JPH01190666A - 過酸化ジベンゾイルの水性懸濁液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、過酸化ジベンゾイルの水性懸濁液に関する
ものであり、更に詳しくは貯蔵安定性と再分散性に優れ
、且つ低粘度なため貯蔵や輸送の時に取扱易いスチレン
等のエチレン系不飽和単量体を重合するのに好適な過酸
化ジベンゾイルの水性懸濁液に関するものである。

（従来の技術） 過酸化ジベンゾイルは衝撃や摩擦により容易に爆発する
ため、その取扱い１例えば運搬、貯蔵において危険性を
イクしている。従って過酸化ジベンゾイルの運搬、貯蔵
時に安全性を確保するために水や可塑剤を含有させた組
成物の状態で取扱われている。

しかし、これらは粉体ないしペースト状態であるためポ
ンプ輸送できない、そこでここ数年来、ポンプ輸送でき
るほど流動的で、貯蔵安定性の優れた過酸化ジベンゾイ
ルの水性懸濁液の開発が活発に行われている。

例えば、特開昭５１−１２５：１０２号公報では水、保
護コロイド剤、過酸化ジベンゾイルなどの固体の有機過
酸化物及び最低０．２重量駕のＨＬＢ値が１２．５以下
の非イオン性界面活性剤と最低０．２重量２のＨＬＢ値
が１２．５以上の非イオン性界面活性剤との組合ｔ）、
４ｊ：（を最低０．２　Ｉ［ｔｆｆｉＸ　（７）ＨＬ　
Ｂ値カ１２．５以下の非イオン性界面活性剤と最低０．
０１重量％の陰イオン性界面活性剤との組合せを含む水
性懸濁液がＢｌｌ示されている。

また公表公報５７−５０１０８５号では、水、少なくと
も１８ｉの保護コロイド剤、１種以上の固体の有機過酸
化物１例えば過酸化ジベンゾイル及び多価アルコールの
脂肪酸エステル類とアルカノールアミド類とよりなる群
から選らばれる１Ｍ１の界面活性剤を含む水性懸濁液が
開示されている。

また特開昭６２−５１６６６号公報には、過酸化ジベン
ゾイル、陰イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性
剤よりなる群から選ばれた１種以上の界面活性剤、炭素
数２〜６の範囲にある多価アルコールを含有する過酸化
ジベンゾイルの水性懸濁液が開示されている。

また特開昭６１−６２５０２号公報では、宥機過酸化物
、１種以上の中性無機塩及び界面活性剤を含む水性懸濁
液が開示されている。

更に特開昭［ｉ＋−８７Ｇ５９号公報では、有機過酸化
物、リン酸三カルシウム及び界面活性剤を含む水性懸濁
液が開示されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながらこれら公報に記載されている水性ｆＪｊ濁
液は、４．′ｉに有機過酸化物の比重が１．３３と大き
い過酸化ジベンゾイルである場合には次のようないくつ
かの欠点がある。第１に、貯蔵安定性がなお不十分であ
り、すぐ２層に分離して沈降固化し易い、第２に、沈降
固化したものを再分散させることはｉｄ酸化ジベンゾイ
ルの爆発力が強いため危険を伴なうし、また再分散させ
てもすぐに分離する。

このように従来技術による水性懸濁液では、前述のよう
に貯蔵安定性や再分散性に問題があり。

したがってポンプ輸送に対する適応させるためには、こ
れらの性質が更に改良されることが強く要望されている
。

（課題を解決するだめの手段） 本発明者らは前述の要望に応じて、優れた貯蔵安定性と
再分散性を有する過酸化ジベンゾイルの水性懸濁液を開
発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の多価アルコール
及び特定の界面活性剤を特定量含む過酸化ジベンゾイル
の水性懸濁液では著しく前記の性質が改善されるという
知見を得た。

