JPH04317415A - Ｂｉ系酸化物超電導々体の製造方法 - Google Patents
Ｂｉ系酸化物超電導々体の製造方法Info
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- JPH04317415A JPH04317415A JP3106694A JP10669491A JPH04317415A JP H04317415 A JPH04317415 A JP H04317415A JP 3106694 A JP3106694 A JP 3106694A JP 10669491 A JP10669491 A JP 10669491A JP H04317415 A JPH04317415 A JP H04317415A
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- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ケーブル，マグネット
，電流リード等に好適なＢｉ系酸化物超電導々体の製造
方法に関する。
，電流リード等に好適なＢｉ系酸化物超電導々体の製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、Ｂｉ−Ｐｂ−Ｓｒ−Ｃａ−Ｃｕ−
Ｏ系やＢｉ−Ｓｒ−Ｃａ−Ｃｕ−Ｏ系等の臨界温度（Ｔ
ｃ）が液体窒素温度を超える酸化物超電導体が見出され
、種々分野で応用研究が進められている。ところで、こ
れらの酸化物超電導体は脆い為、これらを所定形状の線
状体に加工するには、例えば酸化物超電導体となし得る
粉末状の原料物質を所定形状に圧粉成形し、これを加熱
焼結してバルク状の酸化物超電導々体となす方法、或い
は金属製パイプ内に前記原料物質を充填して複合ビレッ
トとなし、次いでこの複合ビレットを所望形状の線材に
縮径加工し、この線材に所定の加熱処理を施す方法によ
り製造されている。又前記の酸化物超電導線材の多数本
を金属製パイプ内に充填して複合ビレットとなし、又は
金属でシースしたシート状の酸化物超電導体を渦巻状又
は同心状の多重複合体に成形して複合ビレットとなし、
これらの複合ビレットに縮径加工及び加熱処理を施して
多芯酸化物超電導々体となす方法等も用いられている。 前記の金属製パイプ又は金属シースの材料には銀，銀合
金，銅，銅合金等の熱及び電気伝導性に優れた金属材料
が用いられるが、特に銀は酸素透過性に優れている為、
得られる酸化物超電導々体が超電導特性に優れ、好まし
い材料である。又金属製パイプの形状は丸，楕円，多角
，テープ等任意の形状のパイプが用いられる。又前記金
属製パイプに原料物質を充填した複合ビレットを所望形
状に加工する方法としては、押出し，引抜き，スエージ
ング，圧延等任意の加工法が適用される。
Ｏ系やＢｉ−Ｓｒ−Ｃａ−Ｃｕ−Ｏ系等の臨界温度（Ｔ
ｃ）が液体窒素温度を超える酸化物超電導体が見出され
、種々分野で応用研究が進められている。ところで、こ
れらの酸化物超電導体は脆い為、これらを所定形状の線
状体に加工するには、例えば酸化物超電導体となし得る
粉末状の原料物質を所定形状に圧粉成形し、これを加熱
焼結してバルク状の酸化物超電導々体となす方法、或い
は金属製パイプ内に前記原料物質を充填して複合ビレッ
トとなし、次いでこの複合ビレットを所望形状の線材に
縮径加工し、この線材に所定の加熱処理を施す方法によ
り製造されている。又前記の酸化物超電導線材の多数本
を金属製パイプ内に充填して複合ビレットとなし、又は
金属でシースしたシート状の酸化物超電導体を渦巻状又
は同心状の多重複合体に成形して複合ビレットとなし、
これらの複合ビレットに縮径加工及び加熱処理を施して
多芯酸化物超電導々体となす方法等も用いられている。 前記の金属製パイプ又は金属シースの材料には銀，銀合
金，銅，銅合金等の熱及び電気伝導性に優れた金属材料
が用いられるが、特に銀は酸素透過性に優れている為、
得られる酸化物超電導々体が超電導特性に優れ、好まし
い材料である。又金属製パイプの形状は丸，楕円，多角
