JPH01190604A - スライム・コントロール剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は製紙工場の抄紙工程あるいはクーリングタワー
等水系に於ける微生物災害を防ぐスライム・コントロー
ル剤に関するものである。

（従来の技術） 従来から製紙工場における抄紙工程では細菌。

糸状菌、酵母菌などが白水中、あるいは壁面で増殖し、
脱落することにより紙面へ付着し紙切れを起こす事で品
質低下や生産効率の低下などの損失を与えることが知ら
れている。

又、近年構築物等に世界的にクーリングタワーが使用さ
れるようになったが、ここにも細菌、糸状菌、酵母菌等
が冷却水中に異常繁殖することにより悪臭の発生源とな
ったり、衛生上好ましくない事が多々述べられている。

これらの各種微生物による災害を防止するために、多く
の殺菌剤や殺藻剤が使用されてきた。古くはホルマリン
、ペンタクロロフェノールおよびトリクロロフェノール
等塩素化フェノール化合物が使用された。しかし、これ
ら薬剤は人体や魚介類に対する毒性が強く、環境汚染を
引き起こす為使用が規制されるようになっている。これ
に代わって近年、臭素化合物９　ロダン系化合物が多く
使用されているが、魚毒性２人体の皮膚刺激性の面から
代替剤としては充分であるとは言えない。

また、最近では用途は異なるが、工業用殺菌剤としてＮ
−（３，５−ジクロロフェニル）マレイミドおよびＮ−
（４−メチルフェニル）マレイミドなどのＮ−フェニル
マレイド類を有効成分とするもの（特公昭４９．−３８
８１９号、特開昭５６−７１００５号公報参照）、およ
び農園芸用殺菌剤として２，３−ジクロロ−Ｎ−（置換
フェニル）マレイミド類を有効成分とするもの（特開昭
５０−１３２１２９号、特開昭５１−１６３７号、特開
昭５１−４８４３３号公報参照）なども知られている。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、これらのＮ−フェニルマレイミド類のスライム
・コントロール剤としての使用を考えると、まず、溶媒
に難溶な化合物が多く、無理に乳剤に調製しても貯蔵中
に有効成分が結晶として析出してしまい、また糸状菌に
対しては活性を有するものの、細菌類に対しては活性が
低く、さらにこれらのＮ−フェニルマレイミド類は粘膜
刺激おまび皮膚刺激が強いなどの欠点を有しており、ス
ライムコントロール剤として産業上使用された化金物は
なかった。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らはＮ−フェニルマレイミド誘導体ニついて長
年にわたり研究を重ねた結果、特定のＮ−（２，６−ジ
アルキルフェニル）マレイミド類のみが、多くのマレイ
ミド類の中でも、溶媒への溶解性が高く、貯蔵安定性に
優れ、殺菌スペクトラムが広（高活性であること、また
皮膚刺激が弱く、また驚くことに水中での分解速度が非
常に速い事を見出し、これらの見知に基づき本発明を完
成するに至った。

すなわち本発明は、一般式 （式中、Ｒはメチル基またはエチル基を示す。）で表さ
れる２、３−ジクロロ−Ｎ−（２°、６゛−ジアルキル
フェニル）マレイミド類を有効成分とするスライム・コ
ントロール剤である。

本発明の有効成分として使用する前記一般式（１）表さ
れる２、３−ジクロロ−Ｎ−（２’、　６”−ジアルキ
ルフェニル）マレイミド類としては具体的には、 〔化合物１）２．３−ジクロロ−Ｎ−（２’−メチルル
ー６′−エチルフェニル）マレイミド（化合物２）２．
３−ジクロロ−Ｎ−（２”、６”−ジエチルフェニル）
マレイミド が挙げられる。（上記化合物ＮＯ０は、実施例において
用いる化合物ＮＯ０と同様の意味を有する。）本発明の
スライム・コントロール剤は、前記−般式（１）で示さ
れる２、３−ジクロロ−Ｎ−（２゛、６”−ジアルキル
フェニル）マレイミド類の１種または２種の混合物を有
効成分とし、溶液または乳剤などの形に調製し使用され
る。これは−船釣処方を採用して問題な〈実施できる。

