JPH0823014B2 - 多相系 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、液晶構造の形成が固体表面との相互作用
（グラフト化）の結果形成されるリオトロピック液晶組
成物に関するものである。

液晶系の一般的特徴は、溶剤の他に多量の両親媒性分
子（疎水性基と親水性基との両者を有する）を含有する
ことである。たとえば、Moucharafieh及びFrieberg
（“First comparison between aqueous and nonaqueou
s lyotropic liquid crystals":Mol.Cryst.Liq.Cryst.4
9 Lctters、第231〜238頁（1979））はこの種の等軸晶
系を記載しており、水を溶剤として使用する場合には両
親媒性物質の量が55重量％であり、またエチレングリコ
ールが溶剤である場合には45重量％以上である（残部は
溶剤である）。

同様な結果が本出願人による実験の過程でも得られ
た。両親媒性物質のイオノゲン特性とは無関係に、多量
の表面活性剤が必要であると思われる。Tiddy et al.
（J.Chem.Soc.Farady Trans.I 77、“Structure of liq
uid−crystalline phase formed by sodium dodecyl su
lfate and water as determined by optical microscop
y,X−ray diffraction and nuclear magnetic resonanc
e spectroscopy"によれば、ドデシル硫酸ナトリウム
（典型的な陰イオン性表面活性剤として）は＞67重量％
の濃度にて水との液晶系を形成する。

多量の表面活性剤という問題の他に、液晶系に関し他
の問題が生ずる。Heusch（“Flssig−kristalline Ei
genschaften von Tensiden"Proc.VII.Intern.Congr.on
Surfactants,Hoscow,1978.pp.911−940）は陰イオン
型、陽イオン型および非イオン性の表面活性剤を検査し
て、リオトロピック液晶構造を有する系の粘度（ヘプラ
ー（Hoppler）粘度計により測定）が粘度計の測定上限
（＝50,000pPa.s）を越えることを突き止めた。このよ
うな高粘度を有する系は実際上使用することができず、
或る種の極端な分野（たとえば清掃用ゲルとして）にし
か使用することができない。

45〜70重量％の上記濃度範囲の下限値よりも低い表面
活性剤のの含有量を有する液晶系を開発すべく、多くの
努力が払われている。これら組成物の一般的特徴は、表
面活性剤の他に補助表面活性剤、毛管活性物質または両
親媒性物質と呼ばれる他の両親媒性物質を含有すること
である。Ekwallの後に、Danielson（“The association
of alkyl−chain salts in apolar media",Proc.VII.I
ntern.Congr.on Surfactants,Moscow,1978,pp.1010−10
37）は、表面活性剤としてオクタン酸ナトリウムを６〜
27重量％の量で含有し、さらに５〜33重量％の水および
70〜95重量％の量の補助表面活性剤としてのデカノール
を含有する系を検討した。デカノールが表面活性剤と補
助表面活性剤との間の移行物質であることに鑑み、得ら
れた結果は驚くに当らない。JamesおよびHeathcockも同
じ結論に達している（“Electron and optical microsc
opy study of the lamellar mes ophase region of the
water/sodium octanoate/decanol ternary system",J.
Chem.Soc Faraday Trans.I.772857−2865 1981）。

液晶構造の形成は、組成物の熱力学的安定性およびそ
こに分散された物質の沈降安定性を確保するので極めて
有利である。しかしながら、公知の液晶系における有利
な性質は、１部には経済的理由から（表面活性剤および
／または補助表面活性剤の高濃度に起因する）また１部
にはこれら組成物の極めて高い粘度（数10万mPa.s）の
ため利用することができない。

本発明の目的は、比較的少量の表面活性剤および／ま
たは補助表面活性剤の使用により液晶構造を確保しうる
と共に、その粘度が実際上使用しうる10Pa.sの数値を越
えないような液晶系を得ることにある。さらに本発明の
目的は、希釈に際し結晶構造が長時間にわたり局部的に
維持されるような液晶系を得ることにある。