，テープ等任意の形状のパイプが用いられる。又前記金
属製パイプに原料物質を充填した複合ビレットを所望形
状に加工する方法としては、押出し，引抜き，スエージ
ング，圧延等任意の加工法が適用される。
【０００３】ところで、近年、酸化物超電導体は、液体
Ｈｅの極低温下では、高磁場下における臨界電流密度（
Ｊｃ）を大きく取れることが見出された。そして、Ｂｉ
系酸化物超電導体には、Ｂｉ２ Ｓｒ２ ＣａＣｕ２
Ｏｘ 結晶相〔以下（２２１２）相と略記する。〕の酸
化物超電導体とＢｉ２ Ｓｒ２ Ｃａ２ Ｃｕ３ Ｏｘ
結晶相〔以下（２２２３）相と略記する。〕の酸化物
超電導体とが主に知られているが、前者の方が後者より
、液体Ｈｅ中での特性が優れており、従って前者の（２
２１２）相の酸化物超電導体の研究が盛んに行われるよ
うになってきた。而して、前記の（２２１２）相の酸化
物超電導体の製造は、一般にＢｉ２ Ｏ３，ＳｒＣＯ３
，ＣａＣＯ３，ＣｕＯの複合酸化物又は酸化物をそれぞ
れ所定量配合し混合して混合粉体となし、これを所定温
度で仮焼成し、次いでこの仮焼成体を粉砕混合して仮焼
成粉となし、この仮焼成粉を再び仮焼成するという工程
を複数回繰り返して（２２１２）相の複合酸化物を作製
し、この複合酸化物を所望形状に成形し、この成形体に
所定の加熱処理を施して（２２１２）相の酸化物超電導
々体となす方法によりなされていた。
Ｈｅの極低温下では、高磁場下における臨界電流密度（
Ｊｃ）を大きく取れることが見出された。そして、Ｂｉ
系酸化物超電導体には、Ｂｉ２ Ｓｒ２ ＣａＣｕ２
Ｏｘ 結晶相〔以下（２２１２）相と略記する。〕の酸
化物超電導体とＢｉ２ Ｓｒ２ Ｃａ２ Ｃｕ３ Ｏｘ
結晶相〔以下（２２２３）相と略記する。〕の酸化物
超電導体とが主に知られているが、前者の方が後者より
、液体Ｈｅ中での特性が優れており、従って前者の（２
２１２）相の酸化物超電導体の研究が盛んに行われるよ
うになってきた。而して、前記の（２２１２）相の酸化
物超電導体の製造は、一般にＢｉ２ Ｏ３，ＳｒＣＯ３
，ＣａＣＯ３，ＣｕＯの複合酸化物又は酸化物をそれぞ
れ所定量配合し混合して混合粉体となし、これを所定温
度で仮焼成し、次いでこの仮焼成体を粉砕混合して仮焼
成粉となし、この仮焼成粉を再び仮焼成するという工程
を複数回繰り返して（２２１２）相の複合酸化物を作製
し、この複合酸化物を所望形状に成形し、この成形体に
所定の加熱処理を施して（２２１２）相の酸化物超電導
々体となす方法によりなされていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな工程を経て調製した（２２１２）相の複合酸化物を
原料物質として用いると、最終の加熱処理工程において
、原料物質が焼結し難くくなる傾向があり、そこで焼結
させようとして高温に加熱すると（２２１２）相の複合
酸化物が過剰反応を起こして異相が析出し、これが粗大
化して得られる酸化物超電導々体の超電導特性が低下し
てしまうという問題があった。
うな工程を経て調製した（２２１２）相の複合酸化物を
原料物質として用いると、最終の加熱処理工程において
、原料物質が焼結し難くくなる傾向があり、そこで焼結
させようとして高温に加熱すると（２２１２）相の複合
酸化物が過剰反応を起こして異相が析出し、これが粗大
化して得られる酸化物超電導々体の超電導特性が低下し
てしまうという問題があった。
【０００５】
【課題を解決する為の手段】本発明はかかる状況に鑑み
鋭意研究を行った結果、従来通りにて調製した（２２１
２）相の複合酸化物Ａに、平均組成は前記複合酸化物Ａ
と同じであるがＢｉ２ Ｓｒ２ ＣｕＯＹ 結晶相の複
合酸化物並びにＣｕＯ等の酸化物を主成分とする原料物
質Ｂを混合させるとこの混合原料は、比較的低温で焼結
できることを知見し、更に研究を進めて本発明を完成す
るに到ったものである。即ち、本発明は、Ｂｉ系酸化物
超電導体となし得る原料物質を所望形状に成形し、この
成形体に所定の加熱処理を施してＢｉ系酸化物超電導々
体を製造するにあたり、原料物質として、Ｂｉ２ Ｓｒ
２ Ｃａ１ Ｃｕ２ Ｏｘ 結晶相の複合酸化物からな
