JPH01193201A

JPH01193201A - 漁網用防汚剤組成物

Info

Publication number: JPH01193201A
Application number: JP63019365A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Inada; 稲田　晃宏; Kiyomi Mori; 喜代美毛利
Original assignee: Nitto Kasei Co Ltd
Current assignee: Nitto Kasei Co Ltd
Priority date: 1988-01-28
Filing date: 1988-01-28
Publication date: 1989-08-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、漁網に強ばシ及び粘着性を生じさせない漁網
用防汚剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

すぐれた漁網防汚剤としてトリブチル錫メタクリレート
共重合体が用いられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、従来のトリブチル錫メタクリレート共重合体で
処理された漁網は、寒冷地において１強ばシを生じる。

このため１巻き取りや槓み重ね時にかさ高くなり、漁網
の移動、運搬に支障を来し極端な場合は膜のヒビ割れを
生じ、そこから汚損を生じる。

これを改良するために、ガラス転移点の低い化ツマ−を
トリブチル錫メタクリレートと共重合させる方法や可塑
剤（塩素化パラフィン、ジオクチルフタレート、リン酸
トリクレジルなど）をトリブチル錫メタクリレート共重
合体に添加する方法があるが、これらの方法で得られた
トリブチ／ｌ／ａメタクリレート共重合体の使用は塗膜
に極端な粘着性を生じせしめ、共重合体薄膜は破壊され
る。

また塗膜の溶解性を早め、防汚効果は短期化する。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明者等は上記欠点を改良するため鋭意研究の結果、
有機錫系の漁網用防汚剤において、精製鉱油を添加する
ことによって得られる漁網用防汚剤組成物を用いれば、
上記問題点を解決することを見出し９本発明に到った。

すなわち１本発明は１分子中に少なくとも１個の基−Ｃ
ＯＯ５ｎＲ３（式中Ｒは低級アルキル基又はフェニル基
を示す）を有するトリ有機錫含有共重合体を主成分とす
る漁網防汚剤において、精製鉱油を添加して用いること
を特徴とする漁網用防汚剤組成物である。

本発明におけるトリ有機錫含有共重合体としては９分子
中に少なくとも１個の基−ＣＯＯ５ｎＲｓ　（Ｒは上記
と同意義を示す）を有する共重合体１例えば ■特公昭４０−２１４２６号、特公昭４４−９５７９号
。

特公昭４６−　ＩＬ１９２号及び特公昭４９−２０４９
１号公報に記載される１重合性不飽和・−塩基性酸又は
多塩基性酸のトリ有機錫塩を重合性不飽和モノマーと共
重合させて得られたトリ有機錫含有共重合体。

■英国特許第１４０８８２７号及び特開昭５５−６９６
６２号公報に記載される０重合性不飽和−塩基性酸又は
多塩基性酸と重合性不飽和モノマーとを共重合させて得
られる高酸価ビニル樹脂にトリ有機錫化合物を反応させ
て得られたトリ有機錫含有共重合体。

などが挙げられる。

ここでトリ有機錫含有共重合体におけるトリ有機錫基に
は、有機基が炭素数１〜８個の低級アルキル基又はフェ
ニル基である場合で、すなわち。

トリアルキル錫基又はトリフェニル錫基である。

また上記■及び■の方法において使用される重合性不飽
和−塩基性酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、ビ
ニル安息香酸などが、Ｎ合性不飽和多塩基性酸としては
、マレイン酸、イタコン酸又はその酸無水物などが、さ
らに共重合に使用される重合性不飽和上ツマ−としては
１例えばメチルメタクリレート、ブチルメタクリレート
、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート。

オクチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、ドデシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、フェニルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレ
ート等のアクリル系化合物。

塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル。

メタクリロニトリル、酢酸ビニル、ビニルプチレ−）、
７”チルヒニルエーテル、オクチルビニ〜エーテル、ド
デシルビニルエーテル等の官能基含有するビニル系化合
物、エチレン、ブタジェン、スチレン等のビニル系炭化
水素がそれぞれ挙げられる。重合性不飽和上ツマ−は１
種又は２種以上で使用される。

本発明に用いる精製鉱油は９通常１石油の重質軽油も、
しくは軽質潤滑油又は潤滑油留分であり。

常圧沸点にして８００℃以上で、パラフィンが主成分で
あるが、他にナフテン、芳香族類を含んでいてもよい。

また上記留分をさらに溶剤や化学的又は（及び）物理的
処理手段で精製したものや、上である。種類としては１
例えばＪＩＳに記載の第１表の精製鉱油が挙げられる。

第　　　１　　　表本発明の漁網用防汚剤組成物はトリ有機錫含有共重合体
を主成分とし、第１表に記載される精製鉱油を１種又は
２種以上添加することにより得られる。精製鉱油は通常
トリ有機錫含有共重合体に対して１〜５０重量％の範囲
で添加される。添加割合が１重量％を下まわると強ばシ
を改善できず。

