JPH0118912B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は油脂の脱臭工程で副生する脱臭留出物
からトコフエロール類濃縮物を製造する方法に係
る。 α，β，γ，δ―トコフエロール等（以下これ
らをトコフエロール類という）は、大豆油、菜種
油、綿実油、サフラワー油、米ぬか油、トウモロ
コシ油等の油脂の脱臭工程で副生する脱臭スカ
ム、脱臭スラツジ、ホツトウエル油滓等（以下こ
れらを脱臭留出物という）に、通常約１〜20％含
まれており、ビタミンＥ或いは酸化防止剤として
有用な物質である。 しかしながらこの脱臭留出物中にはトコフエロ
ール類の他に炭化水素類、ステリン類、グリセリ
ド、遊離脂肪酸等が多く共存し、なかでも遊離脂
肪酸が約30〜60％を占める。その為、脱臭留出物
からトコフエロール類濃縮物を得るには、この遊
離脂肪酸を除去しなければならず、従来から、種
種の方法が検討されているが、いずれも次の様な
欠点を有しており、必らずしも好ましいものでは
ない。 即ち例えばエステル交換法は、脱臭留出物をタ
ノールとエステル交換したのち、蒸留して遊離脂
肪酸をメチルエステルとして留去し、残渣を分子
蒸留等により濃縮する方法であるが、エステル交
換の際に脱臭留出物とメタノールを塩酸、硫酸等
の強酸触媒と長時間、加熱還流する為、副反応物
が生成し易く、しかも脂肪酸メチルエステルを蒸
留留去した残渣は粘度が高くなり、次いで行う分
子蒸留等の濃縮工程における作業性が悪い。 またメチルエステル化法は、脱臭留出物をケン
化分解したのちメチルエステル化し、以下エステ
ル交換法と同様に残渣を蒸留、濃縮するものであ
るが、操作が煩雑になるうえ、トコフエロール類
はアルカリに対して不安定である為、操作中に一
部損失のおそれがある。そして蒸留、濃縮工程で
はエステル交換法と同様の欠点がある。 その他脱臭留出物を蒸留に直接供して留分カツ
トを行い遊離脂肪酸を除く方法もあるが、前記２
者の方法と同様に蒸留残渣の粘度が高いという難
点がさけられない。 本発明の目的は、脱臭留出物からトコフエロー
ル類を従来法よりも簡単な操作で、作業性良く、
しかも高い収率で得る事にある。 本発明者らは種々研究の結果、脱臭留出物を予
め２価以上の多価アルコールでエステル化したの
ち蒸留を行うと、エステル化物の沸点がトコフエ
ロール類よりも高い為、これが蒸留残渣として残
り、留出物中にトコフエロール類が濃縮されて、
上記の目的が達成される事を見い出した。 本発明はかかる知見に基づいて完成されたもの
で、油脂の脱臭工程で副生する脱臭留出物に２価
以上の多価アルコールを加えて、上記脱臭留出物
中の遊離脂肪酸をエステル化したのち蒸留を行
い、留出物を採取することを特徴とするトコフエ
ロール類濃縮物の製法である。 上記の脱臭留出物とは大豆油、菜種油、綿実
油、サフラワー油、米ぬか油、トウモロコシ油等
の油脂の脱臭工程で副生する脱臭スカム、脱臭ス
ラツジ、ホツトウエル油滓等をいう。 ２価以上の多価アルコールとはエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、１，４―ブタンジオール、１，３
―ブチレングリコール、１，６―ヘキサンジオー
ル、１，５―ペンタンジオール、グリセリン、エ
リトリツト、ペンタエリトリツト、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、キシロー
ス、アラビツト、ソルビツト、ソルビタン、マン
ニツト、マンニツタン及び以上の脱水縮合物を含
む。これらのアルコールの添加量は脱臭留出物の
酸価当量の1.1倍量程度が適当である。 エステル化は常法により行うが、これによつて
脱臭留出物中の遊離脂肪酸が上記アルコールと反
応しエステル化物が生成する。 エステル化終了後の蒸留法としては分子蒸留、
水蒸気蒸留、単蒸留等がある。蒸留は２回以上繰
り返してもよいが、水蒸気蒸留法を用いた場合
は、蒸留中にエステル化物が分解して再び遊離脂
肪酸を生ずる事があるので、かかる時にはもう一
度アルコールを加えエステル化したのち蒸留を行
う。蒸留により、沸点の高い遊離脂肪酸のエステ
ル化物は、蒸留残渣中に脱臭留出物中のトリグリ
セリド等と共に残留し、これより沸点の低い目的
のトコフエロール類は留出物に中炭化水素類、ス
テリン類等と共に濃縮される。トコフエロール類
以外の物質は精留、分別等の手段により比較的容
易に除去できる。 本発明の方法は、以上の様に遊離脂肪酸を蒸留
残渣として除去し、目的のトコフエロール類を留
出物中に濃縮するものである為、目的物を蒸留残
渣として取得する従来法に比べ濃縮工程の作業性
がよく、しかも不純物の混入が少ない、淡色で品