る原料物質（Ａ）と、平均組成はＡ原料物質と同じであ
るが、Ｂｉ２ Ｓｒ２ ＣｕＯＹ 結晶相の複合酸化物
並びにＣｕＯ等の酸化物を主成分とする原料物質（Ｂ）
とを、Ｂｉ２ Ｓｒ２ ＣａＣｕ２ Ｏｘ 結晶相の複
合酸化物が１０〜９０重量％含有するように両者を混合
した混合原料を用いることを特徴とするものである。
鋭意研究を行った結果、従来通りにて調製した（２２１
２）相の複合酸化物Ａに、平均組成は前記複合酸化物Ａ
と同じであるがＢｉ２ Ｓｒ２ ＣｕＯＹ 結晶相の複
合酸化物並びにＣｕＯ等の酸化物を主成分とする原料物
質Ｂを混合させるとこの混合原料は、比較的低温で焼結
できることを知見し、更に研究を進めて本発明を完成す
るに到ったものである。即ち、本発明は、Ｂｉ系酸化物
超電導体となし得る原料物質を所望形状に成形し、この
成形体に所定の加熱処理を施してＢｉ系酸化物超電導々
体を製造するにあたり、原料物質として、Ｂｉ２ Ｓｒ
２ Ｃａ１ Ｃｕ２ Ｏｘ 結晶相の複合酸化物からな
る原料物質（Ａ）と、平均組成はＡ原料物質と同じであ
るが、Ｂｉ２ Ｓｒ２ ＣｕＯＹ 結晶相の複合酸化物
並びにＣｕＯ等の酸化物を主成分とする原料物質（Ｂ）
とを、Ｂｉ２ Ｓｒ２ ＣａＣｕ２ Ｏｘ 結晶相の複
合酸化物が１０〜９０重量％含有するように両者を混合
した混合原料を用いることを特徴とするものである。
【０００６】本発明方法において、混合原料中に含有さ
せる（２２１２）相の複合酸化物の比率を１０〜９０重
量％に限定した理由は、１０重量％未満では、混合原料
を（２２１２）相の酸化物超電導体に反応させる加熱処
理に長時間を要し、この間に異相の析出と粗大化が起き
ること、又９０重量％を超えると混合原料が焼結し難く
くなり、焼結させようとして加熱処理温度を高めると（
２２１２）相の過剰反応が進み、異相が急速に粗大化し
て得られる酸化物超電導々体の超電導特性が低下する為
である。本発明において、上記原料物質Ａ又は原料物質
Ｂを作製する方法は、例えばＢｉ２ Ｏ３ ，ＳｒＣＯ
３，，ＣａＣＯ３，ＣｕＯの出発原料をＢｉ，Ｓｒ，Ｃ
ａ，Ｃｕの元素が原子比で２：２：１：２になるように
配合し、これを粉砕混合して混合粉体となし、この混合
粉体を、例えば大気中で８４０℃×５０時間の仮焼成を
５回以上施すと、ほぼ全体が（２２１２）相の複合酸化
物となる。又同一混合粉体を７５０℃×５０時間の仮焼
成を１〜２回施すと、Ｂｉ２ Ｓｒ２ ＣｕＯｚ，相の
複合酸化物やＣｕＯ等の酸化物が混在したものが得られ
る。このように、仮焼成にて得られる複合酸化物の種類
は、仮焼成する際の雰囲気，加熱温度，時間，加熱回数
等により変化するので、予備実験により調べておいて、
仮焼成条件を決めることが望ましい。又前記混合原料は
（２２１２）相を主成分とする原料物質ＡとＢｉ２ Ｓ
ｒ２ ＣｕＯＹ 相の複合酸化物とＣｕＯ等の酸化物を
主成分とする原料物質Ｂとを混合して作製するので、（
２２１２）相の含有量を正確に調整できる。又前記混合
原料を粉砕しておくと、（２２１２）相の複合酸化物が
微細化して、その核作用が顕著となるばかりでなく、仮
焼成段階で既に粗大化した異相は微細化して無害なもの
となる上、この微細化した異相は通電使用時に磁束をピ
ンニングする作用も果たすようになる。
せる（２２１２）相の複合酸化物の比率を１０〜９０重
量％に限定した理由は、１０重量％未満では、混合原料
を（２２１２）相の酸化物超電導体に反応させる加熱処
理に長時間を要し、この間に異相の析出と粗大化が起き
ること、又９０重量％を超えると混合原料が焼結し難く
くなり、焼結させようとして加熱処理温度を高めると（
２２１２）相の過剰反応が進み、異相が急速に粗大化し
て得られる酸化物超電導々体の超電導特性が低下する為
である。本発明において、上記原料物質Ａ又は原料物質
Ｂを作製する方法は、例えばＢｉ２ Ｏ３ ，ＳｒＣＯ
３，，ＣａＣＯ３，ＣｕＯの出発原料をＢｉ，Ｓｒ，Ｃ
ａ，Ｃｕの元素が原子比で２：２：１：２になるように
配合し、これを粉砕混合して混合粉体となし、この混合
粉体を、例えば大気中で８４０℃×５０時間の仮焼成を