溶液として使用する場合には、例えば一般式（１）の化
合物の１種または２種の混合物１０〜５０重量％を、溶
媒９０〜５０重量％に溶解させ、これを水中の微生物繁
殖を防止する目的で、抄紙工程の白水中、クーリングタ
ワーの冷却水中に添加することができる。この際使用す
る溶媒としては、トルエン、キシレン、ソルベントナフ
サ、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジグ
ライム、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。

また、薬剤の水中分散を速め、速効殺菌性を期待するた
め、乳剤として使用する場合は、前記の溶液に対して界
面活性剤を５〜２０重量％混合して有効成分を乳化分散
させて用いることができる。

さらに、実際に施用する場合は、系内の白水の流量から
換算して、有効成分濃度が１０〜８０ｐｐｍになる量を
、前記乳剤又は溶液の形で５〜３０分間衝撃添加すると
ういう操作を１日１〜３回繰り返すことにより行うこと
ができる。

本発明で用いられる一般式（１）で示される２゜３−ジ
クロロ−Ｎ−（２’、　６’−ジアルキルフェニル）マ
レイミド類は下記一般式で示されるように例えば一般式
（ＩＩ）で示される無水マレイン酸と−ｉ式（ＩＩＩ）
で示されるジアルキルアニリンとを反応させることによ
り製造できる。

（式中、Ｒは前記と同様の意味を示す。）この反応は溶
媒の存在下で一般に８０〜１５０℃の反応温度で０．５
時間〜２８時間反応させることによって行うことができ
る。この際使用する溶媒としてはベンゼン、トルエン、
キシレン等が好ましい。

（実施例） 本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

製剤例１　（溶液の調製） 一般式（１）で示される化合物を下記の割合に配合しポ
ットミルで充分粉砕・混和し、溶液を調製した。（％は
重量百分率を示す。） 一般式（１）の化合物　　　２５％ キ　　シ　　し　　ン　　　　　　　　　　　７５％合
　　　　計　　　　　　　　　　１００％製剤例２（乳
剤の調製） 一般式（Ｉ）で示される化合物を下記の割合に配合しポ
ットミルで充分粉砕・混合し、乳剤を調製した。

一般式（Ｉ）の化合物　　　２５％ ツルポール２１６０−Ｘ　　　１５％ キ　　シ　　し　　ン　　　　　　　　　　　３０　％
メチルイソブチルケトン　　３０％ 合　　　　計　　　　　　　　　　１００％（ツルポー
ル２７６０−Ｘ、商品名、東邦化学■製、界面活性剤） 実施例１〜３．比較例１〜８（安定性試験）製剤例２に
より調製した乳剤型のスライム・コントロール剤各１０
０ｇをガラスビンにとり、はじめ５０℃恒温器中で一週
間、つぎに−５℃恒温器中で１週間それぞれ静置し、こ
の操作を３回繰り返した後、乳剤の貯蔵安定性を観察し
た。

尚、比較化合物として、 化合物３；２，３−ジクロロ−Ｎ−（２°、５゛−ジメ
チルフェニル）マレイミド （特開昭５１−１６３７号記載の化合物）化合物４ｉ２
，３−ジクロロ−Ｎ−（４’−フルオロフェニル）マレ
イミド （特開昭５５−４０６０８号記載の化合物）化合物５；
２，３−ジクロロ−Ｎ−（２’、　６”−ジクロロフェ
ニル）マレイミド （特開昭５３−９３２０号記載の化合物）化合物６　；
　Ｎ　−（３、５−ジクロロフェニル）マレイミド （特公昭４９−３８８１９記載の化合物）化合物７；Ｎ
−（４−メチルフェニル）マレイミド（特開昭５６−７
１００５号記載の化合物）化４１Ｎｈ８　；Ｎ　　（２
，６−ジメチルフェニル）マレイミド 化合物９；　Ｎ−（２−メチル−６−クロロフェニル）
マレイミド を、一般式（１）で示される化合物に代えて同様に安定
性試験を行った。結果を第１表に示す。

