１記載の
    組成物。
  9. （９）イオン性表面活性剤と非イオン性表面活性剤との
    混合物を、表面活性剤として６〜５５重量％の量で含む
    請求項１記載の組成物。
  10. （１０）両性表面活性剤とイオン性および／または非イ
    オン性表面活性剤との混合物を、表面活性剤として６〜
    ５５重量％の量で含む請求項１記載の組成物。
  11. （１１）組成物の全重量に対し、必要に応じ縺れ構造お
    よび媒体による透過性の特徴である￥ａ￥の数値が少な
    くとも０．６である重合体０．０１〜４０重量％と、少
    なくとも８個の炭素原子を有する表面活性剤もしくはそ
    の混合物５〜５５重量％と、水または非表面活性剤の水
    溶液０〜６７重量％と、水不混和性、混和性もしくは部
    分混和性の溶剤またはその混合物０〜４０重量％と、補
    助表面活性剤もしくはその混合物および必要に応じ他の
    添加剤０〜６０重量％とを含有する溶液もしくは懸濁物
    を固体物質とグラフト化させることからなり、補助物質
    として使用する水と水不混和性、混和性もしくは部分混
    和性の溶剤と補助表面活性剤との合計量は１５〜９４．
    ５重量％であり、前記固体物質は１８〜２４０ｍＮ／ｍ
    の表面自由エネルギーと＜１００μｍの粒子寸法とを有
    するものである請求項１記載の組成物の製造方法。
  12. （１２）１８〜２４０ｍＮ／ｍの表面自由エネルギーと
    ＜１００μｍの粒子寸法とを有する固体材料を系内にて
    その場で生成させる請求項１１記載の方法。
  13. （１３）補助物質の溶解および固体材料とのグラフト化
    を同時に行なう請求項１１記載の方法。
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