JPH01193278A - ジアルキルリン酸ポリアルミニウム塩の製造方法，該塩からなる油ゲル化剤及び該塩を含有する外用剤組成物 - Google Patents
ジアルキルリン酸ポリアルミニウム塩の製造方法，該塩からなる油ゲル化剤及び該塩を含有する外用剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規なシアルキルリン酸ぼりアルミニウム塩、
鉄塩からなる油ゲル化剤および鉄塩の油グル特性を利用
した外用剤組成物に関する。
鉄塩からなる油ゲル化剤および鉄塩の油グル特性を利用
した外用剤組成物に関する。
従来、金属石鹸、デキス） ＩＪン脂肪酸エステル、シ
アルキルリン酸エステル金属塩、有機変性ベントナイト
が、そのグル化能全利用して、医薬品、化粧品のゲル化
剤、油中水型（Ｗｌｏ）エマルションの乳化安定剤、化
粧品およびペイント等の顔料分散剤、ペイントの液垂れ
防止剤等に使用されている。
アルキルリン酸エステル金属塩、有機変性ベントナイト
が、そのグル化能全利用して、医薬品、化粧品のゲル化
剤、油中水型（Ｗｌｏ）エマルションの乳化安定剤、化
粧品およびペイント等の顔料分散剤、ペイントの液垂れ
防止剤等に使用されている。
しかしながら、これらのうち、金属石鹸、デギストリン
脂肪酸エステルおよびシアルキルリン酸エステル金属塩
を加温して油に溶解した後、相転移温度（Ｔｃ）以下に
冷却すると、脆い固いゲルとなるため、指などで応力を
与えると元の状態に復元しなくなり、再び元の状態にも
どすにはＴｃ 以上に加熱しなければならない。そこで
、この定めに、アルキル鎖が分岐し鎖長が短いＴｃが室
温以下のものが使用されているが、これもゲルの粘性が
強く、曳糸性かぁって使用性及び使用感が悪いという欠
点がめった。
脂肪酸エステルおよびシアルキルリン酸エステル金属塩
を加温して油に溶解した後、相転移温度（Ｔｃ）以下に
冷却すると、脆い固いゲルとなるため、指などで応力を
与えると元の状態に復元しなくなり、再び元の状態にも
どすにはＴｃ 以上に加熱しなければならない。そこで
、この定めに、アルキル鎖が分岐し鎖長が短いＴｃが室
温以下のものが使用されているが、これもゲルの粘性が
強く、曳糸性かぁって使用性及び使用感が悪いという欠
点がめった。
従って、一般に、油にチキソドローツクなレオロジー特
性を付与するゲル化剤として、有機変性ベントナイトが
用いられてきた。しかし、この有機変性ベントナイトは
、■粘土鉱物でろるモンモリロナイトにアルキルアミン
をインターカレークヨンし友ものであるため、医薬品、
化粧品に使用するにはアルキルアミンの安全性に問題が
める、■モンモリロナイト’に素材とする几め、原料の
濁つ次色が組成物の色に影響を与え、微妙な色彩を必要
とする組成物には不適当である、■このゲル化剤はモン
モリロナイトの一層のスメクタイト層？担体として油中
に分散しているため、担体が０．１〜数ミクロンの広が
りをもっており、その几めこの担体が分散して油を包み
込むとき、ゲル中に遊離の油が存在する割合が多く、緻
密なゲルを形成できない、つまりダルに粗雑感かめり、
ソフトなゲルができないなどの欠点があった。
性を付与するゲル化剤として、有機変性ベントナイトが
用いられてきた。しかし、この有機変性ベントナイトは
、■粘土鉱物でろるモンモリロナイトにアルキルアミン
をインターカレークヨンし友ものであるため、医薬品、
化粧品に使用するにはアルキルアミンの安全性に問題が
める、■モンモリロナイト’に素材とする几め、原料の
濁つ次色が組成物の色に影響を与え、微妙な色彩を必要
とする組成物には不適当である、■このゲル化剤はモン