共重合体における共重合組成のみでは柔軟性を補えない
。一方添加割合が５０重量％を上まわると塗膜強度が低
下し、好ましくない。

このようにして得た本発明の漁網用防汚剤組成物は、必
要により着色染料を加えて、トルエン。

キシレン等の炭化水素、変性アルコール、ブチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸
エチル。酢酸ブチル等のエステル類。

ケトン等の各種溶剤に溶解され、それを浸漬浴に入れ、
この浴に漁網を浸漬し、取出して乾燥することにより漁
網に塗布される。

〔作　　用〕

本発明の漁網用防汚剤組成物は次の特長を有する。すな
わち１本発明の有機錫含有共重合体に精製鉱油を添加す
ることにより、従来のトリブチル錫メタクリレート共重
合体に比べて、長期の防汚効果を示し、さらに柔軟性の
大きい割に粘着性が極めて少なく１強ばりのない防汚性
漁網を得るこ七ができる。

漬嘴−一す会−ｉ等〔実　　　施　　　例〕次に製造例、実施例を挙げて９本発明を説明するが、各
例中の％は重量％を示すものとする。

製造例Ａ温度計、還流冷却器及び攪拌機を備えたＸｔ−四ツロフ
ラスコにトリブチル錫メタクリレート２６０　ｆ　、メ
チルメタクリレ−）　１４０９及びキシレン４００２を
仕込み、さらにベンゾイルパーオキサイド５ｔを加え、
９０〜９５℃で８時間重合を行い共重合体溶液（Ａ）を
得た。この共重合体溶液［Ａ）は微黄色液体で加熱残分
４９．８％、粘度（２５℃）５２５ｃｐｓ及び重量平均
分子量４１，０００を有していた。

製造例Ｂ温度計、還流冷却器、攪拌機及び滴下口斗を備えた１を
一四ツ目フラスコに、メタクリル酸５９．６ｆ、メチル
メタクリレ−）１１６９．２−エチルヘキシルアクリレ
ート４Ｆ、キシレン２００　ｆ及びイソプロピルアルコ
−／’　２００　ｔを仕込み、さらにアゾビスイソブチ
ロニトリ／ｌ１５ｆを加え、７５〜８゜℃で８時間重合
を行い、得られた共重合体溶液にさらにビス（トリブチ
ル錫）オキサイド２２２．．５ｆを滴下し、１００〜１
１０℃で１時間攪拌し、共重合体溶液（Ｂ）を得た。こ
の共重合体溶液ＣＢ）は微黄色液体で加熱残分４９．６
％、粘度（２５℃）４５０Ｃｐ８及び重量平均分子量４
５，０００を有していた。

製造例Ｃ製造例Ｂと同様な反応容器に、無水マレイン酸３４ｆ、
メチルメタクリレート１４０９．２−エチルヘキシルア
クリレート２０　ｆ及びキシレン４００ｔを仕込み、さ
らにベンゾイルパーオキサイド８ｆを加え、８５〜９０
℃で８時間重合を行い、得られた共重合体溶液にさらに
ビス（トリブチル錫）オキサイド２０６２を滴下し、１
００〜１１０℃で１時間攪拌し、共重合体溶液〔Ｃ〕を
得た。この共重合体溶液〔Ｃ〕は微黄色液体で加熱残分
４９．８％、粘度（２５℃）　５２５　Ｃ２０及び重量
平均分子量４５，０００を有していた。

製造例り温度計、脱水装置付還流冷却器及び攪拌機を備Ｌｆｃｌ
ｔ−四ツロフヲヌコに無水マレインｆｉ３１．２２、メ
チルメタクリレート１２０９．２−エチルヘキシルアク
リレート２０　ｆ及びキシレン４００１を仕込み、さら
にアゾビスイソブチロニトリルを３２加え、７５〜８０
℃で８時間重合°を行い、得られた共重合体溶液にトリ
フェニル錫へイドロオキサイド２８４８ｔを加え、９０
〜１００℃に加熱し、減圧下（８００ｍｍＨｇ　）で還
流脱水しながら２時間撹拌し。

共重合体溶液〔Ｄ〕を得た。この共重合体溶液〔Ｄ〕は
微黄色液体で加熱残分４９．７％、粘度（２５℃）４１
Ｏｃｐｓ及び重量平均分子量４４０００を有していた。

製造例Ｅ製造例Ｂと同様な反応溶器に、メタクリル酸６＆９Ｆ、
メチルメタクリレート１００　ｆ　、　　キシレン２０
０　ｆ及びイソ７″ロビμアルコ−Ａ／２００ｆを仕込
ミ、サラにアゾビスイソブチロニトリル５２を加え、７
５〜８０℃で８時間重合を行い、得られた共重合体溶液
にさらにビス（トリブチル錫）オキサイド２３８．４９
を滴下し、１００〜１１０℃で１時間攪拌し、共重合体
溶液〔Ｅ〕を得た。この共重合体溶液［Ｅ］は微黄色液
体で加熱残分４９．６％、粘度（２５℃）　’４９０　
ｃｐｓ及び重量平均分子量４８，０００　ヲ有していた
。

