JPH01192760A - Ａｇ↓２Ｏ↓２含有酸化物超電導体とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はＹ及びＬｎ（ランタノイド）系とＢａ。

Ｃｕ、Ｏからなる酸素欠損三重構造ペロブスカイト塑成
化物Ｂｔ導体に関し、特に加工性、焼結性が良好で、均
質なＡｇ含有酸化物超電導体とその製造方法に関するも
のである。

［従来技術］ 一般に、Ｙ及びＬｎ（ランタノイド）系とＢａ、。

Ｃｕ、Ｏとからなる酸化物超電導体は、酸素欠損型三重
構造へロブスカイトとしで広く知られている材料である
。この材料は酸化物である為に弾性がなく、塑性変形能
がない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

それ故、従来の超電導体材料は、線材加工等の圧延、線
引、引き抜き、押し出しがなされても、結晶自体に塑性
変形能がないため、結晶粒界での接着及び融着が起こり
にくい状態にある。しかも、結晶粒界の表面は酸素の出
入りが容易で簡単に酸素など元素の拡散が進みやすいと
いう特徴を有している。その為、多結晶体の場合、結晶
粒界は不純物及びＬｎ　（Ｙ）、Ｂａｔ　Ｃｕ＊　０ｙ
−ｙ等の化学量論組成から外れた元素が集まる等、拡散
が活発におこなわれている。また、□酸化物は呼吸して
いるかのごとくに温度の上昇、下降に伴って、酸素の吸
収、放出が行なわれている。その結果、酸素含有量が低
下してくると、Ｔｃ（臨界温度）の低下、結晶梢滝の変
化が生じるという間層があった。

それ故、酸化物を多量に供給することが良質の超電導体
を製造する為の条件である。そこで酸素量を多量に供給
するシステムが特に線材について検討されてきている。

そこで、本発明の技術的課題は、上記欠点に鑑み、酸化
物への酸素供給をコントロールし、かつ、塑性変形能を
付与した、加工性、焼結性が良好で、かつ、焼結体が均
質な空孔のない酸化物超電導体及びその製造方法を提供
することである。

［発明の概要］ Ｌｎ　（Ｙ）ＢａＣｕＯ系酸化物超電導体は酸化物を構
成する酸素のコントロールが非常に重要である。酸素含
有量は超電導体の結晶構造、及び超電動特性（Ｔｃ、ｘ
）をほぼ決定する。その為、線材に加工した場合には酸
素量が低下するとか、酸化物特有の性質として塑性変形
能がない為に、−マイクロクラックが発生し、Ｊｃ（臨
界電流密度）が低下するなどの問題がある。

そこで、本発明ではＡｇ２Ｏｉ（過酸化銀）の粉末を添
加することで酸素含有量のコントロール、及び供給を計
った。

Ａｇの添加効果はＪａｐａｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　
ｏｆａｐｐｌｉｅｄ　ｐｈｙｓｉｃｓ　ｖｏｌ、２６　
Ｎｏ、５　Ｈａｙ　１９８７　ＰＰＬ８３２〜８３３で
説明されておりＣｕＯとＡｇ２Ｏとの置換効果によりＴ
ｃ付近で電気抵抗の消失が急峻となり、さらにＡｇをＣ
ｕと５０％置換しても、Ｔｃに大幅な変化がないことが
報告されている。

本発明はＡ　ｇ　２０２を加えることを特徴とする。

つまり、これらＬｎ　（Ｙ）ＢａＣｕＯ系の焼結温度を
９５０℃以上に昇温すると、一部溶融がはじまる。この
一部溶融の起きたサンプルは酸素を放出して酸素欠損が
進み、結晶構造が斜方晶から正方晶へと変態する。その
際、酸素は酸化物外である酸化物と、シース材の間に拡
散して出てゆくのが常である。そこで本発明では前にも
記載した様にＡ　ｇ　２０２を加えることでＡｇｉ　ｏ
２の酸素を放出して、空間を酸素過剰とし、酸素元素の
酸素物外への放出を防ぎ、又溶融時は酸素を吸着させ、
凝固時に酸素を放出させるようにしたものである。