モリロナイトの一層のスメクタイト層？担体として油中
に分散しているため、担体が０．１〜数ミクロンの広が
りをもっており、その几めこの担体が分散して油を包み
込むとき、ゲル中に遊離の油が存在する割合が多く、緻
密なゲルを形成できない、つまりダルに粗雑感かめり、
ソフトなゲルができないなどの欠点があった。
従って、油剤にチキソドローツクなレオロジー特性を付
与し、安全性が高く、透明で、使用感が工く、しかも曳
糸性のないグル化剤の開発が望まれでいｔｏ 〔課題を解決する几めの手段〕 斯かる実状において、本発明者は鋭意研究を行つｔ結果
、新規なシアルキルリン酸ゼリアルミニウム塩が上記条
件を満足すること？見出し、本発明を完成し友。
与し、安全性が高く、透明で、使用感が工く、しかも曳
糸性のないグル化剤の開発が望まれでいｔｏ 〔課題を解決する几めの手段〕 斯かる実状において、本発明者は鋭意研究を行つｔ結果
、新規なシアルキルリン酸ゼリアルミニウム塩が上記条
件を満足すること？見出し、本発明を完成し友。
すなわち、本発明は、次の一般式（１１％式％（１）
（式中、Ｒ１およびＲ７は炭素数８〜２６の炭化水素基
金示す） で表わ嘔れるシアルキルリン酸エステル又はその塩と次
の示性式ｆｌｌｌ ＡＡ！ｍ（ＯＨ） ｎＸｚ−ｋＨｔｏ （１［）
（式中、Ｘは価数Ｘの水酸イオン以外のアニオン、ｍは
正の整数ケ示し、３ｍ＝ｎ＋ｘｌでめり、ｋは０又は正
の整数を示す） で表わされる塩基性？リアルミニウム塩とを水性媒体中
で反応させて得られる、該水性媒体に不溶性のシアルキ
ルリン酸ポリアルミニウム塩を提供するものでδる。
金示す） で表わ嘔れるシアルキルリン酸エステル又はその塩と次
の示性式ｆｌｌｌ ＡＡ！ｍ（ＯＨ） ｎＸｚ−ｋＨｔｏ （１［）
（式中、Ｘは価数Ｘの水酸イオン以外のアニオン、ｍは
正の整数ケ示し、３ｍ＝ｎ＋ｘｌでめり、ｋは０又は正
の整数を示す） で表わされる塩基性？リアルミニウム塩とを水性媒体中
で反応させて得られる、該水性媒体に不溶性のシアルキ
ルリン酸ポリアルミニウム塩を提供するものでδる。
更に、本発明は、シアルキルリン酸ポリアルミニウム塩
からなる油ゲル比剤、お工びこれ？含有する外用剤組成
物を提供するものである。
からなる油ゲル比剤、お工びこれ？含有する外用剤組成
物を提供するものである。
本発明において、（１１式中、Ｒ１及びＲ，の炭化水素
基は、飽和又は不飽和、直鎖又は分岐の何れのものでも
工いが、就中炭素数１２〜２０の飽和重分のものが特に
好ましい。炭素数が８未満のものは複合化物としたとき
、油脂に充分な粘性を付与することができず、″１几炭
素数が２６を超えると有機溶媒に溶解しないため好まし
くない。斯かる炭化水素基としては、例えば、オクチル
、ノニル、デシル、ドデシル、ウンデフル、トリデシル
、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘゲタ
デノル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘン
エイコシル、トコシル、トリツクル、テトラデシル、ぺ
ｙタコフル、ヘキサコシル、デセニル、）’７’＊ニル
、ウンデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペン
タデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタ
デセニル、ノナデセニル、エイコセニル、ヘキサデセニ
ル、トコセニル、トリデセニル、テトラデシル、ベンタ
コセニル、ヘキサデセニル、オクタジェニル、ノナジェ
