JPH01192719A - バテライト型炭酸カルシウムの製造方法 - Google Patents
バテライト型炭酸カルシウムの製造方法Info
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- JPH01192719A JPH01192719A JP1509088A JP1509088A JPH01192719A JP H01192719 A JPH01192719 A JP H01192719A JP 1509088 A JP1509088 A JP 1509088A JP 1509088 A JP1509088 A JP 1509088A JP H01192719 A JPH01192719 A JP H01192719A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はパテライト型炭酸カルシウムの製造方法に関し
、更に詳しくは、工業的に有利で、且つ生体に適したパ
テライト型炭酸カルシウムの製造方法に関するものであ
る。
、更に詳しくは、工業的に有利で、且つ生体に適したパ
テライト型炭酸カルシウムの製造方法に関するものであ
る。
近時、日本人は食生活の変化により、カルシウムの摂取
不足が問題になっている。このカルシウムの摂取不足を
補うため、完全で吸収性の良いカルシウムの開発が望ま
れているが、未だ適当なカルシウムは開発されていない
のが現状である。
不足が問題になっている。このカルシウムの摂取不足を
補うため、完全で吸収性の良いカルシウムの開発が望ま
れているが、未だ適当なカルシウムは開発されていない
のが現状である。
炭酸カルシウムには、菱面体晶であるカルサイト、棒状
のアラゴナイト、球状のパテライトという３種の結晶多
形が存在し、常温、常圧の条件ではカルサイトが安定相
である。しかし、常温、常圧の条件下ではこれら３種の
多形間の自由エネルギー差は小さく、従って自然界にお
いても、或いは炭酸カルシウムを合成する際にも、パテ
ライトやアラブナイトが準安定相として析出、存在する
場合がある。
のアラゴナイト、球状のパテライトという３種の結晶多
形が存在し、常温、常圧の条件ではカルサイトが安定相
である。しかし、常温、常圧の条件下ではこれら３種の
多形間の自由エネルギー差は小さく、従って自然界にお
いても、或いは炭酸カルシウムを合成する際にも、パテ
ライトやアラブナイトが準安定相として析出、存在する
場合がある。
パテライトは、上述の３種の結晶形の中で最も不安定な
形態であり、他の２種の結晶に比較して見かけの溶解度
が高いことが報告されている（日本化学会誌、 ７．１
１０７（１９８４）） 、一般に、物質を経口投与する
際の吸収の良否は、同一物質であれば水に対する溶解度
の大小に支配されると考えられる。このことを、炭酸カ
ルシウムにおいて考えれば、パテライトを使用すれば、
カルサイ５トを利用するよりもカルシウムの吸収を増加
できると考えられる。
形態であり、他の２種の結晶に比較して見かけの溶解度
が高いことが報告されている（日本化学会誌、 ７．１
１０７（１９８４）） 、一般に、物質を経口投与する
際の吸収の良否は、同一物質であれば水に対する溶解度
の大小に支配されると考えられる。このことを、炭酸カ
ルシウムにおいて考えれば、パテライトを使用すれば、
カルサイ５トを利用するよりもカルシウムの吸収を増加
できると考えられる。
従来、パテライトの製法としては、水酸化カルシウム水
溶液中にアンモニアを添加し炭酸化を行う方法（特公昭
４８−３５１９５号）、塩化カルシウムと重炭酸ソーダ
の水溶液中にアンモニアを添加し炭酸化を行う方法（特
公昭５７−６０２９４号）、炭酸カルシウムを水溶液か
ら結晶化させる際に水溶性スルホン化ポリマーを添加す
る方法（特開昭６２−９１４１６号）等の方法が提案さ
れている。
溶液中にアンモニアを添加し炭酸化を行う方法（特公昭
４８−３５１９５号）、塩化カルシウムと重炭酸ソーダ
の水溶液中にアンモニアを添加し炭酸化を行う方法（特
公昭５７−６０２９４号）、炭酸カルシウムを水溶液か
ら結晶化させる際に水溶性スルホン化ポリマーを添加す
る方法（特開昭６２−９１４１６号）等の方法が提案さ
れている。