ここでＡｇの一般的性質について説明する。

銀は一般的には硫化物として産出し、輝銀鉱（Ａｇ□Ｓ
）、濃紅銀鉱（３Ａｇ＊Ｓ。

ＡｇｔＳｓ）、脆銀鉱（５Ａｇ２Ｓ−３ｂｉ　Ｓｉ　）
などが知られている。また相当量の銀が銅、亜鉛の金属
精製に際し、副産物として得られている。

又、銀は銀白色の光沢のある金属で、その溶融状態で多
量の酸素（Ｏ□２０．２８　ｍｌ／　１　ｍｌ　　Ａ　
ｇ　ａｔ９７３℃）を吸蔵し、凝固時に吸蔵酸素を放出
し、５ｈｉｔｔｉｎａ　（飛びはね）現象を引き起こす
、電気、及び熱伝導性は金属中で最大、展延性は金につ
いで大きい。

化学的には水および酸素に対して安定であるが、オゾン
により黒色の過酸化銀を生成する。Ｎ２゜Ｎ２．Ｃとは
高温でも反応しないが、Ａロゲン及びイオウとは容易に
反応する。塩酸のような非酸化性酸には侵されないが、
硝酸には溶け、熱硫酸にもよく溶ける。

以上の様な性質の為、Ａｇ及び酸化銀、過酸化銀は比較
的安定であり、Ａｇ、２０２を酸化物超電導体と一緒に
添加することで、酸素の吸着、放出をコントロールでき
、Ｌｎ　（Ｙ）ＢａＣｕＯに十分な酸素量を供給するこ
とが可能である。

さらにＡｇ２Ｏ２粉末は焼結体の粉砕粉末を微細にする
ことで、容易に均質に混しりあう、この様なＡｇ２０２
とＹＢａＣｕＯ混合粉末とをプレス成形し、焼結すると
、Ａｇ２ｏ２と ＹＢａＣｕＯ粉末とが相互拡散を起し、焼結密度の向上
が奸られ、結晶粒の拡大及び結晶構造の均一化が計られ
る。

さらに、又、Ａｇ２ｏ２粉末とＹＢａＣｕＯ混合粉末と
Ａｇ及びＡｇ合金などのシース材に封入して圧延又は線
引きなどの塑性加工を施こすと、ＡｇｘＯ２が入ってい
ないものに比較して焼結性が向上し、より均質な酸化物
が作製できる様になる。

以上の効果の理由としては、次の様に説明できる。

酸素中で焼結を行ったＬｎ　（Ｙ）ＢａＣｕＯ粉末は一
般に十分に酸素を吸蔵している。このＬｎ　（Ｙ）Ｂａ
ＣｕＯ粉末の特徴として室温から昇温すると５５０℃以
上で酸素を放出するという性質があり、９００〜９５０
℃から冷却すると５５０℃位まで酸素を吸収するという
性質がある。又、Ａｇ２０２の性質としては室温におい
て、オゾン酸化させることで作製するで過飽和の状態で
酸素と結合している。そこで、これら Ｌｎ　（Ｙ）ＢａＣｕＯ粉末とＡｇｘｏｔとを混合させ
、プレス成形、及びシース材に封入して加熱するとＡｇ
２０２は酸素を放出し、又溶融を始める。溶融したＡｇ
は酸素を多量に吸蔵することができる。その際、ＹＢａ
ＣｕＯから放出された酸素を吸蔵して溶融Ａｇ内に内蔵
する。又、この溶融Ａｇは周りのＬｎ　（Ｙ）ＢａＣｕ
Ｏと反応してＬｎ　（Ｙ）ＢａＣｕＡｇＯ含ＣｕＡｇ、
酸素を多量に含有する。凝固時には溶融Ａｇは酸素を放
出するが、放出された酸素は Ｌｎ　（Ｙ）ＢａＣｕＡｇＯ系が冷却とともに酸素を吸
着する。

さらに、Ａｇシース材を通して拡散して入ってくる酸素
はＬｎ　（Ｙ）ＢａＣｕＡｇＯ系へ供給されることとな
り、化学量論比率 ’Ｗ’＋　Ｂａ２　（Ｃｕ、Ａｇ）ｓ　Ｏａ、＊から酸
素が解離することによって生ずる異相の発生がなく、良
好な超電導特性（Ｔｃ、ｘ）を示し、さらに焼結性が良
くなるので、Ｊｃの向上も計ることができ、Ａ　ｇ　ｘ
　Ｏ２添加の効果は非常に大きい。