第１表 実施例４〜６．比較例８〜１４ （白水中の微生物への殺菌力試験） 実際の製紙工場抄紙工程中から採取した白水９ｍ】を、
殺菌したＬ字型試験管に分取し、製剤例２で調製した乳
剤を滅菌水で希釈し有効成分濃度を５００ｐｐｍとした
。これを１ｍｌ取りＬ字型試験管に加え、有効成分濃度
をｓｏｐｐｍとした０次いで３０℃恒温器中で振盪培養
し、６時間後に白水中の微生物をブイヨン寒天培地を用
いて測定した。尚、比較例として前記化合物ＮＯ３３〜
９を用い同様の試験を行った。結果を第２表に示す。

第２表 実施例７〜９．比較例１５〜２１ （大腸菌に対する効果試験） 予め前培養した大腸菌（Ｅ、ｃｏｌｉ、ＪＣＭ　１６４
９）を滅菌水で希釈し、これを滅菌したＬ字型試験管に
９ｍ１づつ分注した。さらに製剤例２で調製した乳剤を
滅菌水で希釈し有効成分濃度をｓｏｏｐｐｍとした。こ
れをｌ＋ｍｌ取りＬ字型試験管に加え、有効成分濃度を
５０ｐｐｍとした。次いで３０℃恒温器中で振盪培養し
、２４時間後に液中のＡＴＰ（アデノシン３リン酸）を
測定した。測定方法はルシフェリン−ルシフェラーゼを
加えてバイオルミネッセンス反応による光を測定した。

その相対発光量（ＲＬ　ｕ　；　Ｒｅ１ａｔｉｖｅ　Ｌ
ｉｇｈｔ　Ｕｎｉｔ）を第３表に示す。

尚、比較例として前記化合物Ｎｏ、３〜９を用い同様の
試験を行った。

（測定機器；バイオカウンター　Ｍｏｄｅｌ　Ｍ−２０
１０゜ＬＵＭＡＣａＭ社製） 実施例１０〜１１．比較例２２〜２４ （濃度半減期試験） 化合物が環境中へ放出されることを前提とし、放出され
た化合物が無害化するまでの時間を測定するため、製剤
例２で調製した乳剤を工業用水で５ｐｐｍに希釈し、温
度２０℃の恒温器中に静置し、液体クロマトグラフィー
を用いて経時的に濃度変化を分析し、それぞれの化合物
の濃度半減期を求めた。結果を第４表に示す。

尚、比較例として前記化合物Ｎｏ、３．５および７を用
い同様の試験を行った。

（発明の効果） 本発明の２．３−ジクロロ−Ｎ−（２″、６′−ジアル
キルフェニル）マレイミド類を有効成分とするスライム
・コントロール剤は、溶媒への溶解性が高く、貯蔵安定
性に優れ、また殺菌スペクトラムが広く高活性である。

さらに皮膚刺激性が弱く、水中での分解速度が非常に速
く安全性の面でも優れている。この水中での分解速度が
速いという性質は、例えば、水性エマルジョン塗料の防
腐剤など長期間の殺菌性を必要とする分野への使用はで
きないが、使用系外から速やかに環境中へ放出されるこ
とが必要な分野では、魚毒性・蓄積性が低く、環境汚染
の心配のないという優れた性質である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはメチル基またはエチル基を示す。）で表さ
   れる２，３−ジクロロ−Ｎ−（２′，６′−ジアルキル
   フェニル）マレイミド類を有効成分とするスライム・コ
   ントロール剤。