この発明は、上記知見に基づいて完成したものであり、
その要旨は過酸化ジベンゾイル及びその誘導体の水性懸
濁液において、（ａ）炭素数６の単４１ｇ類、その水素
還元化物、炭素数１２の二側類からなる群から選ばれた
１種以上の多価アルコールを１０〜６５ｉ１ｊｉ！　、
　及び（ｂ）ＨＬＢ値が１０以下の非イオン性界面活性
剤及びＨＬＢ値が１０以上の非イオン性界面活性剤、或
はＨＬＢ値が１０以下の非イオン性界面活性剤及び陰イ
オン性界面活性剤からなる界面活性剤０．００１〜１０
ｆｉｉＸを含んでいることを特徴とする過酸化ジベンゾ
イルの水性懸濁液に関する。

この発明の適用できる過酸化物としては過酸化ジベンゾ
イル以外に、例えばｐ、ｐ’−ジメチル過酸化ジベンゾ
イルなどの核置換ジメチルあるいはモノメチル過酸化ジ
ベンゾイル、ｐ、ｐ’−ジメトキシ過酸化ジベンゾイル
などの核置換ジメＩ〜キシあるいはモノメトキシ過酸化
ジベンゾイル、ｐ。

ｐ′−ジクロル過酸化ジベンゾイルなどの核置換ジクロ
ルあるいはモノメチル過酸化ジベンゾイルなどの過酸化
ジベンゾイルの誘導体がある。またこれらの混合物も使
用できる。

過酸化ジベンゾイル及びその誘導体の使用量は通常水性
懸濁液全体の５〜６０重ｆｆ１ｌ好ましくはＩｎ〜ＳＯ
ｉ［ｌ　ｌ　％　テある。

その使用量が５重量Ｘより少なすぎると経済的に不利と
なり、また６０ｍＨｚＮより多ずぎると粘度が高くなり
取扱い上不便となる。

この発明に用いられる多価アルコールは、炭素数６の単
糖類、その水素還元化物、炭素数１２の二軸類であるが
、ここで炭素数６の単糖類及びその水；に還元化物とし
ては例えば、グルコース、その水素還元化物であるソル
ビトール、ソルビタン、ソルボース、ズルシット、ガラ
クトース、マンニット、フルクトース、マンノース、グ
ロースなどを挙げることができる。またＪ＆素数１２の
二側類としてはトレハロース、イントレハロース、ショ
糖、イソサッカロースなどの非還元性二糖類、麦芽糖、
セロビオース、ゲンチオビオース、メリビオース、ラク
トース、ツラノース、ソホロースなどの還元性二軸類を
挙げることができる。

なお、グリセリンのような炭素数の小さい多価アルコー
ルは再分散性が十分でなく、また多糖類１例えばデンプ
ンのような高分子の多価アルコールは粘度が高くなりす
ぎて実用的でない。

更に、前記多価アルコールの中でソルビトールやショ糖
は、高濃度の水溶液となり、かつ非還元性なため特に好
ましいものである。またこの発明では前記多価アルコー
ルの２種以上の混合物を使用することもできる。

この発明において多価アルコールの使用量は１０！［ｉ
Ｈより多く　６５ｍｆｆ１Ｘ以下であり、好ましくは１
５創■より多く６０ｆｒＸｍＸ以下である。

なお、多価アルコールの使用量が１０正ｍｇより少なず
ぎると貯蔵安定性が十分でなく、６５ｆｆｉｆｉｉ：Ｘ
より多い場合は経済的に不利となる。

次に、この発明に使用する界面活性剤について説１ｊｌ
ｌする。

この発明において貯蔵安定性と低粘度でかつ再分散性の
よい水性懸濁液を得るために、前記多価アルコールを含
む水性懸濁液中にＨＬＢ値が１０以下の非イオン性界面
活性剤及びＨＬＢ値が１０以上のＪトイオン性界面活性
剤、成はＨＬＢ値がＩＯにｌ下の非イオン性界面活性剤
及び陰イオン性界面活性剤とからなる界面活性剤を添加
する。

この発明て用いられるＨＬＢ値が１０以上の非イオン性
界面活性剤としては１例えばポリオキシエチレンステア
レートなどのポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンステアリルエーテルなどのポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフ
ェノールエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルフ
ェノールエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンオレートな
どのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、シ
ａａ脂肪酸エステル等がある。これらの中で特に好まし
いのはポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル
である。