しかし乍ら、上記の方法で製造したパテライトには、添
加した物質の残留、未反応のカルシウム塩や炭酸塩等の
残留が考えられ、生体への通用には疑問がある。また、
これらの製造方法は反応液のｐＨの設定等の条件が厳し
く、工業的に有利な製造方法とは云い難い。
加した物質の残留、未反応のカルシウム塩や炭酸塩等の
残留が考えられ、生体への通用には疑問がある。また、
これらの製造方法は反応液のｐＨの設定等の条件が厳し
く、工業的に有利な製造方法とは云い難い。
本発明者らはかかる実情に鑑み、上記の如き従来技術の
問題点を解消するべく鋭意研究の結果、合成条件が緩や
かで、製造方法も簡単で、且つ生体にも好適な製造方法
を提供するに至ったものである。
問題点を解消するべく鋭意研究の結果、合成条件が緩や
かで、製造方法も簡単で、且つ生体にも好適な製造方法
を提供するに至ったものである。
即ち、本発明は天然高分子物質の存在下で、水酸化カル
シウムの水溶液もしくは懸濁液と炭酸ガスとを反応させ
ることを特徴とするパテライト型炭酸カルシウムの製造
方法を内容とするものである。
シウムの水溶液もしくは懸濁液と炭酸ガスとを反応させ
ることを特徴とするパテライト型炭酸カルシウムの製造
方法を内容とするものである。
本発明に用いられる天然高分子物質としては、ゼラチン
、カゼイン、寒天、デキストラン、デキストリン、レシ
チン、ムチン等が好適で、これらは単独又は２種以上混
合して用いられる。就中、ゼラチンとカゼインは高いパ
テライト生成率を示し、更に両者を混合して用いると、
−層高いパテライト生成率が得られる。これらは安全性
、価格の面からも好適である。
、カゼイン、寒天、デキストラン、デキストリン、レシ
チン、ムチン等が好適で、これらは単独又は２種以上混
合して用いられる。就中、ゼラチンとカゼインは高いパ
テライト生成率を示し、更に両者を混合して用いると、
−層高いパテライト生成率が得られる。これらは安全性
、価格の面からも好適である。
上記天然高分子物質の水溶液中への添加量は１００■／
１００＋ｓｊ！水以上が好ましく、より好ましくは１５
０■／１ＯＯＩ１１水〜３００■／１００ＩＩβ水の範
囲である。添加量が１００■／１００ ｍｌ水未満では
パテライトの生成率が低くなる。
１００＋ｓｊ！水以上が好ましく、より好ましくは１５
０■／１ＯＯＩ１１水〜３００■／１００ＩＩβ水の範
囲である。添加量が１００■／１００ ｍｌ水未満では
パテライトの生成率が低くなる。
一方、４００■／１００ａｊ！水を越えて使用しても、
パテライト生成率は増量に見合う程のパテライト生成率
の上昇を示さない。
パテライト生成率は増量に見合う程のパテライト生成率
の上昇を示さない。
反応温度は１５℃〜４５℃が好ましく、より好ましくは
２０℃〜３０℃の範囲で、また炭酸ガスの流量は３．Ｑ
Ｉｌ ／ｗｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１．
０１ ／ｓｉｎ以下である０反応温度及び炭酸ガス流量
が上記範囲外ではパテライト生成率が低下する。
２０℃〜３０℃の範囲で、また炭酸ガスの流量は３．Ｑ
Ｉｌ ／ｗｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１．
０１ ／ｓｉｎ以下である０反応温度及び炭酸ガス流量
が上記範囲外ではパテライト生成率が低下する。
本発明においては、天然高分子物質の水溶液もしくは懸
濁液に、水酸化カルシウムの水溶液もしくは懸濁液を加
え、且つ炭酸ガスを導入して炭酸化反応を行う方法、天
然高分子物質を含有する水酸化カルシウムの水溶液もし
くは懸濁液に炭酸ガスを導入して炭酸化反応を行わしめ
、更に天然高分子物質を含有する水酸化カルシウムの水
溶液もしくは懸濁液を加えて炭酸化反応を完結する方法
、その他を用いることができる。
濁液に、水酸化カルシウムの水溶液もしくは懸濁液を加
え、且つ炭酸ガスを導入して炭酸化反応を行う方法、天
然高分子物質を含有する水酸化カルシウムの水溶液もし
くは懸濁液に炭酸ガスを導入して炭酸化反応を行わしめ
、更に天然高分子物質を含有する水酸化カルシウムの水
溶液もしくは懸濁液を加えて炭酸化反応を完結する方法