ニル、デカジェニル、ドデカジェニル、ウンデカシェニ
ル、トリデカジェニル、テトラゾカシェニル、ベンタデ
カシェニル、ヘキサデカジェニル、ヘデタデカゾエニル
、オクタ−デカジェニル、ノナテカソエニル、エイコサ
ジェニル、ヘンエイコサジェニル、トリデセニル、トリ
コサゾｘニル、テトラコサジェニル、ペンタコサジェニ
ル、ヘキサコサジェニル、？−ヘキシルデシル、２−オ
クチルウンデシル、２−デシルテトラゾクル基等が挙げ
られる。
基は、飽和又は不飽和、直鎖又は分岐の何れのものでも
工いが、就中炭素数１２〜２０の飽和重分のものが特に
好ましい。炭素数が８未満のものは複合化物としたとき
、油脂に充分な粘性を付与することができず、″１几炭
素数が２６を超えると有機溶媒に溶解しないため好まし
くない。斯かる炭化水素基としては、例えば、オクチル
、ノニル、デシル、ドデシル、ウンデフル、トリデシル
、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘゲタ
デノル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘン
エイコシル、トコシル、トリツクル、テトラデシル、ぺ
ｙタコフル、ヘキサコシル、デセニル、）’７’＊ニル
、ウンデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペン
タデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタ
デセニル、ノナデセニル、エイコセニル、ヘキサデセニ
ル、トコセニル、トリデセニル、テトラデシル、ベンタ
コセニル、ヘキサデセニル、オクタジェニル、ノナジェ
ニル、デカジェニル、ドデカジェニル、ウンデカシェニ
ル、トリデカジェニル、テトラゾカシェニル、ベンタデ
カシェニル、ヘキサデカジェニル、ヘデタデカゾエニル
、オクタ−デカジェニル、ノナテカソエニル、エイコサ
ジェニル、ヘンエイコサジェニル、トリデセニル、トリ
コサゾｘニル、テトラコサジェニル、ペンタコサジェニ
ル、ヘキサコサジェニル、？−ヘキシルデシル、２−オ
クチルウンデシル、２−デシルテトラゾクル基等が挙げ
られる。
これらのシアルキルリン酸エステルはそのまま用いても
よいが、水性媒体への分散性もしくは溶解性を増大させ
るため、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；モ
ノエタノールアミン、ジェタノールアミン等のアルカノ
ールアミン塩；リシン、アルギニン等の塩基性アミノ酸
塩とすることが好ましい。
よいが、水性媒体への分散性もしくは溶解性を増大させ
るため、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；モ
ノエタノールアミン、ジェタノールアミン等のアルカノ
ールアミン塩；リシン、アルギニン等の塩基性アミノ酸
塩とすることが好ましい。
また示性式（１１で示される塩基性ポリアルミニウム塩
とは、水性媒体中で複数のアルミニウム原子が結合して
多核イオンを形成するものでるり、対イオンＸには特に
制限はなく、塩素、臭素、ヨウ素等の−・ログンイオン
の他、硝酸、過塩素酸等の１価アニオン、硫酸等の２価
アニオンが挙げられる。これらの具体例としてはｋｌｌ
ｔ （ＯＨ）！Ｉｃ ｌ 。
とは、水性媒体中で複数のアルミニウム原子が結合して
多核イオンを形成するものでるり、対イオンＸには特に
制限はなく、塩素、臭素、ヨウ素等の−・ログンイオン
の他、硝酸、過塩素酸等の１価アニオン、硫酸等の２価