またＨＬＢ値がＩＯ以下の非イオン性界面活性剤として
は１例えばソルビタンオレエートなどのモノ体、セスキ
体及びトリ体を任意の割合で含むソルビタン脂肪酸エス
テル、グリセリンオレートなどのグリセリン脂肪酸エス
テル、プロピレンオレートなどのプロピレングリコール
脂肪酸エステル等がある。これらの中ではソルビタン脂
肪酸エステルはエチレン系不飽和モノマーを重合する際
、重合特性に悪影響しないので好ましいものである。

また陰イオン性界面活性剤としては１例えばオレイン酸
ナトリウム、ヒマシ油カリ石醗などの脂肪酸塩、Ｎ−ア
シルアミノ成用、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシ
ル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリルスルホン
酸塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩、ナフタリンス
ルホン酸塩類の誘導体、β−ナフタリンスルホン酸ホル
マリン縮合物のナトリウム塩、ジアルキルスルホコハク
酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルスルホ
ン酸塩、２−エチルヘキシル硫酸ナトリウム、セチル硫
酸ナトリウムなどの高級アルコール硫酸エステル塩、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルフェノールエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫
酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、
アルキルアリルエーテルリン酸及びポリカルボン酸など
の高分子界面活性剤等がある。これらの中では脂肪酸塩
やアルコール硫酸エステル塩はエチレン系不飽和モノマ
ーを重合する際、重合特性に悪影響しないので好ましい
ものである。

この発明においてはＨＬＢ値１０以下の非イオン性界面
活性剤及びＨＬＢ値１０以上の非イオン性界面活性剤、
或はＨＬＢ値１０以下の非イオン性界面活性剤及び陰イ
オン性界面活性剤を組合せて使用するか、その配合割合
は有機過願化物の種類や目的に応して異なる。配合割合
の１例としてＨＬＢ値か１０以下の非イオン性界面活性
剤と陰イオン性界面活性剤とを３対ｌの比率で用いる。

なお、この発明て使用する界面活性剤の種類は所望の粘
度及び貯蔵安定性により安定性により適宜に選ばれる。

また界面活性剤の使用量は、この発明においてはＨＬＢ
値１０以下の非イオン性界面活性剤とＨＬＢ値１０以下
の非イオン性界面活性剤、或はＨＬＢ値１０以下の非イ
オン性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤を組合せた
量か水性懸濁液中０．００１〜１０重量２となる量であ
る。

水性懸濁液中の使用量が０．００１重量２より少ないと
、貯蔵安定性の改善か不充分である等の欠点かあり、１
０１■より多いと、それ以上入れても入れただけの効果
は向上しない。すなわち経済的に不利となる等の欠点か
ある。

なお、水性懸濁液の貯蔵安定性を改善する目的て前記多
価アルコール、界面活性剤の他に、例えばメチルアルコ
ールやエチルグリコールなどの低分子量のアルコールを
使用しても良い。

また貯蔵安定性を改善する目的て、水性懸濁液中に水と
共に保：匹コロイド剤を含ませてもよい。

ここて保２ｑコロイド剤としては通常用いられる、例え
ばメチルセロースやカルボキシメチルセルロースなどの
水溶性セルロース誘導体、部分あるいは完全階化ポリビ
ニルなどが挙げられる。

この発明の過酸化ジベンゾイルの水性懸濁液は、例えば
次のようにして製造することがてきる。先ず、最初に容
器に水及び多価アルコールを加え、次に界面活性剤を添
加し、／Ｉｌ後に過酸化ジベンゾイルを加えてから十分
に分散させて製造することかできる。

この発明の過酸化ジベンゾイルの水性懸濁液を製造する
ために使う装置は周知の装置に用いることができる０例
えばパドル式の攪拌機、コロイドミル、高速せん断′！
装置、超音波ホモジナイザーや３本ロールミルなどが使
用できる。

またこの発明の過酸化ジベンゾイルの水性ｆＪｊ　ｐ％
液により重合ないし共重合が可能なエチレン性不飽和単
■体としては、例えば塩化ビニル、スチレン、酢酸ビニ
ル、メタアクリレート、アクリロニトリルなどがある。

４．シに好ましくはスチレンである。その際に過酸化ジ
ベンゾイルの水性懸濁液の使用量は通常の使用範囲内て
用いられる。そして重合を行うには従来慣用の方法によ
り実施できる。