勿論、バルク材の場合にはも、Ａｇ２０２から解離した
Ａｇがあるので多孔質とならず、焼結密度が向上し、そ
の結果容易にクラックが入りにくくなり、加工性が向上
してる。

以上の様に、本発明ではＡＦＫ２０２をＬｎ　（Ｙ）Ｂ
ａＣｕＯ系の酸化物超電導体に混合することでＬｎ　（
Ｙ）ＢａＣｕＯ粉末の焼結性の改善、及びバルク焼結体
の均質化による加工性の改善が計られた。さらに、Ａｇ
２０２の添加により酸素元素を十分にＬｎ　（Ｙ）Ｂａ
ＣｕＯに供給できるので結晶構造の安定化による良好な
超電導特性（Ｔｃ、ｘ）及びＪｃを示し、酸化物超電導
体の応用に際し、非常に有益な方法である。

即ち、本発明は、Ｌｎ　（Ｙ）ＢａＣｕＯ系酸化物にＡ
ｇｌｏｗ（過酸化銀）を加えることにより酸化物の酸素
供給源とし、かつ、Ａｇ＊０２から遊離した純ＡｇがＬ
ｎ　（Ｙ）ＢａＣ’ｕＯ内に拡散置換固溶し、酸化物超
電導体の加工性、焼結性が良好で、かつ、焼結体が均質
な空孔のない酸化物超電導体となる様にしたものである
。

その製造方法としては、Ｌｎ　（Ｙ）ＢａＣｕＯ系焼結
済み粉末に不安定な過酸化銀を混合拡販し、粉砕する０
作製した粉末は焼結及びシース材につめ込んで焼結され
、昇温に伴い、Ａｇｚ　Ｏ２からの酸素の遊離がうなが
され、 Ｌｎ　（Ｙ）ＢａＣｕＯへ酸素が供給される。さらに遊
離したＡｇ元素をマトリックス内に拡散させることで、
加工性、焼結性の改善、均質な構造を有し、良好な超電
導特性を付与している。

［課題を解決するための手段］ 本発明によれば、Ｌ−Ｂ−Ｃｕ−０酸化物結晶粒（ここ
で、ＬはＹを含むランタノイド系元素、ＢはＢａ、Ｓｒ
及びＣａからなるグループから選択された少なくとも一
種以上の元素を表す、）と、Ａｇｔ０２を出発原料とす
るＡｇ固溶体を含有し、該Ａｇ固溶体は前記酸化物結晶
粒の少なくとも粒界近傍に配置されていることを特徴と
するＡｇｘ　Ｏｘ含有酸化物超電導体が得られる。

更に、本発明によれば、Ｌ−Ｂ−Ｃｕ−０酸化物結晶粒
（ここで、ＬはＹを含むランタノイド系元素、ＢはＢａ
、Ｓｒ及びＣａからなるグループから選択された少なく
とも一種以上の元素を表す）を生成するための出発原料
粉末を粉砕する第１の粉砕工程と、該粉砕された出発原
料粉末を仮焼して仮焼粉末を生成する仮焼工程と、該仮
焼粉末を粉砕して、プレス用粉末を生成する第２の粉砕
工程と、該プレス用粉末をプレス成形してプレス体を生
成するプレス工程と、該プレス体を酸素雰囲気内で焼結
して第１の焼結体を生成する第１の焼結工程と、該第１
の焼結体を粉砕する第３の粉砕工程と、該粉砕された第
１の焼結体粉末に、Ａｇ２ｏ２粉末を添加する添加工程
と、該Ａｇ２Ｏｔ粉末を添加した第１の焼結体粉末を、
シース材に充填後成形加工を施す成形工程と、該成形体
を酸素雰囲気内で焼結して、第２の焼結体を生成する第
２の焼結工程と、該第２の焼結体を徐冷する徐冷工程と
を有することを特徴とするＡｇｉ　ｏ２含有酸化物超電
導体の製造方法が得られる。

［実施例］ 次に、本発明に係るＡ　ｇ　＊　０２含有酸化物超電導
体の実施例について説明する。

第１図はＹＢａＣｕＯ系にＡｇｘ　Ｏｔ粉末を添加した
酸化物超電導体の作製工程である。まず、Ｙ２０ｓ　、
　Ｂ　ａＣＯｓ　、　Ｃｕ　Ｏなどの粉末原料を準備し
■、乳鉢及び他の方法で微細に粉砕する■。