今回、表面活性剤と必要に応じ補助表面活性剤および
／または非混和性および／または部分混和性および／ま
たは完全に混和性の他の溶剤とを含有する公知の液晶系
と対比して、極めて少量の表面活性剤および／または補
助表面活性剤を使用することにより、これら物質の混合
物（または溶液もしくは分散物）を18〜240mN/mの表面
自由エネルギーと好ましくは〈100μｍの粒子寸法とを
有する固体物質に対しグラフト化させれば、液晶構造が
形成されうることを突き止めた。驚くべきことに、グラ
フト化によって得られる液晶系の粘度は従来のリオトロ
ピック系の粘度よりも著しく低いことが判明した。さら
に、該リオトロピック液晶層は系の希釈後にも長期間に
わたり維持され、かつこの系が0.01〜40重量％の量の重
合体を含有しかつこの重合体が比較的伸長した状態であ
って媒体により部分的にまたは全体的に透過性（penetr
ability）（ａ＞0.6）であればその分解が遅いことも判
明した。

固体グラフト化材料の量は0.5〜50重量％の範囲であ
る。

前記重合体の透過性（すなわちその縺れ構造（tangly
structure）の割合）は、固有粘度と分子量との間に介
在するKuhn,Mark,Houwinkの関係のａ指数によって特性
化することができる（Rohrsetzer,S:Colloidal Chemist
ry,Textbook Publisher,1986 and Shaw,D.J.:Introduct
ion into the Colloidal and Surface Chemistry,Techn
ical Publisher,1986参照）。

粘度測定は、同形ではあるが異なるサイズの粒子及び
溶媒和の程度を区別するのに使用できない。しかし、も
し形状及び／又は溶媒和ファクターが粒子サイズにつれ
て変化するならば粘度測定は粒子サイズの決定に用いる
ことができる。

もし溶液中のポリマー分子がランダムコイルとしてふ
るまうのであれば、分子の両端間の平均距離は分子の伸
長鎖長の平方根に比例する、即ち、Mr^0.5（Mrは相対分
子量）に比例する。それ故、ポリマー分子の平均溶媒和
容積はMr^1.5に比例し、かつ非溶媒和容積はMrに比例す
るから平均溶媒和ファクターはMr^1.5/Mr（即ち、M
r^0.5）に比例する。ポリマー溶液の固有粘度はポリマー
コイルの平均溶媒和ファクターに比例する、即ち ［η］＝KMr^0.5 （ここでＫは比例定数）の関係となる。

溶液中の線状高ポリマーのほとんどは、鎖がランダム
の場合よりもいくらか伸長し、固有粘度と相対分子量間
の関係はMark及びHouwinkによって提案された一般式： （ここでＫ及びａはポリマー／溶媒系に特有の定数であ
る）で表わすことができ（ａはポリマー鎖の立体配置に
依存する。）、おおむね相対分子量に依存する。

実験の簡便性及び正確性において、ある種のポリマー
／溶媒系における通常の相対分子量決定のために粘度の
測定は有用である。系のＫ及びａは、相対分子量が別個
に例えば、浸透圧法、沈降法又は光散乱法により測定さ
れたポリマー画分の固有粘度を測定し決定される。

ａ値はポリマーと媒体間の相互作用を示す特性であ
り、所与の媒体によりポリマーの透過性を示す特性であ
る。

本発明による液晶組成物は、18〜240mN/mの表面自由
エネルギーと＜100μｍの粒子寸法とを有する固体物質
もしくはその混合物0.5〜50重量％と、少なくとも８個
の炭素原子を有する表面活性剤もしくはその混合物５〜
55重量と、必要に応じ縺れ構造および媒体による透過性
の特徴であるａの数値が少なくとも0.6である重合体0.0
1〜40重量％と、水または非表面活性剤の水溶液０〜67
重量％と、水不飽和性、混和性もしくは部分混和性の溶
剤またはその混合物或いは非表面活性剤の水不混和性も
しくは部分混和性の有機溶剤の溶液０〜40重量％と、補
助表面活性剤もしくはその混合物および必要に応じ他の
添加剤０〜60重量％とを含有し、かつ補助物質として使
用する水と水不混和性、混和性もしくは部分混和性の溶
剤と補助表面活性剤との合計量が15〜94.5重量％である
ことを特徴とする。