アニオンが挙げられる。これらの具体例としてはｋｌｌ
ｔ （ＯＨ）！Ｉｃ ｌ 。
ｋｌｓ （ＯＨ）ｓＣｌｓ、ＡＡ！＋ａ （ＯＨ）ｎｔ
Ｃｌｓ、Ａ １３ （ＯＨ）３ Ｂ ｒｅ、Ａ４ａ （
０）１ ）＊ｔ Ｂ ｒｅ 、 ｈｉｓ （ＯＨ’）ｓ
Ｉｓ 、 Ａｌ＋ａ （ＯＨ）４ｔ （Ｓ０４ ）１
１等が挙げられる。これらの示性式で示てれる化合物の
水性媒体中での構造には不明な点も多いが、例えばＡｊ
！’ｔ（ＯＨ）ｑＣＡ’・２Ｈ，Ｏなる示性式で示され
るアルミニウムクロロヒトレートは水溶液中では１２個
のアルミニウム原子が１個のアルミニウム原子ｔと９か
こんだ多核イオン、すなわちＡ＾、０．（ＯＨ）□（Ｒ
７０）Ｘ；なる形で存在すると考えられている〔ゾギー
ナル・オプ・ザ・ソサイエテイ・オン・コスメテイック
・ケミスフ （Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ ５ｏｃ
ｉｅｔｙｏｆ ＣｏＦｌｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ
） 、 ＠ ３３巻、 ２８１−２９５頁（１９８２
’） ）。
Ｃｌｓ、Ａ １３ （ＯＨ）３ Ｂ ｒｅ、Ａ４ａ （
０）１ ）＊ｔ Ｂ ｒｅ 、 ｈｉｓ （ＯＨ’）ｓ
Ｉｓ 、 Ａｌ＋ａ （ＯＨ）４ｔ （Ｓ０４ ）１
１等が挙げられる。これらの示性式で示てれる化合物の
水性媒体中での構造には不明な点も多いが、例えばＡｊ
！’ｔ（ＯＨ）ｑＣＡ’・２Ｈ，Ｏなる示性式で示され
るアルミニウムクロロヒトレートは水溶液中では１２個
のアルミニウム原子が１個のアルミニウム原子ｔと９か
こんだ多核イオン、すなわちＡ＾、０．（ＯＨ）□（Ｒ
７０）Ｘ；なる形で存在すると考えられている〔ゾギー
ナル・オプ・ザ・ソサイエテイ・オン・コスメテイック
・ケミスフ （Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ ５ｏｃ
ｉｅｔｙｏｆ ＣｏＦｌｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ
） 、 ＠ ３３巻、 ２８１−２９５頁（１９８２
’） ）。
本発明のシアルキルリン酸ポリアルミニウム塩は、一般
式（１）で示されるシアルキルリン酸エステル、好まし
くはその塩と、これに対しほぼ等当量の一般式［１１１
で示される塩基性ポリアルミニウム塩を各々水性媒体中
に溶解もしくは懸濁し、しかる後両者を必要に工９、加
温下で混合することにより製造される。
式（１）で示されるシアルキルリン酸エステル、好まし
くはその塩と、これに対しほぼ等当量の一般式［１１１
で示される塩基性ポリアルミニウム塩を各々水性媒体中
に溶解もしくは懸濁し、しかる後両者を必要に工９、加
温下で混合することにより製造される。
ここにおいて、水性媒体としては、水とメタノール、エ
タノール、アセトン等の有機溶剤との混合溶媒等が挙げ
られる。
タノール、アセトン等の有機溶剤との混合溶媒等が挙げ
られる。
本発明のシアルキルリン酸ポリアルミニウム塩は、上記
水性媒体に不溶性の沈殿として得られるので、とれｔ−
濾過等によって分離し、必要に応じて、洗浄、乾燥すれ
ばよい。
水性媒体に不溶性の沈殿として得られるので、とれｔ−
濾過等によって分離し、必要に応じて、洗浄、乾燥すれ
ばよい。
本発明の外用剤組成物に使用されるグル化される液体油
としては、例えばヘキサン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、テルペン類、イソノＱラフイン類等の直鎖又は分岐