（発明の効果） この発明によれば、ｇｉれた貯蔵安定性と再分散性を有
し、且つ低粘度の過酸化ジベンゾイルの水性懸濁液が得
られる。

したがって、この発明に係る過酸化ジベンゾイルの水性
懸濁液は、先ず安定なため取扱いや輸送を極めて容易に
行うことができる、また２層に沈降分離してもハードケ
ーキにならない、更に沈降分散したものを再分散させる
際に容易に再分散して安定な水性懸濁液とすることがで
きる等の利点がある。

（実施例） 次に実施例及び比較例を挙げて説明するが、この発明は
これらの実施例に限定されるものでない。

実施例１〜６及び比較例１〜５ 表−１に示す組成物を以下の方法で製造した。

氷、多価アルコール及び保護コロイド剤の均一溶液に界
面活性剤を加えて分散させた。そこへ過酸化ジベンゾイ
ルまたはその誘導体を攪拌しながら添加した。更に１５
分間撹拌後この混合物をホモミキサーにより均質化処理
してそれぞれの過酸化ジベンゾイルの水性懸濁液を得た
。なお表−１中の各成分の割合は重星％である。

なお比較例−１は特開昭５１−１２５：１０２号公報に
。

比較例−２は公表公報５７−５ＯＩＯ８５号公報に、比
較例−３は特開昭［１２−５１６［ｉ６号にそれぞれ記
載された方法に準じて調製した過酸化ジベンゾイルの水
性懸濁液である。

次いで実施例、比較例で得られた過酸化ジベンゾイルの
水性懸濁液を用いて次に示す粘度測定、貯蔵安定性試験
及び再分散性試験を行った。

（粘度４１１定） 試料の２０°Ｃにおける粘度をＢ型詰度肝（東京計器製
造ｐｙｒ製、回転速度２０１１ＰＭ）を用いて３１１定
（単位はボイズである）した。

（貯蔵安定性試験） 試料を２０℃に保ったガラス容器に入れて貯蔵し、その
外見上の変化（水層が５％以以上分掌るまでの期間）を
もって貯蔵安定性の目安とした。

（再分散性試験） 調製後１ケ月間経過した試料をパドル式攪拌機て再分散
（温度２５°Ｃ１回転速度８００１１ＰＭ、攪拌時間１
０分）する。そして２４時間静皿状態で保存した後、最
上層部から１０％のところと最下層部から１０２のとこ
ろの過酩化ジベンゾイルの濃度をヨードメトリー法で測
定する。そして次に方法で量分散性の良悪を分類した。

◎印　上層部と下層部で１％未満の差がある○印　上層
部と下層部で１〜ｌｏｔの差がある×印　容器の底部に
凝固して容易に均一に分散できない 前記の試験結果を表−２に示した。比較例−３の水性懸
濁液の貯蔵安定性は比較的良いが、粘度が１４いため取
扱いにくい６以上の実験から、実施例に示されるこの発
明の水性懸濁液が比較例に示されたものに比べて、粘度
、貯蔵安定性及び再分散性を総合的に比較した場合には
実用的にはるかに優れた性質を４１することは明らかで
ある。

また実施例で１４１られた過酸化ジベンゾイルの水性懸
濁液の分散直後のもの及び再分散したものの両方を用い
てスチレンの懸濁重合を行った０重合時の分散状態そし
て重合体の物性のいずれも、退散・化ジベンゾイル単独
を用いた場合と変わらなかった。

表−２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 過酸化ジベンゾイル及びその誘導体の水性懸濁液におい
   て、 （ａ）炭素数６の単糖類、その水素還元化物、炭素数１
   ２の二糖類からなる群から選ばれた１種以上の多価アル
   コール１０〜６５重量％、及び （ｂ）ＨＬＢ値が１０以下の非イオン性界面活性剤及び
   ＨＬＢ値が１０以上の非イオン性界面活性剤、或はＨＬ
   Ｂ値が１０以下の非イオン性界面活性剤及び陰イオン性
   界面活性剤とからなる界面活性剤０．００１〜１０重量
   ％ を含んでいることを特徴とする過酸化ジベンゾイルの水
   性懸濁液。