本発明による組成物は、組成物の全重量に対し、必要
に応じ0.01〜40重量％の重合体（このａの数値は縺れ構
造および媒体による透過性の特徴であって少なくとも0.
6である）と、５〜55重量％の少なくとも８個の炭素原
子を有する表面活性剤もしくはその混合物と、０〜67重
量％の水または非表面活性剤の水溶液と、０〜40重量％
の水不混和性、混和性もしくは部分混和性の溶剤もしく
はその混合物と、０〜60重量％の補助表面活性剤もしく
はその混合物および必要に応じ他の添加剤とを含有する
溶液もしくは懸濁物を固体物質とグラフト化させて製造
することができ、補助物質として使用する水と水不混和
性、混和性もしくは部分混和性の溶剤と補助表面活性剤
との合計量は15〜94.5重量％であり、前記固体物質は18
〜240mN/mの表面自由エネルギーと＜100μｍの粒子寸法
とを有する。

18〜240mN/mの表面自由エネルギーを有する物質は系
内にてその場で製造することができる。

或いは、本発明による組成物は、補助物質および／ま
たは補助表面活性剤の溶解および固体物質とのグラフト
化を同時に行なって製造することもできる。

本発明によれば、次の表面活性剤を使用することがで
きる： 陰イオン性物質：カルボン酸塩、たとえば脂肪酸石鹸；
硫酸塩、たとえばアルキル硫酸塩、好ましくはドデシル
硫酸ナトリウム；スルホン酸塩、たとえばアルキルベン
ゼンスルホン酸；燐酸塩もしくはエステル、たとえば燐
酸アルキルおよびその塩類；無機酸（好ましくは硫酸、
燐酸およびその塩類など）を用いて作成されるエトキシ
ル化脂肪族アルコールのエステル。

陽イオン性物質：アンモニウム塩、たとえばセチル−ト
リメチルアンモニウムハライド；第四室素化合物、たと
えばＮ−アルキルピリジニウム塩；アルキルアミンまた
はアルキルアミド−酸化エチレンアダクトの塩類、たと
えばエトキシル化ココ椰子脂肪酸アミド。

非イオン性物質：多価アルコールの脂肪酸エステル、エ
トキシル化−ジアンヒドロソルビトール−ステアレー
ト、ｏ−燐酸−トリアルキルエステル；酸化エチレンア
ダクト、たとえば脂肪酸−ポリエチレングリコールエス
テル、脂肪族アルコール−酸化エチレンアダクト、アル
キルフェノールと酸化エチレンとのアダクト、好ましく
はアルキルフェノール−ポリグリコールエーテル；アル
キルアミンもしくはアルキルアミドと酸化エチレンとの
アダクト；ポリプロピレングリコールと酸化エチレンと
のアダクト；アルキルポリエチレングリコールエーテル
のｏ−燐酸トリエステルなど。

両性物質：好ましくはベタインの内部塩またはコリンに
より形成された燐酸誘導体。

本発明の組成物には次の溶剤を使用することができ
る：水、脂肪族および／または芳香族溶剤、たとえば鉱
油、低分子量ケトン、一価もしくは多価アルコールおよ
びエーテル；植物性および動物性油、１〜６個の炭素原
子を有する飽和もしくは不飽和カルボン酸または６個よ
り多より多い炭素原子を有する不飽和カルボン酸。

補助表面活性剤としては１個もしくはそれ以上の極性
基を有するアルコール、ケトンおよびエステル；脂肪族
アルコール、たとえばイソオクタノール、ドデカノール
を使用することができる。

重合体としては0.6より高いａ値を有するポリ電解
質、中性重合体、天然巨大分子およびその誘導体、ポリ
ペプチドを使用することができる。

18〜240mN/mの表面自由エネルギーを有する固体物質
としては天然物質、たとえば石英、アナターゼ；合成物
質、たとえばプラスチック材料、塗料のベース材料など
を使用することができる。使用する固体物質が生物学的
活性を有する場合、本発明の組成物は好ましくはヒトの
治療および獣医の分野、並びに植物保護の分野で使用す
ることができる。