５回以上施すと、ほぼ全体が（２２１２）相の複合酸化
物となる。又同一混合粉体を７５０℃×５０時間の仮焼
成を１〜２回施すと、Ｂｉ２ Ｓｒ２ ＣｕＯｚ，相の
複合酸化物やＣｕＯ等の酸化物が混在したものが得られ
る。このように、仮焼成にて得られる複合酸化物の種類
は、仮焼成する際の雰囲気，加熱温度，時間，加熱回数
等により変化するので、予備実験により調べておいて、
仮焼成条件を決めることが望ましい。又前記混合原料は
（２２１２）相を主成分とする原料物質ＡとＢｉ２ Ｓ
ｒ２ ＣｕＯＹ 相の複合酸化物とＣｕＯ等の酸化物を
主成分とする原料物質Ｂとを混合して作製するので、（
２２１２）相の含有量を正確に調整できる。又前記混合
原料を粉砕しておくと、（２２１２）相の複合酸化物が
微細化して、その核作用が顕著となるばかりでなく、仮
焼成段階で既に粗大化した異相は微細化して無害なもの
となる上、この微細化した異相は通電使用時に磁束をピ
ンニングする作用も果たすようになる。
【０００７】
【作用】本発明方法では、Ｂｉ系酸化物超電導体となし
得る原料物質を所望形状に成形し、この成形体に所定の
加熱処理を施してＢｉ系酸化物超電導々体を製造するに
あたり、原料物質に（２２１２）相のＢｉ系酸化物超電
導体となし得る原料物質Ａと平均組成はＡ原料物質と同
じであるが、Ｂｉ２ Ｓｒ２ＣｕＯＹ 結晶相の複合酸
化物並びにＣｕＯ等の酸化物を主成分とする原料物質Ｂ
とをＢｉ２ Ｓｒ２ ＣａＣｕ２ Ｏｘ 結晶相の複合
酸化物が１０〜９０重量％含有するように両者を混合し
た混合原料を用いると、低い温度で焼結することができ
、又超電導体への反応の核となる（２２１２）相の複合
酸化物が均一に分布するので、（２２１２）相のＢｉ系
酸化物超電導体への反応が迅速になされ、従って（２２
１２）相の過剰反応による異相の析出と粗大化が阻止さ
れる。
得る原料物質を所望形状に成形し、この成形体に所定の
加熱処理を施してＢｉ系酸化物超電導々体を製造するに
あたり、原料物質に（２２１２）相のＢｉ系酸化物超電
導体となし得る原料物質Ａと平均組成はＡ原料物質と同
じであるが、Ｂｉ２ Ｓｒ２ＣｕＯＹ 結晶相の複合酸
化物並びにＣｕＯ等の酸化物を主成分とする原料物質Ｂ
とをＢｉ２ Ｓｒ２ ＣａＣｕ２ Ｏｘ 結晶相の複合
酸化物が１０〜９０重量％含有するように両者を混合し
た混合原料を用いると、低い温度で焼結することができ
、又超電導体への反応の核となる（２２１２）相の複合
酸化物が均一に分布するので、（２２１２）相のＢｉ系
酸化物超電導体への反応が迅速になされ、従って（２２
１２）相の過剰反応による異相の析出と粗大化が阻止さ
れる。
【０００８】
【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
。 実施例１ Ｂｉ２ Ｏ３ ，ＳｒＣＯ３ ，ＣａＣＯ３ ，ＣｕＯ
等の出発原料粉をＢｉ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｃｕが原子比で２
：２：１：２になるように配合し混合したのち、大気中
で８４０℃×２０時間仮焼成し、この仮焼成体を粉砕し
て仮焼成粉となし、この仮焼成粉を再び仮焼成する、仮
焼成粉の仮焼成と粉砕を１サイクルとする工程を７回繰
り返して（２２１２）相の複合酸化物からなる原料物質
Ａを作製した。他方大気中で７５０℃×５０時間の仮焼
成を２回繰り返してＢｉ２ Ｓｒ２ Ｃｕ１ ＯＹ と
ＣｕＯ等からなる原料物質Ｂを作製した。次に、これら
の原料物質Ａ及び原料物質Ｂを（２２１２）相の複合酸
化物が１０〜９０％の範囲になる種々の比率で配合し混
合して混合原料となし、この混合原料を圧粉成形して３
ｍｍ×３ｍｍ×５０ｍｍの角棒状のバルク体となし、次
にこのバルク体を大気中で８４５℃×５０時間加熱処理
して（２２１２）相のバルク状Ｂｉ系酸化物超電導々体
を製造した。
。 実施例１ Ｂｉ２ Ｏ３ ，ＳｒＣＯ３ ，ＣａＣＯ３ ，ＣｕＯ
等の出発原料粉をＢｉ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｃｕが原子比で２