質の良い製品を得る事ができる。また従来法のメ
チルエステル化法における様なケン化分解処理が
不要であるから、全体として操作が簡単である。
更に操作中にトコフエロール類が、副反応や分解
によつて失なわれる事がない為、収率が高い。従
つてまた、その組成、即ちα，β，γ.δ―トコフ
エロール等の各割合は、もとの油脂に含まれてい
た組成と殆ど異ならない。 以下に実施例を示す。 実施例 １ 大豆油脱臭留出物〔トコフエロール類含量19.4
％（エミリーエンゲル法による。以下同様）、酸
価68.8、ケン化価133、ヨウ素価152〕1000ｇを４
つ口フラスコに秤り取り、酸価当量の1.1倍量
（41.4ｇ）のグリセリンを加え、キシロール還流
下に240℃でエステル化反応を行なつた。酸価0.5
以下になつた時点で反応を終了し、脱溶剤を行な
い、さらに得られた大豆油脱臭留出物のエステル
化物を常法の水蒸気蒸留に供し、3Torrの条件下
で留出物を得た（表―１）。留分２にかなりトコ
フエロール類が濃縮されている。

【表】 さらに留分１〜４の混合物350ｇについて水蒸
気蒸留中に生じた遊離脂肪酸をグリセリンにより
再エステル化したのち170〜260℃，3Torrで再度
水蒸気蒸留を行なつた。トコフエロール類含量
56.3％の濃縮物を227ｇ（収率6A′38％）得ること
ができた。 比較例 実施例１の大豆油脱臭留出物を常法によりメチ
ルエステル化し、実施例１と同様の条件で水蒸気
蒸留に供した。その結果、実施例１の留分１およ
び２に相当する蒸留温度において、留分Ａおよび
Ｂがそれぞれ収率40.4％および18.1％で得られ
た。しかし実施例１と異なり、留分Ａは71.3％、
留分Ｂは10.6％のメチルエステルを含み、これら
の再留去が必要であつた。再留去操作の結果、得
られた留分にはなお微量のメチルエステルが残存
し、品質上不十分であつた。 実施例 ２ 実施例１と同様にして得られた大豆油脱臭留出
物のグリセリンエステル化物（トコフエロール類
含量13.8％）10.45Kgを分子蒸留に供し、150〜
220℃、0.002Torrの条件下でトコフエロール類
含量32.1％の濃縮物を3.34Kg（収率32％）得るこ
とができた。さらにこの濃縮物３Kgを170〜200
℃、0.002Torrの条件下で再度分子蒸留に供した
ところ、トコフエロール類含量51％の濃縮物を
1.38Kg（収率46.2％）得ることができた。 実施例 ３ 綿実油脱臭留出物（トコフエロール類含量9.1
％、酸価75.4、ケン化価136）1000ｇを４つ口フ
ラスコに秤り取り、酸化当量の1.1倍量（739ｇ）
のポリエチレングリコール（分子量1000の市販
品）を加えキシロール還流下に180〜220℃でエス
テル化反応を行なつた。酸価1.0以下になつた時
点で反応を終了し、脱溶剤を行ない、さらに得ら
れた綿実油脱臭留出物のエステル化物を常法の水
蒸気蒸留に供し、200〜260℃，3Torrの条件下で
トコフエロール類含量35.8％の濃縮物を186ｇ
（収率10.7％）得ることができた。 実施例 ４ 綿実油脱臭留出物（トコフエロール類含量9.1
％、酸価75.4、ケン化価136）1000ｇを４つ口フ
ラスコに秤り取り、酸価当量の1.1倍量（66.0ｇ）
のトリメチロールプロパンを加え、さらに0.5％
の亜鉛粉末を触媒として加え、キシロール還流下
に165〜220℃でエステル化反応を行なつた。酸価
1.0以下になつた時点でエステル化反応を終了し、
脱溶剤を行なつた。得られた綿実油脱臭留出物の
エステル化物を常法の水蒸気蒸留に供し、200〜
260℃，4Torrの条件下でトコフエロール類含量
17.8％の濃縮物を352ｇ（収率33.7％）得ること
ができた。 実施例 ５ ナタネ油脱臭留出物（トコフエロール類含量
6.8％、酸価70.1、ケン化価124）1000ｇを４つ口
フラスコに秤り取り、酸価当量の1.1倍量（46.8
ｇ）のペンタエリトリツトを加え、さらに0.5％
亜鉛粉末を触媒として加え、キシロール還流下に
180〜240℃でエステル化反応を行なつた。酸価
1.0以下になつた時点でエステル化反応を終了し、
脱溶剤を行なつた。得られたナタネ油脱臭留出物
のエステル化物を常法の水蒸気蒸留に供し、200
〜260℃，7Torrの条件下でトコフエロール類含
量15.6％の濃縮物を165ｇ（収率15.8％）得るこ
とができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 油脂の脱臭工程で副生する脱臭留出物に２価
   以上の多価アルコールを加えて、上記脱臭留出物
   中の遊離脂肪酸をエステル化したのち蒸留を行
   い、留出物を採取することを特徴とするトコフエ
   ロール類濃縮物の製法。