製造例Ｆ製造例Ａと同様な反応容器に、トリグチル錫メタクリレ
ートａｏｏ　ｔ　、メチルメタクリレート９０　ｆ　。

ｎ−ブチルアクリレートｌＯｔ及びキシレン４００　ｆ
を仕込み、さらにベンゾイルパーオキサイド５ｆを加え
、９０〜９５℃で８時間重合を行い、共重合体溶液ＣＦ
、ｌを得た。この共重合体溶液〔Ｆ〕は微黄色液体で加
熱晴分４９．９％、粘度（２５℃）　４４０　Ｃｐｍ及
び重量平均分子量８７，０００を有していた。

製造例Ｇ製造例Ａと同様な反応容器に、トリブチル錫メタクリレ
ート２８０　ｆ　、メチルメタクリレート２０ｔ。

ｎ−ブチルアクリレ−）３２９．２−エチルへキシルア
クリレート６８２及びキシレン４００　ｔを仕込みさら
にベンゾイルパーオキサイド５ｆを加え。

９０〜９５℃で８時間重合を行い、共重合体溶液〔Ｇ〕
を得た。この共重合体溶液（Ｇｅｌは微黄色液体で加熱
残分４９．８％、粘度（２５℃）　８７０　ｃｐｓ及び
重量平均分子量８６，０００を有していた。

実施例１〜８及び比較例１−４製造例Ａ−Ｆで得られた共重合体溶液［Ａ］〜（Ｆ）を
用い、精製鉱油を下記第２表の割合で添加して本発明の
漁網用防汚剤組成物（！ｉＩｉ！施例１〜８）を得た。

また共重合体溶液［Ａ）又は〔Ｅ〕に可塑剤を添加して
（比較例１〜２）、内部可塑化した共重合体溶液ＣＧ）
のみを用いて（比較例３）及び従来品の共重合体溶液〔
Ａ〕のみを用いて（比較例４）それぞれ比較例の漁網用
防汚剤組成物を得た。

以上を第２表にまとめた。

第　　　２　　　表（注）第２表記載の精製鉱油又は可塑剤は次のものを用
いた。

（注１）　ネオバックＭＲ−１００．松村石油社製（？
ｌ）　　コスモギャー５Ｅ、コスモ石油社製（注３）　
スモイ／ＶＰ−１５０，松村石油社製（注４）塩素含有
量４０％、試薬−級（注５）　試薬−級１１強ばシ及び粘着性の評価試験実施例１〜８及び比較例１−４で得られた各漁網用防汚
剤組成物１００部にキシレン１００部を加え希釈した。

各希釈溶液にホリエチレン製漁網（４００Ｄ　、　２０
本、８節）　２０　Ｘ　４０口切片を浸漬し数分後に取
シ出し、室温で１日風乾させた。網の粘着性は室温（１
５℃）において指触によシ調べた。

また乾燥後の網を一５℃の部屋に８時間静置し。

同部屋内で、無処理の同形の漁網をブランクとし指触に
よシ強ばシの程度を調べた。

■、浸漬防汚試験実施例１〜８及び比較例１〜４で得られた各漁網用防汚
剤組成物１００部にキシレン２５０部を加え希釈した。

各希釈溶液にポリエチレン製漁網（４００Ｄ　、　２０
本、８節）　８０　Ｘ　４０α切片を浸漬し数分後に取
出し、室温で１日風乾させた。防汚剤処理した各網を鉄
製枠に取り付け、三重県尾鷲湾にて６ケ月間筏垂下浸漬
し、汚染生物の付着状態を１ケ月ごとに観察した。

以上の各試験結果を第３表に示す。

表中の記号は次の評価を表す。

強ばシ　　　粘着性　　　　防汚効果 ○：　殆どなし　　殆どなし　　３ケ月目でスライム△
：　少しあシ　　少しあシ　　３ケ月目でフジッボ×：
　極めて大　　極めて大　　２ケ月目でフジッボ第　　
　３　　　表〔発明の効果〕第３表から明らかなように１本発明の漁網用防汚剤組成
物で処理すると１強ばシ及び粘着性のない、またすぐれ
た防汚効果を示す漁網とすることができる。このような
効果はトリ有機錫含有共重合体を主成分とし、精製鉱油
を添加することによりはじめて達成される。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）分子中に少なくとも１個の基−ＣＯＯＳｎＲ＿３
（式中Ｒは低級アルキル基又はフェニル基を示す）を有
するトリ有機錫含有共重合体を主成分とする漁網防汚剤
において、精製鉱油を添加して用いることを特徴とする
漁網用防汚剤組成物。
（２）精製鉱油の添加量が該トリ有機錫含有共重合体に
対し１〜５０重量％である特許請求の範囲第１項記載の
漁網用防汚剤組成物。