：２：１：２になるように配合し混合したのち、大気中
で８４０℃×２０時間仮焼成し、この仮焼成体を粉砕し
て仮焼成粉となし、この仮焼成粉を再び仮焼成する、仮
焼成粉の仮焼成と粉砕を１サイクルとする工程を７回繰
り返して（２２１２）相の複合酸化物からなる原料物質
Ａを作製した。他方大気中で７５０℃×５０時間の仮焼
成を２回繰り返してＢｉ２ Ｓｒ２ Ｃｕ１ ＯＹ と
ＣｕＯ等からなる原料物質Ｂを作製した。次に、これら
の原料物質Ａ及び原料物質Ｂを（２２１２）相の複合酸
化物が１０〜９０％の範囲になる種々の比率で配合し混
合して混合原料となし、この混合原料を圧粉成形して３
ｍｍ×３ｍｍ×５０ｍｍの角棒状のバルク体となし、次
にこのバルク体を大気中で８４５℃×５０時間加熱処理
して（２２１２）相のバルク状Ｂｉ系酸化物超電導々体
を製造した。
【０００９】比較例１
実施例１において、混合原料中の（２２１２）相の複合
酸化物の配合比率を１０％未満又は９０％を超える値と
した他は、実施例１と同じ方法により（２２１２）相の
バルク状Ｂｉ系酸化物超電導々体を製造した。 比較例２ 比較例１において、混合原料中の（２２１２）相の複合
酸化物の配合比率を７％とし最終工程の加熱処理条件を
８４０℃×１００時間とした他は、比較例１と同じ方法
により（２２１２）相のバルク状Ｂｉ系酸化物超電導々
体を製造した。 比較例３ 比較例１において、混合原料中の（２２１２）相の複合
酸化物の配合比率を９３％とし最終工程の加熱処理条件
を８８０℃×５０時間とした他は、比較例１と同じ方法
により（２２１２）相のバルク状Ｂｉ系酸化物超電導々
体を製造した。
酸化物の配合比率を１０％未満又は９０％を超える値と
した他は、実施例１と同じ方法により（２２１２）相の
バルク状Ｂｉ系酸化物超電導々体を製造した。 比較例２ 比較例１において、混合原料中の（２２１２）相の複合
酸化物の配合比率を７％とし最終工程の加熱処理条件を
８４０℃×１００時間とした他は、比較例１と同じ方法
により（２２１２）相のバルク状Ｂｉ系酸化物超電導々
体を製造した。 比較例３ 比較例１において、混合原料中の（２２１２）相の複合
酸化物の配合比率を９３％とし最終工程の加熱処理条件
を８８０℃×５０時間とした他は、比較例１と同じ方法
により（２２１２）相のバルク状Ｂｉ系酸化物超電導々
体を製造した。
【００１０】実施例２
実施例１で作製したのと同じ原料物質Ａ及び原料物質Ｂ
を種々比率で配合し混合して混合原料となし、これを外
径７ｍｍ，内径４ｍｍ，長さ５０ｍｍのＡｇ製パイプ内
に充填して複合ビレットとなした。次にこの複合ビレッ
トを溝ロール圧延により外径１ｍｍφの線材となし、次
いでこの線材を平ロール圧延して厚さ０．２ｍｍのテー
プ状複合線材となした。しかるのち、このテープ状複合
線材を大気中で８４５℃×５０時間加熱処理して（２２
１２）相のテープ状Ｂｉ系酸化物超電導々体を製造した
。 比較例４ 実施例２において、混合原料中の（２２１２）相の複合
酸化物の配合比率を１０％未満又は９０％を超える値と
した他は、実施例２と同じ方法により（２２１２）相の
テープ状Ｂｉ系酸化物超電導々体を製造した。
を種々比率で配合し混合して混合原料となし、これを外
径７ｍｍ，内径４ｍｍ，長さ５０ｍｍのＡｇ製パイプ内
に充填して複合ビレットとなした。次にこの複合ビレッ
トを溝ロール圧延により外径１ｍｍφの線材となし、次
いでこの線材を平ロール圧延して厚さ０．２ｍｍのテー
プ状複合線材となした。しかるのち、このテープ状複合
線材を大気中で８４５℃×５０時間加熱処理して（２２
１２）相のテープ状Ｂｉ系酸化物超電導々体を製造した
。 比較例４ 実施例２において、混合原料中の（２２１２）相の複合
酸化物の配合比率を１０％未満又は９０％を超える値と
した他は、実施例２と同じ方法により（２２１２）相の
テープ状Ｂｉ系酸化物超電導々体を製造した。
【００１１】比較例５
比較例４において、混合原料中の（２２１２）相の複合
酸化物の配合比率を７％とし最終工程の加熱処理条件を
８４０℃×１００時間とした他は、比較例４と同じ方法
により（２２１２）相のテープ状Ｂｉ系酸化物超電導々