その後、空気中で９００℃Ｘ５ｈｒの仮焼を行ない■、
焼き上った粉末を再度粉砕する■、その後焼結のし易い
形状に成形して■、９００〜１０００℃ｘ　１０ｈｒ（
酸素中）で焼結する■、その後、炉冷（５０〜ｂ する。その後、その焼結体を再度微細に粉砕し１０μを
以下とする■、この粉砕粉末に、Ａ　ｇ　＊　Ｏｘ（過
酸化銀）粉末を原子比で、ｘ＝０．０１〜０．７、（Ｙ
＋　Ｂａｔ　　（Ｃｕｔ−ｘ　Ａｇｘ　）ｓ　０７−ｙ
　）に加え、均等に拡販混合して十分にすり合せる■、
その後、シース材に充填し加工成形■後、９５０〜１０
５Ｇ’Ｃｘ　１０ｈｒ　（酸素中）で一部溶融の焼結を
施こし■、炉冷する１１．その際、加熱の過程でＡｇ２
０２は酸素を放出するが、シース材中において回りが密
封されており、さらに酸素との反応が起りにくい材料を
用いるのが一般的なので、シース材中で酸素過飽和の状
態になる。これら過飽和酸素は９５０〜１０５０℃で一
部溶融する銀に吸収される。又、この銀は酸化物から発
生離脱する酸素をも多量に吸蔵しうる。それ故、酸化物
中への銀の拡散、及び粒弄べ拡散した銀が酸素を保有し
ているので冷却の際の酸化物内への酸素の拡散に際して
酸素供給源として働き、十分なる酸素を供給することが
できる０以上の様な工程で作製したすンプルはＴｃ、ｘ
、ρ、組織、及び組成の分析等各１１１１１Ｉ定に供さ
れた０組成比は原子比でＹ　２０　ｓ　。

ＢａＣｏ５　、Ｃｕｂ、Ａｇｔ　ｏｆの粉末原料を使用
してＹ： Ｂａ　：　（Ｃｕ十Ａｇ）＝１　：　２　：　３の比率
がＴｃ−９０°に付近を示す代表的な組成である。

第２図（ａ）（ｂ）に、上記組成比のＹＢａＣｕＯ系の
破断面構造写真を示した。このサンダルは、９００℃で
焼結したＹ＋　Ｂａｚ　Ｃｕｓ　０７−Ｆであり、代表
的な酸化物超電導体の組織を表わしている。

この写真からも解る様にＹＢａＣｕＯの組織は数μｍの
結晶粒からなっており、結晶粒間には空間が見られる。

この為、超電動特性はＴｃ、ｘは単結晶と比較しても大
きな違いはないが、Ｌｃは結晶粒界の為、１０３分の１
と非常に小さい、又化学的安定性も多孔性であり結晶粒
界に不純物及び化学量論比からずれた元素が集積しやす
く、拡散が不十分で変質しやすい組成及び結晶構造とな
っている。

本発明で作製したサンプルはＡｇ２Ｏを粉末の添加効果
により焼結性、及び超電動特性Ｔｃ、ｘが改善され、多
孔質でなく緻密な組織となっている。

第３図に、電気抵抗の温度変化の代表的な例を示した０
組成は Ｙ＋　Ｂａｔ　　（Ｃｕａ、ａ　Ａｇｏ、２）ｓ　０ｔ
−ｙである。

縦軸の電気抵抗は４端子法で測定され、その測定条件は
電流値が１００ｎＡで電圧測定の分解能は１×１０−’
Ｖである。試料温度は８１半導体温度計を用いて測温さ
れた。サンプルは初め液体窒素に漬けることで７７°に
が測定され、その後自然昇温により第３図に示した通り
約９９°に付近で電気抵抗がゼロとなっており超電導体
であることを示している。又、電気抵抗は９９°に以上
の温度域では温度の上昇と共に直線的に上昇して金属的
電気電導体の温度変化の性質を示している。