、その他を用いることができる。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例を挙げて更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、パテライトの生成率は、生成した粉末のＸ線回折の
ピーク強度からＲａｏらの式により求めた。
ピーク強度からＲａｏらの式により求めた。
■１゜＃（Ｃ）
１＋＋’ｏ（ｖ） ＋ Ｔｘｔ（ｖ） ＋ｌ１１４（
Ｖ） ＋ Ｉ＋＊ｔ（ｃ）ｆ（ｖ）＝ １−
ｆ（ｃ） パテライト生成率−ｆ（ｖ）Ｘ １００なお式中、Ｉ＋
０４（ｃ）はカルサイトの１０４面のＸ線回折のピーク
強度、１１Ｉｏ（Ｖ）はパテライトの１１０面のＸ線回
折のピーク強度を示している（Ｂｕ−＋１． Ｃｈｅ
ｗ、 Ｓｏｃ、 Ｊａｐａｎ、 ４６．１４１４
（１９７３）） 。
Ｖ） ＋ Ｉ＋＊ｔ（ｃ）ｆ（ｖ）＝ １−
ｆ（ｃ） パテライト生成率−ｆ（ｖ）Ｘ １００なお式中、Ｉ＋
０４（ｃ）はカルサイトの１０４面のＸ線回折のピーク
強度、１１Ｉｏ（Ｖ）はパテライトの１１０面のＸ線回
折のピーク強度を示している（Ｂｕ−＋１． Ｃｈｅ
ｗ、 Ｓｏｃ、 Ｊａｐａｎ、 ４６．１４１４
（１９７３）） 。
実施例１
下記の如く所定量の各種天然高分子を溶解または分散さ
せた水溶液を反応容器（直径１５ａａ、高さ２０ｃｍの
ステンレス製）に入れ、所定温度に保った。そこへ、所
定温度の水酸化カルシウム水溶液を所定量加えながら、
炭酸ガス（純度９９％以上）を所定流量で導入し炭酸化
反応を行った。得られた結果を第１表に示した。
せた水溶液を反応容器（直径１５ａａ、高さ２０ｃｍの
ステンレス製）に入れ、所定温度に保った。そこへ、所
定温度の水酸化カルシウム水溶液を所定量加えながら、
炭酸ガス（純度９９％以上）を所定流量で導入し炭酸化
反応を行った。得られた結果を第１表に示した。
反応条件
温度 ２５℃
炭酸ガス流量 ０．５１２ ／＋ｍｉｎ天然高
分子添加量 ２００ＩＩｌｒ／ １００ ｍｌ水（全量
５００ ｎ／り水酸化カルシウム水溶液の濃度 １５０■／１００ｍＪ水（全量５００ｍ７り水酸化カル
シウム水溶液の滴加速度 ４．２ ｍ ｌ ／ｗｉｎ 第 １ 表 第１表から明らかな如く、添加物としては、カゼイン、
ゼラチンがより高いパテライト生成率を示している。
分子添加量 ２００ＩＩｌｒ／ １００ ｍｌ水（全量
５００ ｎ／り水酸化カルシウム水溶液の濃度 １５０■／１００ｍＪ水（全量５００ｍ７り水酸化カル
シウム水溶液の滴加速度 ４．２ ｍ ｌ ／ｗｉｎ 第 １ 表 第１表から明らかな如く、添加物としては、カゼイン、
ゼラチンがより高いパテライト生成率を示している。
実施例２
添加物としてゼラチンを使用し、水酸化カルシウムの滴
加速度を変化させた他は実施例１と同じ条件で炭酸化反
応を行った。結果は下記の通りであった。
加速度を変化させた他は実施例１と同じ条件で炭酸化反
応を行った。結果は下記の通りであった。
滴加速度（ｍｌ／５ｊｎ） パテライト生成率（％
）４．２ ６８ １０、４ ３３上記結果から、
滴加速度としては、１５ｍｊｌ／ｍｉｎ以下が適当であ
るが、より好ましくは５＋Ｉ＋１／ｗｉｎ以下である。
）４．２ ６８ １０、４ ３３上記結果から、
滴加速度としては、１５ｍｊｌ／ｍｉｎ以下が適当であ
るが、より好ましくは５＋Ｉ＋１／ｗｉｎ以下である。
実施例３
添加物としてゼラチンを使用し、炭酸ガス流量を変化さ
せた他は実施例１と同じ条件で炭酸化反応を行った。結
果は下記の通りであった。
せた他は実施例１と同じ条件で炭酸化反応を行った。結
果は下記の通りであった。
炭酸ガス流量（ｊ＋／ｗｉｎ） パテライト生成率（
％）０．１ ７４ ０．５ ６８ ２．０ ４１ 上記結果から、炭酸ガス流量は、３．０ら／ｗｉｎ以下
が適当であるが、より好ましくは１．０１ ／ｎｉｎ以
下である。
％）０．１ ７４ ０．５ ６８ ２．０ ４１ 上記結果から、炭酸ガス流量は、３．０ら／ｗｉｎ以下
が適当であるが、より好ましくは１．０１ ／ｎｉｎ以
下である。
実施例４
添加物にゼラチンを使用し、ゼラチンの添加量を変化さ
せた他は実施例１と同じ条件で炭酸化反応を行った。結
果は下記の通りであった。
せた他は実施例１と同じ条件で炭酸化反応を行った。結
果は下記の通りであった。