体を製造した。 比較例６ 比較例４において、混合原料中の（２２１２）相の複合
酸化物の配合比率を９３％とし最終工程の加熱処理条件
を８８０℃×５０時間とした他は、比較例４と同じ方法
により（２２１２）相のテープ状Ｂｉ系酸化物超電導々
体を製造した。このようにして製造した各々の酸化物超
電導々体について、臨界電流密度（Ｊｃ）を測定した。 Ｊｃは液体Ｈｅ（４．２Ｋ）中で、２０万ガウスの強磁
場をかけて測定した。又顕微鏡観察により異相の生成状
況等を調べた。結果は実施例１と比較例１〜３、及び実
施例２と比較例４〜６に分けてそれぞれ表１及び表２に
示した。
酸化物の配合比率を７％とし最終工程の加熱処理条件を
８４０℃×１００時間とした他は、比較例４と同じ方法
により（２２１２）相のテープ状Ｂｉ系酸化物超電導々
体を製造した。 比較例６ 比較例４において、混合原料中の（２２１２）相の複合
酸化物の配合比率を９３％とし最終工程の加熱処理条件
を８８０℃×５０時間とした他は、比較例４と同じ方法
により（２２１２）相のテープ状Ｂｉ系酸化物超電導々
体を製造した。このようにして製造した各々の酸化物超
電導々体について、臨界電流密度（Ｊｃ）を測定した。 Ｊｃは液体Ｈｅ（４．２Ｋ）中で、２０万ガウスの強磁
場をかけて測定した。又顕微鏡観察により異相の生成状
況等を調べた。結果は実施例１と比較例１〜３、及び実
施例２と比較例４〜６に分けてそれぞれ表１及び表２に
示した。
【００１２】
【表１】
【００１３】
【表２】
【００１４】表１及び表２より明らかなように、本発明
方法品（Ｎｏ１〜５，１１〜１５）はそれぞれの比較例
方法品（Ｎｏ６〜１０，１６〜２０）に比べて、いずれ
もＪｃが高い値を示した。本発明方法品のうち、（２２
１２）相の複合酸化物の配合比率が２０〜４０重量％の
もの（Ｎｏ２，３，１２，１３ ）が最も良好な結果を
示した。他方、比較例方法品のＮｏ６と１６は、（２２
１２）相の複合酸化物の比率が７重量％と少なかった為
、混合原料が（２２１２）相の酸化物超電導体に反応す
るのに加熱処理時間が不足して得られた酸化物超電導体
中に未反応物質つまり異相が多量に残存して超電導特性
が低下した。このことから加熱処理時間を長くしたのが
Ｎｏ９，１９であるが、この場合は未反応物質が反応し
終わる前に（２２１２）相の酸化物超電導体内に別の異
相が析出し粗大化して、やはり超電導特性は低い値のも
のとなった。又Ｎｏ７，８，１７，１８ は、（２２１
２）相の複合酸化物が多すぎて、焼結が十分になされず
、得られた酸化物超電導々体が空孔の多い組織となった
。このことから加熱処理温度を高めたのがＮｏ１０，２
０ で、今度は過剰反応を起こして異相が粗大化し、や
はりＪｃは低い値のものとなった。
方法品（Ｎｏ１〜５，１１〜１５）はそれぞれの比較例
方法品（Ｎｏ６〜１０，１６〜２０）に比べて、いずれ
もＪｃが高い値を示した。本発明方法品のうち、（２２
１２）相の複合酸化物の配合比率が２０〜４０重量％の
もの（Ｎｏ２，３，１２，１３ ）が最も良好な結果を
示した。他方、比較例方法品のＮｏ６と１６は、（２２
１２）相の複合酸化物の比率が７重量％と少なかった為
、混合原料が（２２１２）相の酸化物超電導体に反応す
るのに加熱処理時間が不足して得られた酸化物超電導体
中に未反応物質つまり異相が多量に残存して超電導特性
が低下した。このことから加熱処理時間を長くしたのが
Ｎｏ９，１９であるが、この場合は未反応物質が反応し
終わる前に（２２１２）相の酸化物超電導体内に別の異
相が析出し粗大化して、やはり超電導特性は低い値のも
のとなった。又Ｎｏ７，８，１７，１８ は、（２２１
２）相の複合酸化物が多すぎて、焼結が十分になされず
、得られた酸化物超電導々体が空孔の多い組織となった
。このことから加熱処理温度を高めたのがＮｏ１０，２
０ で、今度は過剰反応を起こして異相が粗大化し、や
はりＪｃは低い値のものとなった。
【００１５】
【効果】以上述べたように本発明方法によれば、異相が
粗大化しないので、Ｊｃ等の超電導特性に優れた（２２
１２）相のＢｉ系酸化物超電導々体を製造することがで