第４図はＹ　Ｂ　ａ　Ｃｕ　Ａ　ｇ　Ｏ系のＴｃ（臨界
温度）付近の電気抵抗の温度変化の一例である０本発明
のＴｃの定義はＴｃ　Ｏ（ｏｎｓｅｔ　ＴＣ：抵抗の９
０％）、Ｔｃｍ　（ｌｉｄ　ｐｏｒｎｔ　Ｔｃ　：抵抗
の５０％）、Ｔｃｅ（ｅｎｄ　ｐｏｉｎｔ　Ｔｃ　：抵
抗の９０％）としている。

第５図は第４図で定義したＴｃｏ、Ｔｃｍ。

Ｔ　ｃ　ｅについてＡ　ｇ　２０□含有量を’１’＋　
Ｂａ２　（ＣｕＩ−ｇ　Ａｇｘ　）ｉ　０７−ｙのＸを
０〜０．６まで変化させた時の結果を示したものである
。このサンプルは一部溶融させたサンプルである。ｘ＝
０．４付近まではＴｃに大きな変化は見られないが、ｘ
＝０．６ではＴｃは大幅に低下している。またｘ＝０．
１の組成ではＴｃｏとＴｃｅの間、つまり１０〜９０％
の温度幅がΔＴ＝０．９°にとＸ＝０のΔＴ＝４゛にに
比較して大幅に低下している。

このことはＡ　ｇ　２０□粉末を添加することで焼結性
が向上し、酸素が十分に供給され、組成の不均質の改善
、及び構造が均一化された為である以上の様にＡ　ｇ　
ｘ　Ｏ２の添加により焼結性の改善、超電導特性の向上
、とくにΔＴ、Ｊｃの改善に効果がある。

第６図には、 Ｙ＋　Ｂａ２（Ｃｕｌ−ｘ　Ａｇｔ　）ｓ　０７−Ｆの
Ｊｃの測定結果を示した。Ａ　ｇ　２０２を添加するに
つれてＪｃが大幅に向上しているのがわかる。ＪｃはＡ
ｇ２０２の含有量、ｘ＝０．４まで上昇するがＸ＝０．
５で急激に減少している。これは第５図のＴｃの低下の
為である。勿論、ｘ＝０．６ではＴｃは７７°に以下と
なりＪｃは測定できない。

以上より、Ａｇ２０２の含有量がふえる程、Ｊｃの向上
が確認された。もちろんＹをＬｎ（ランタノイド系）の
Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ。

Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ。

Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、又ＢａをＳｒ、Ｃａなどに置換して
も同一の効果があることは云うまでもない。

以上の結果から、本特許のＡｇｉ　０２粉末を添加する
際の組成範囲としてｘ＝０．０１〜０．７に限定した。

Ａｇｔ０．２がｘ＜０．０１ではＪｃの向上、及び加工
性の改善に効果がない、又Ａｇ２ｏ２がＸ〉０．７以上
では超電導を示さなくなるので範囲を限定した。

勿論、常温付近にＴｃを有する常温超電導体にも適用し
うろことは明白である。

［発明の効果］ 以上、述べてきた様に、本発明によればＬｎ（Ｙ）Ｂａ
ｔ　　　（Ｃｕｔ−ｘＡｇｔ）ｓｏｗ−ｙのＡｇ２０ｔ
の含有量をｘ＝ｏ、０１〜０．７まで添加することで、
焼結密度の向上、Ｔｃの安定化、ΔＴの低下、Ｊｃの向
上、結晶構造の均一化、組成の均質化ができた０本発明
によりＪｃの高い、又加工性の良い酸化物超電導体を作
製することが可能となり線材への応用が可能となった。

４、発明の詳細な説明 第１図はＹ　　Ｂａ　　Ｃｕ　　Ｏ＋Ａｇ＊Ｏ＊粉末３
図はＹ＋　Ｂ　ａｔ　　（Ｃｕ　ｏ、ａ　Ａｇｏ、＊　
）　ｓ　０ｙ−ｙの電気抵抗の温度変化相関図、第４図
はＹＨＢａ２　（Ｃｕｏ、ｔ　Ａｇｏ、ｓ　）ｖ　Ｏ？
−ｙの電気抵抗の温度変化相関図、第５図は Ｙ＋　　Ｂａｉ　　　（Ｃｕ　　ｌ−Ｋ　　Ａｇｇ　　
）　　ｓ　　０７−Ｆ　　のＴ　ｃ　　ｏ　　。