添加量（■／１００ｍｊ！！水）パテライト生成率（％
）２０ ｔｒａｃｅ上記結果
から、添加量は１００■／Ｌｏｏｍ１水以上が適当であ
るが、より好ましくは１５０■／１００＋／！水以上で
ある。
）２０ ｔｒａｃｅ上記結果
から、添加量は１００■／Ｌｏｏｍ１水以上が適当であ
るが、より好ましくは１５０■／１００＋／！水以上で
ある。
実施例５
添加物としてゼラチンを使用し、温度を変化させた他は
実施例１と同じ条件で炭酸化反応を行った。結果は下記
の通りであった。
実施例１と同じ条件で炭酸化反応を行った。結果は下記
の通りであった。
温度（℃） パテライト生成率（％）上記結果
から、温度は１５℃から４５℃付近が適当であるが、よ
り好ましくは２０℃から３０℃の範囲である。
から、温度は１５℃から４５℃付近が適当であるが、よ
り好ましくは２０℃から３０℃の範囲である。
実施例６
添加物としてゼラチンとカゼインを併用し、他は実施例
１と同じ条件で炭酸化反応を行った。なおりゼインは、
滴加する水酸化カルシウム水溶液に加えた。結果は下記
の通りであった。
１と同じ条件で炭酸化反応を行った。なおりゼインは、
滴加する水酸化カルシウム水溶液に加えた。結果は下記
の通りであった。
ゼラチン カゼイン
上記結果から、添加物はゼラチン、カゼインを単独で使
用するよりも両者を併用したほうが、パテライト合成に
関してより効果が高い。
用するよりも両者を併用したほうが、パテライト合成に
関してより効果が高い。
実施例７
カゼイン１ｇを実施例１で使用した水酸化カルシウム水
溶液８００ｓＪに溶解し、炭酸ガスを導入して炭酸化反
応を行わせ、反応液のｐＨが６〜８になった時点（はぼ
炭酸化反応が終了した時点と考えられる時点）で、カゼ
イン０．５ｇを溶解した水酸化カルシウムの懸濁液を滴
加して、更に炭酸化反応を行った。このときの他の反応
条件は下記の通りである。パテライト生成率は９０％で
あった。
溶液８００ｓＪに溶解し、炭酸ガスを導入して炭酸化反
応を行わせ、反応液のｐＨが６〜８になった時点（はぼ
炭酸化反応が終了した時点と考えられる時点）で、カゼ
イン０．５ｇを溶解した水酸化カルシウムの懸濁液を滴
加して、更に炭酸化反応を行った。このときの他の反応
条件は下記の通りである。パテライト生成率は９０％で
あった。
温度 ２５℃
炭酸ガス流量 ０．１１１／■ｉＨ水酸化カル
シウム懸濁液の濃度 ５ ｇ／２００ｍｊ！水水酸化カ
ルシ水工酸化カルシウム懸濁液ｓｊ！ ／２０ｓｉｎ尚
、得られた炭酸カルシウム粒子の電子顕微鏡写真を第１
図に示した。同図に示すように、球状粒子であり、この
形状を利用した各種の分野に汎（応用されることが理解
される。
シウム懸濁液の濃度 ５ ｇ／２００ｍｊ！水水酸化カ
ルシ水工酸化カルシウム懸濁液ｓｊ！ ／２０ｓｉｎ尚
、得られた炭酸カルシウム粒子の電子顕微鏡写真を第１
図に示した。同図に示すように、球状粒子であり、この
形状を利用した各種の分野に汎（応用されることが理解
される。
上記実施例中、カゼイン、ゼラチン及び両者を併用して
得られたパテライトは、室温で水溶液中に３日間放置し
てもカルサイトへの転移は認められなかった。
得られたパテライトは、室温で水溶液中に３日間放置し
てもカルサイトへの転移は認められなかった。
本発明において、パテライトが生成した理由については
必ずしも明らかではないが、以下の点が関与しているよ
うに考えられる。！ＩＩち、炭酸カルシウム結晶間のケ
ミカルポテンシャル差が小さいため、Ｏｓ ｔｗａ １
ｄの段階律により準安定形結晶であるパテライトが生
成し、その際、添加した高分子物質が水の表面張力を低
下させるため、よりパテライトが生成しやすくなったと
考えられる。又、高分子物質がカルサイトへの転移を抑
制すると考えられる。
必ずしも明らかではないが、以下の点が関与しているよ
うに考えられる。！ＩＩち、炭酸カルシウム結晶間のケ
ミカルポテンシャル差が小さいため、Ｏｓ ｔｗａ １
ｄの段階律により準安定形結晶であるパテライトが生
成し、その際、添加した高分子物質が水の表面張力を低
下させるため、よりパテライトが生成しやすくなったと
考えられる。又、高分子物質がカルサイトへの転移を抑
制すると考えられる。
軟土の遺り、本発明によれば従来法の如く、ｐＨその他