き、工業上顕著な効果を奏する。
粗大化しないので、Ｊｃ等の超電導特性に優れた（２２
１２）相のＢｉ系酸化物超電導々体を製造することがで
き、工業上顕著な効果を奏する。
Claims (1)
- 【請求項１】 Ｂｉ系酸化物超電導体となし得る原料
物質を所望形状に成形し、この成形体に所定の加熱処理
を施してＢｉ系酸化物超電導々体を製造するにあたり、
原料物質として、Ｂｉ２ Ｓｒ２ Ｃａ１ Ｃｕ２ Ｏ
ｘ 結晶相の複合酸化物からなる原料物質（Ａ）と、平
均組成はＡ原料物質と同じであるが、Ｂｉ２ Ｓｒ２
ＣｕＯＹ 結晶相の複合酸化物並びにＣｕＯ等の酸化物
を主成分とする原料物質（Ｂ）とを、Ｂｉ２ Ｓｒ２
ＣａＣｕ２ Ｏｘ 結晶相の複合酸化物が１０〜９０重
量％含有するように両者を混合した混合原料を用いるこ
とを特徴とするＢｉ系酸化物超電導々体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3106694A JPH04317415A (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | Ｂｉ系酸化物超電導々体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3106694A JPH04317415A (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | Ｂｉ系酸化物超電導々体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04317415A true JPH04317415A (ja) | 1992-11-09 |
Family
ID=14440143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3106694A Pending JPH04317415A (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | Ｂｉ系酸化物超電導々体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04317415A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6194352B1 (en) * | 1994-01-28 | 2001-02-27 | American Superconductor Corporation | Multifilament composite BSCCO oxide superconductor |
| US6284712B1 (en) | 1993-04-01 | 2001-09-04 | Alexander Otto | Processing of oxide superconductors |
-
1991
- 1991-04-11 JP JP3106694A patent/JPH04317415A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6284712B1 (en) | 1993-04-01 | 2001-09-04 | Alexander Otto | Processing of oxide superconductors |
| US6436876B1 (en) | 1993-04-01 | 2002-08-20 | American Superconductor Corporation | Processing of oxide superconductors |
| US6194352B1 (en) * | 1994-01-28 | 2001-02-27 | American Superconductor Corporation | Multifilament composite BSCCO oxide superconductor |
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