以下の実施例に示した結果は、次の２種の方法を用い
て得られた： − 組成物の液晶構造は、直交ポラライザーおよび分析
器、ジプサムＩ赤色プレートを用いる偏光顕微鏡により
証明した；希釈後の構造の劣化は、遊離した表面活性剤
の量を測定して追跡した。さらに、劣化は比較法によっ
て追跡し、すなわち本発明による希釈組成物の表面張力
と、同濃度まで希釈されるがグラフト化材料を含有しな
い組成物の表面張力とを時間の関数として測定した。

それぞれの場合、固体物質の表面上に残留する表面活
性剤の量は、吸着割合を数桁越えることが判明した。こ
れは、測定された表面張力値間の差および経時的な表面
張力の変化によって証明される。固体表面に付着した液
晶層は固体物質の凝集安定性および沈降安定性に対し有
利に影響を及ぼすことが判明した。

以下、非限定的実施例により本発明の組成物をさらに
説明する。

実施例 １ ドデシル硫酸ナトリウム 27重量％ 水 53重量％ PVC K70粉末（47mN/m: 20重量％ 粒子寸法ｄ＝20〜50μｍ） （η＝2.03Pa.s） 上記組成物は液相に対し33.75重量％の表面活性剤含
有量にて液晶構造を示し、これは偏光顕微鏡により証明
された。ドデシル硫酸ナトリウムを含有する公知の系
は、67重量％より高いドデシル硫酸ナトリウムの濃度に
て液晶構造を示す。

実施例 ２ ノニルフェノールポリグリコール 30重量％ エーテル（10EO） 水 60重量％ アナダーゼ（85mN/m;d＝12〜20μｍ） 10重量％ （η＝1.18Pa.s） 上記組成物は液相に対し33.33重量％の表面活性剤含
有量にてリオトロピック液晶構造を示し、これは偏光顕
微鏡によって証明された。文献のデータによれば、ノニ
ルフェニルポリグリコールエーテル（10EO）は55％濃度
（本出願人の実験によれば58重量％の濃度）にて水中で
液晶構造を形成する。

実施例 ３ エトキシル化アンヒドロソルビ 32.5重量％ トールモノステアレート 鉛（240mN/m;d＝10〜75μｍ） 0.5重量％ 水 67 重量％ （η＝1.67Pa.s） 上記組成物は媒体に対し32.7重量％の表面活性剤にて
液晶構造を示し、これは顕微鏡によって証明された。こ
の表面活性剤は、グラフト化しないと40重量％より高い
濃度にて液晶構造を形成する。

実施例 ４ ドデシル硫酸ナトリウム 51重量％ 水 29重量％ ポリテトラフルオロエチレン（PTFE） 20重量％ （テフロン^Ｒ）（18mN/m;d＝５〜８μｍ） （η＝2.17Pa.s） ドデシル硫酸ナトリウムは＞67重量％の濃度にて水中
で液晶構造を形成するのに対し、上記組成物は63.7重量
％の濃度にて要求される液晶構造を示す。

実施例 ５ エトキシル化C₁₂〜C₁₆脂肪族 20重量％ アルコール（EO＝４） 水 32重量％ ｎ−ヘキサデカン ８重量％ 石英（120mN/m;d＝１〜５μｍ） 40重量％ （η＝2.70Pa.s） 比較として用いた系は40重量％の上記エトキシル化脂
肪族アルコールと50重量％の水と10重量％のｎ−ヘキサ
デカンとを含有する。上記組成物は液相に対し33.3重量
％の表面活性剤と53.3重量％の水と13.3重量％のｎ−ヘ
キサデカンとを含有する。顕微鏡により液晶構造を証明
することができた。

実施例 ６ ドデシル硫酸ナトリウム 20重量％ Ｎ−ドデシルアルコール 20重量％ ｎ−ドデカン 20重量％ 水 20重量％ PVC K70粉末（47mN/m;d＝20〜56μｍ） 20重量％ （η＝1.13Pa.s） グラフト化しない系は次の組成にて液晶構造を示す:4
0重量％のドデシル硫酸ナトリウム、20重量％のｎ−ド
デシルアルコール、20重量％のｎ−ドデカン、20重量％
の水。本発明による上記組成物は僅か20重量％の上記成
分しか含有しない。両者の場合、顕微鏡によって液晶構
造が証明された。