の条件の厳しいコントロールが不要で、温和な条件で、
しかも高い生成率でパテライトを製造することができる
。また本発明は天然高分子物質を用いるので、たとえこ
れがパテライト中に残留していても安全性は高く、生体
摂取にも適している。また、本発明のパテライトはその
形態から、分散性及び最密度充填性に優れているので、
スラリーの高濃度化が可能であり、また紙、塗料、ゴム
、プラスチックス等の顔料や填料として用いると、塗工
性の改善、充填性の改善等が期待でき、更には製品の光
沢性、白皮、及び印刷特性の向上部が期待できる。
の条件の厳しいコントロールが不要で、温和な条件で、
しかも高い生成率でパテライトを製造することができる
。また本発明は天然高分子物質を用いるので、たとえこ
れがパテライト中に残留していても安全性は高く、生体
摂取にも適している。また、本発明のパテライトはその
形態から、分散性及び最密度充填性に優れているので、
スラリーの高濃度化が可能であり、また紙、塗料、ゴム
、プラスチックス等の顔料や填料として用いると、塗工
性の改善、充填性の改善等が期待でき、更には製品の光
沢性、白皮、及び印刷特性の向上部が期待できる。
第１図は、実施例７で得られたパテライト型炭酸カルシ
ウムの粒子構造を示す電子顕微鏡写真である。 特許出願人 丸尾カルシウム株式会社
ウムの粒子構造を示す電子顕微鏡写真である。 特許出願人 丸尾カルシウム株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、天然高分子物質の存在下で、水酸化カルシウムの水
溶液もしくは懸濁液と炭酸ガスとを反応させることを特
徴とするパテライト型炭酸カルシウムの製造方法。 ２、天然高分子物質の水溶液もしくは懸濁液に、水酸化
カルシウムの水溶液もしくは懸濁液を加え、且つ炭酸ガ
スを導入して炭酸化反応を行う請求項１記載の製造方法
。 ３、天然高分子物質を含有する水酸化カルシウムの水溶
液もしくは懸濁液に、炭酸ガスを導入して炭酸化反応を
行わしめ、更に天然高分子物質を含有する水酸化カルシ
ウムの水溶液もしくは懸濁液を加えて炭酸化反応を完結
する請求項１記載の製造方法。 ４、天然高分子物質がゼラチン、カゼイン、寒天、デキ
ストラン、デキストリン、レシチン及びムチンから選択
される少なくとも１種である請求項１、２又は３記載の
製造方法。 ５、天然高分子物質としてゼラチンとカゼインとを併用
する請求項４記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1509088A JPH01192719A (ja) | 1988-01-26 | 1988-01-26 | バテライト型炭酸カルシウムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1509088A JPH01192719A (ja) | 1988-01-26 | 1988-01-26 | バテライト型炭酸カルシウムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01192719A true JPH01192719A (ja) | 1989-08-02 |
| JPH054341B2 JPH054341B2 (ja) | 1993-01-19 |
Family
ID=11879147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1509088A Granted JPH01192719A (ja) | 1988-01-26 | 1988-01-26 | バテライト型炭酸カルシウムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01192719A (ja) |
-
1988
- 1988-01-26 JP JP1509088A patent/JPH01192719A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH054341B2 (ja) | 1993-01-19 |
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