Ｔｃｍ、ＴｃｅのＡ　ｇ　２０２含有量依存性相関図、
第６図はＹ＋　Ｂａｔ　　（Ｃｕ　ｌ−Ｋ　Ａｇｇ　）
　ｓ　０７−Ｆの７７°にでの線材の臨界温度Ｊｃ（Ａ
／ａＪ）相関図である。

第４図 第５図 Ａｇ（ｘ）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. １．Ｌ−Ｂ−Ｃｕ−Ｏ酸化物結晶粒（ここで、ＬはＹを
   含むランタノイド系元素、ＢはＢａ，Ｓｒ及びＣａから
   なるグループから選択された少なくとも一種以上の元素
   を表す。）と、 Ａｇ＿２Ｏ＿２を出発原料とするＡｇ固溶体を含有し、
   該Ａｇ固溶体は前記酸化物結晶粒の少なくとも粒界近傍
   に配置されていることを特徴とする Ａｇ＿２Ｏ＿２含有酸化物超電導体。
2. ２．第１の請求項記載のＡｇ＿２Ｏ＿２含有酸化物超電
   導体において、前記Ａｇ＿２Ｏ＿２を、式、Ｌ＿０＿．
   ＿５〜＿１＿．＿５−Ｂａ＿１＿．＿０〜＿３＿．＿０
   −（Ｃｕ＿１＿−＿ｘ−Ａｇ＿ｘ）＿１＿．＿５〜＿４
   ＿．＿０−Ｏ＿ｂ＿ａ＿ｌ（ただし、ｘ＝０．０１〜０
   ．７である。）を実質的に満足する原子比を以て含有す
   ることを特徴とするＡｇ＿２Ｏ＿２含有酸化物超電導体
   。
3. ３．Ｌ−Ｂ−Ｃｕ−Ｏ酸化物結晶粒（ここで、ＬはＹを
   含むランタノイド系元素、ＢはＢａ，Ｓｒ及びＣａから
   なるグループから選択された少なくとも一種以上の元素
   を表す。）を生成するための出発原料粉末を粉砕する第
   １の粉砕工程と、該粉砕された出発原料粉末を仮焼して
   仮焼粉末を生成する仮焼工程と、該仮焼粉末を粉砕して
   、プレス用粉末を生成する第２の粉砕工程と、該プレス
   用粉末をプレス成形してプレス体を生成するプレス工程
   と、該プレス体を酸素雰囲気内で焼結して第１の焼結体
   を生成する第１の焼結工程と、該第１の焼結体を粉砕す
   る第３の粉砕工程と、該粉砕された第１の焼結体粉末に
   、Ａｇ＿２Ｏ＿２粉末を添加する添加工程と、該Ａｇ＿
   ２Ｏ＿２粉末を添加した第１の焼結体粉末を、シース材
   に充填後成形加工を施す成形工程と、該成形体を酸素雰
   囲気内で焼結して、第２の焼結体を生成する第２の焼結
   工程と、該第２の焼結体を徐冷する徐冷工程とを有する
   ことを特徴とするＡｇ＿２Ｏ＿２含有酸化物超電導体の
   製造方法。
4. ４．第３の請求項記載のＡｇ＿２Ｏ＿２含有酸化物超電
   導体の製造方法において、前記添加工程におけるＡｇ微
   粒子の添加量は、式、 Ｌ＿０＿．＿５〜＿１＿．＿５−Ｂａ＿１＿．＿０〜＿
   ３＿．＿０−（Ｃｕ＿１＿−＿ｘ−Ａｇ＿■）＿１＿．
   ＿５〜＿４＿．＿０−Ｏ＿ｂ＿ａ＿ｌ（但し、ｘ＝０．
   ０７〜０．７である。） を満足する原子比を以て添加されることを特徴とするＡ
   ｇ＿２Ｏ＿２酸化物超電導体の製造方法。
5. ５．第３又は第４の請求項記載のＡｇ＿２Ｏ＿２含有酸
   化物超電導体の製造方法において、前記第２の焼結工程
   は、実質的に９５０〜１０５０℃の焼結温度で、一部溶
   融焼結を施すことを特徴とする Ａｇ＿２Ｏ＿２含有酸化物超電導体の製造方法。