実施例 ７ エトキシル化アンヒドロソルビ ５重量％ トールモノステアレート ドデシル硫酸ナトリウム ５重量％ エタノール 40重量％ ｎ−ヘキサノール ５重量％ ｎ−ドデカノール ５重量％ 石英（120mN/m;d＝１〜５μｍ） 40重量％ （η＝2.18Pa.S） グラフト化せずかつ液晶構造を有する系の組成は次の
通りである:20重量％のエトキシル化アンヒドロソルビ
トールモノステアレート、13重量％のドデシル硫酸ナト
リウム、10重量％のｎ−ヘキサノール、10重量％のドデ
カノールおよび47重量％のエタノール。上記組成物（液
相に対して計算して）はそれぞれ8.3重量％の表面活性
剤および補助表面活性剤と66.7重量％のエタノールとを
含有する。両構造は顕微鏡によって証明された。

実施例 ８ セチル−トリメチルアンモニウム 35重量％ プロマイド 水 45重量％ 石英（120mN/m;d＝１〜５μｍ） 20重量％ （η＝0.59Pa.s） セチル−トリメチルアンモニウムブロマイドは56重量
％の濃度にて水中で液晶構造を形成するのに対し、上記
組成物は液相に対し計算して43.7重量％の濃度でリオト
ロピック系を形成する。

実施例 ９ エトキシル化アンヒドロソルビ 10重量％ トールトリステアレート イソオクタノール 60重量％ エチレングリコール 10重量％ アナターゼ（85mN/m;d＝12〜20μｍ） 20重量％ （η＝1.76Pa.s） エトキシル化アンヒドロソルビトールトリステアレー
トは40重量％の濃度においてのみイソオクタノールとエ
チレングリコールとの混液にて液晶相を形成する。上記
組成物は、液相に対し計算して12.5重量％の表面活性剤
を含有する。

実施例 10 エトキシル化アンヒドロソルビ ３重量％ トールトリステアレート ドデシル硫酸ナトリウム ３重量％ 水 20重量％ ｎ−ドデカノール 24重量％ 石英（120mN/m;d＝１〜５μｍ） 50重量％ （η＝1.28Pa.s） ドデシル硫酸ナトリウムとエトキシル化アンヒドロソ
ルビトールトリステアレートとの混合物（1:1）は、石
英に対しグラフト化しないと＞24重量％の濃度において
のみｎ−ドデカノールの存在下で水によりリオトロピッ
ク液晶系を形成する。

実施例 11 エトキシル化ヒマシ油（EO＝35） 20重量％ ドデシルベンゼンスルホン酸 35重量％ カルシウム ｎ−ブタノール 25重量％ パラフィン油（ファルマコピア社） 10重量％ PTFE（18mN/m:d＝５〜８μｍ 10重量％ （η＝0.78Pa.s） 上記組成物は液晶構造を有し、これは顕微鏡により証
明された。PTFEを含まない組成物は、エトキシル化ヒマ
シ油の量を10重量％増加させた場合のみ等軸構造を形成
する。

実施例 12 エトキシル化アンヒドロソルビ 10重量％ トールトリステアレート 水 10重量％ コレステロール ５重量％ ｎ−ドデカン 50重量％ アナターゼ（85mN/m;d＝12〜20μｍ） 15重量％ （η＝1.59Pa.s） 水に溶解した系にコレステロールを添加した。この組
成物は、顕微鏡下でラメラ液晶構造を示すリオトロピッ
ク液晶であった。

実施例 13 酸化エチレン−酸化プロピレン 13重量％ ブロックオリゴマー （Genapol PF10の種類に相当する） 水 65重量％ カフェイン（Coffein） ７重量％ ポリエチレン（21mN/m;d＝10〜30μｍ） 15重量％ （η＝1.5Pa.s） カフェインを水中に溶解し、かつ他の成分をこの溶液
に混入した。このように得られた組成物は、顕微鏡下で
放射方向に配列したリオトロピック結晶構造を示した。

実施例 14 エトキシル化アンヒドロソルビ 10重量％ トールトリステアレート 水 20重量％ コレステロール ５重量％ ｎ−ドデカン 30重量％ 酢酸ブチル 20重量％ アナターゼ（85mN/m;d＝12〜20μｍ） 15重量％ コレステロールをｎ−ドデカンと酢酸ブチルとの混液
に溶解し、かつこのように得られた溶液を系に添加し
た。得られた組成物はリオトロピック液晶であって、顕
微鏡下でラメラリオトロピック液晶構造を示した。

実施例 15 ドデシル硫酸ナトリウム 25重量％ 水 54重量％ ポリビニルピロリドン １重量％ （Ｍ＝25,000,ａ＝0.85） PVC K70粉末（47mN/m;d＝20〜56μｍ） 20重量％ 実施例 16（反例） ドデシル硫酸ナトリウム 25重量％ 水 54重量％ ポリビニルピロリドン １重量％ （Ｍ＝１×10⁶,ａ＝0.52） PVC K70粉末（47mN/m;d＝20〜56μｍ） 20重量％ 両組成物はリオトロピック液晶であるが、反例の組成
物は５重量％の濃度まで水で希釈した後に固体粒子に結
合した液晶相を示さなかった。しかしながら、同じ濃度
まで希釈された実施例25の組成物の場合、65％の表面活
性剤が希釈後に60分間にわたり結合し続けた。

実施例 17 エトキシル化アンヒドロソルビ ５ 重量％ トールモノステアレート 水 44.99重量％ ポリ（Ｌ）グルタミン酸 0.01重量％ （Ｍ＝10,000,ａ＝1.115） 石英（120mN/m;d＝１〜５μｍ） 50 重量％ 上記組成物はリオトロピック液晶であり、付着層は28
％の出発テンジド（tenzide）を60分間後に含有した。

実施例 18 ノニルフェノールポリグリコール 10重量％ エーテル（EO＝10） 水 40重量％ ポリ酸化エチレン 40重量％ （Ｍ＝1,000,ａ＝0.82） PTFE（18mN/m;d＝５〜８μｍ） 10重量％ 実施例 19（反例） ノニルフェノールポリグリコール 10重量％ エーテル 水 40重量％ ポリ酸化エチレン 40重量％ （Ｍ＝1,000,ａ＝0.82） PTFE（18mN/m;d＝５〜８μｍ） 10重量％ 実施例18の組成物の場合、付着層は水で20倍希釈して
から60分間後に72％の表面張力減少成分を含有したのに
対し、反例による組成物は僅か10％未満の表面活性剤し
か保持しなかった。

実施例 20 オクタデシルトリメチルアンモ 16 重量％ ニウムプロマイド 水 50 重量％ ポリ酸化エチレン 25 重量％ （Ｍ＝1,000,ａ＝0.82） ポリビニルアルコール ５ 重量％ （Ｍ＝18,000,ａ＝0.77） 鉛（240mN/m;d＝10〜76μｍ） 0.5重量％ この組成物はリオトロピック液晶であった。希釈系
（5mlの組成物を水100mlに分散）において、結合表面活
性剤の量は希釈してから60分間後に65％であった。

実施例 21 エトキシル化C₁₂〜C₁₆脂肪族 15重量％ アルコール（EO＝15） 水 67重量％ ポリアクリル酸ナトリウム塩 ５重量％ （Ｍ＝25,000,ａ＝1.08） アナターゼ（85mN/m;d＝12〜20μｍ） 13重量％ この組成物はリオトロピック液晶であった。希釈系
（5gの組成物を水100mlに分散）において、結合表面活
性剤の量は作成してから60分間後に90％であった。

実施例 22 エトキシル化アンヒドロソルビ 9.5 重量％ トールモノステアレート 水 40 重量％ イソプロパノール 20 重量％ エチレングリコール 20 重量％ ポリビニルアルコール 0.25重量％ （Ｍ＝78,000,ａ＝0.77） ポリビニルピロリドン 0.25重量％ PVC K70粉末（47mN/m;d＝20〜56μｍ） 10 重量％ この組成物はリオトロピック液晶であり、水で３倍希
釈してから60分間後に55％の表面活性剤を保持した。

実施例 23 エトキシル化ヒマシ油（EO＝35） 15重量％ ｎ−ヘキサノール 40重量％ ｎ−ドデカノール 20重量％ ｎ−ドデカン 20重量％ ポリエチレンイミン ２重量％ （Ｍ＝12,000,ａ＝0.89） 石英（120mN/m;d＝１〜５μｍ） ３重量％ この組成物はリオトロピック液晶であった。水で20倍
希釈してから60分間後、表面活性剤の30％が固体表面に
付着していた。

実施例 24 ドデシル硫酸ナトリウム 51 重量％ 水 42 重量％ ポリアクリル酸 0.25重量％ （Ｍ＝50,000,ａ＝0.91） オリゴデキストラン 0.25重量％ （Ｍ＝2,000,ａ＝0.60） PVC K70粉末（47mN/m;d＝20〜56μｍ） 6.5 重量％ この組成物はリオトロピック液晶であった。水で20倍
希釈してから60分間後、表面活性剤の25％が結合してい
た。

実施例 25 エトキシル化アンヒドロソルビ 20重量％ トールトリステアレート 水 40重量％ ポリアクリルアミド 10重量％ （Ｍ＝10,000,ａ＝0.84） 石英（120mN/m;d＝１〜５μｍ） 20重量％ この組成物はリオトロピック液晶であった。20倍希釈
してから60分間後、表面活性剤70％が結合していた。

実施例 26 エトキシル化獣脂アミン 10 重量％ （EO＝25,アミン価:0.75） 水 49.5重量％ ポリアクリルアミド 0.5重量％ （Ｍ＝５×10⁶,ａ＝0.80） 石英（120mM/m;d＝１〜５μｍ） 40 重量％ この組成物はリオトロピック液晶であった。水で20倍
希釈してから60分間後、表面活性剤の92％が結合してい
た。

実施例 27 酸化エチレン−酸化プロピレン 10重量％ ブロックオリゴマー （Genapol PF10の種類に相当） 水 68重量％ カフェイン ５重量％ オリゴデキストラン ２重量％ （Ｍ＝2,000,ａ＝0.6） ポリエチレン（21mN/m;d＝30μｍ） 15重量％ この組成物はリオトロピック液晶であった。水で６倍
希釈した後、固体物質の表面上にリオトロピック構造が
残存した。希釈してから60分間後、表面活性剤の55％が
結合状態であった。組成物を作成する際、カフェインの
水溶液を出発物質として使用した。

実施例 28 エトキシル化アンヒドロソルビ 10重量％ トールトリステアレート エチレングリコール 20重量％ ドデカン 50重量％ コレステロール ５重量％ ポリ酸化エチレン−酸化プロピレン ５重量％ （Ｍ＝10,000,ａ＝0.84） アナターゼ（85mN/m;d＝12〜30μｍ） 10重量％ 組成物を作成する際、コレステロールの水溶液を出発
物質として使用した。顕微鏡下で、この組成物はラメラ
リオトロピック構造を示した。水で希釈（1:25）した
後、粒子の表面上に結合構造が残存した。希釈してから
60分間後、表面活性剤の40％が結合していた。

実施例 29 エトキシル化アンヒドロソルビ 10重量％ トールトリステアレート エチレングリコール 20重量％ ドデカン 50重量％ コレステロール ５重量％ ポリ酸化エチレン−酸化プロピレン ５重量％ （Ｍ＝10,000,ａ＝0.84） アナターゼ（85mN/m;d＝12〜30μｍ） 10重量％ 組成物を作成する際、コレステロールのエチレングリ
コール溶液を出発物質として使用した。顕微鏡下で、こ
の組成物はラメラリオトロピック構造を示した。水で希
釈（1:25）した後、結合構造が粒子の表面上に残留し
た。希釈してから60分間後、表面活性剤の40％が結合し
ていた。

フロントページの続き (72)発明者 ラースロー・パプ ハンガリー国、1112・ブダペシユト、バド ン・ウツツア・19 (72)発明者 アンドラーシユ・セゲー ハンガリー国、1088・ブダペシユト、クル デイ・ウツツア・３ (72)発明者 カタリン・マールマロシ・ネー・ケルネル ハンガリー国、2051・ビアトルバージイ、 イブル・エム・エシユ・19

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】18〜240mN/mの表面自由エネルギーと〈100
   μｍの粒子寸法とを有する固体物質（ただし強磁性物質
   を除く）もしくはその混合物0.5〜50重量％と、少なく
   とも８個の炭素原子を有する表面活性剤もしくはその混
   合物５〜55重量％と、必要に応じ縺れ構造および媒体に
   よる透過性の特性であるａ値が少なくとも0.6である重
   合体0.01〜40重量％と、水または非表面活性剤の水溶液
   ０〜67重量％と、水不混和性、混和性もしくは部分混和
   性の溶剤またはその混合物或いは非表面活性剤の水不混
   和性もしくは部分混和性の有機溶剤溶液の０〜40重量％
   と、補助表面活性剤もしくはその混合物および必要に応
   じ他の添加剤０〜60重量％とからなり、補助物質として
   使用される水と水不混和性、混和性もしくは部分混和性
   溶剤と補助表面活性剤との合計量が15〜94.5重量％であ
   ることを特徴とする10Pa.s未満の粘度を有するグラフト
   リオトロピック液晶組成物。
2. 【請求項２】水溶性重合体を１〜40重量％の量で含む請
   求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】非イオン性重合体の混合物を含み、その全
   量が0.5〜30重量％である請求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】全体的に解離したイオン性重合体を0.01〜
   ５重量％の量で含む請求項１記載の組成物。
5. 【請求項５】部分的に解離した水溶性重合体またはその
   混合物を0.5〜20重量％の量で含む請求項１記載の組成
   物。
6. 【請求項６】非イオン性重合体の混合物を0.5〜20重量
   ％の量で含む請求項１記載の組成物。
7. 【請求項７】非イオン性表面活性剤またはその混合物
   を、表面活性剤として５〜35重量％の量で含む請求項１
   記載の組成物。
8. 【請求項８】イオン性表面活性剤またはその混合物を、
   表面活性剤として20〜51重量％の量で含む請求項１記載
   の組成物。
9. 【請求項９】イオン性表面活性剤と非イオン性表面活性
   剤との混合物を、表面活性剤として６〜55重量％の量で
   含む請求項１記載の組成物。
10. 【請求項１０】両性表面活性剤とイオン性および／また
    は非イオン性表面活性剤との混合物を、表面活性剤とし
    て６〜55重量％の量で含む請求項１記載の組成物。
11. 【請求項１１】組成物の全重量に対し、必要に応じ縺れ
    構造および媒体による透過性の特徴であるａの数値が少
    なくとも0.6である重合体0.01〜40重量％と、少なくと
    も８個の炭素原子を有する表面活性剤もしくはその混合
    物５〜55重量％と、水または非表面活性剤の水溶液０〜
    67重量％と、水不混和性、混和性もしくは部分混和性の
    溶剤またはその混合物０〜40重量％と、補助表面活性剤
    もしくはその混合物および必要に応じ他の添加剤０〜60
    重量％とを含有する溶液もしくは懸濁物を固体物質（た
    だし強磁性物質を除く）とグラフト化させることからな
    り、補助物質として使用する水と水不混和性、混和性も
    しくは部分混和性の溶剤と補助表面活性剤との合計量は
    15〜94.5重量％であり、前期固体物質は18〜240mN/mの
    表面自由エネルギーと〈100μｍの粒子寸法とを有する
    ものである請求項１記載の組成物の製造方法。
12. 【請求項１２】18〜240mN/mの表面自由エネルギーと〈1
    00μｍの粒子寸法とを有する固体物質を系内にてその場
    で生成させる請求項11記載の方法。
13. 【請求項１３】補助物質の溶解および固体物質とのグラ
    フト化を同時に行なう請求項11記載の方法。