の炭化水素；スクワラン、スクワレン等の環状炭化水素
：トルエン、ベンゼン、キレレン等の芳香族炭化水素；
石油エーテル、流動７９ラフイン等の天然炭化水素混合
物；イソゾロ♂ル′ミリステート等の高級脂肪酸と低級
アルコールとのエステル；めるいは乳酸セチル等の低級
脂肪酸と高級アルコールとのエステル等が挙げられる。
としては、例えばヘキサン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、テルペン類、イソノＱラフイン類等の直鎖又は分岐
の炭化水素；スクワラン、スクワレン等の環状炭化水素
：トルエン、ベンゼン、キレレン等の芳香族炭化水素；
石油エーテル、流動７９ラフイン等の天然炭化水素混合
物；イソゾロ♂ル′ミリステート等の高級脂肪酸と低級
アルコールとのエステル；めるいは乳酸セチル等の低級
脂肪酸と高級アルコールとのエステル等が挙げられる。
これらは単独でも、二種以上の混合物としても使用でき
る。これらの液体油の中でも、炭化水素等の非極性液体
油は、本発明のダル化剤にＸＶ透明性の高い、チキント
ロぎツクなソフトグ′ルが得られ易い。
る。これらの液体油の中でも、炭化水素等の非極性液体
油は、本発明のダル化剤にＸＶ透明性の高い、チキント
ロぎツクなソフトグ′ルが得られ易い。
本発明のゲル化剤を用いて調製される外用剤組成物とし
ては、医薬品、化粧品、グリース、ペイント等を挙げる
ことができ、この調製には、必須成分の液体油及びグル
化剤のほかに、固型油、精製水、各種界面活性剤（顔料
分散剤）、湿潤剤、防腐剤、酸化防止剤、薬効成分、香
料、粉体等の任意成分を配合することができる。
ては、医薬品、化粧品、グリース、ペイント等を挙げる
ことができ、この調製には、必須成分の液体油及びグル
化剤のほかに、固型油、精製水、各種界面活性剤（顔料
分散剤）、湿潤剤、防腐剤、酸化防止剤、薬効成分、香
料、粉体等の任意成分を配合することができる。
化粧品としては、ファンデーション等のメイクアノゾ化
粧料、クリーム、オイルグルクレンジング、乳液等のス
Φノケア化粧料において特に工い結果を与える。
粧料、クリーム、オイルグルクレンジング、乳液等のス
Φノケア化粧料において特に工い結果を与える。
本発明の外用剤組成物は、シアルキルリン酸？リアルミ
ニウム塩、液体油及び上記任意成分を加熱混合し、必要
により容器に充填することにエフ調製される。
ニウム塩、液体油及び上記任意成分を加熱混合し、必要
により容器に充填することにエフ調製される。
本発明のシアルキルリン酸？リアルミニウム塩を油グル
化剤として用いる場合には、シアルキルリン酸？リアル
ミニウム塩の量は液体油に対して２．５〜２５重量％、
特に５〜１５重量％が好ましい。本発明の油ゲル化剤を
使用する外用剤組成物の好ましい処方範囲は次のとおり
でろる。
化剤として用いる場合には、シアルキルリン酸？リアル
ミニウム塩の量は液体油に対して２．５〜２５重量％、
特に５〜１５重量％が好ましい。本発明の油ゲル化剤を
使用する外用剤組成物の好ましい処方範囲は次のとおり
でろる。
本発明のシアルキルリン酸？リアルミニウム塩は、シア
ルキルリン酸エステル自体安全性が高く、担体となる塩
基性？リアルミニウム塩の太き式が数十λ以下の大きさ
であることから、液体油に配合したとき透明性が高く、
また構造が緻密で、遊離の油の少ないソフト感のめるゲ
ルを得ることができる。更にまｔ、曳糸性を示すゲルは
ダル構造中にゲル化剤の繊維構造が形成されており、そ
の−本一本の繊維の強度が強いために、応力が加えられ
ても繊維が切断され難く、糸？引くような性Ｉｔ示すが
、本発明のシアルキルリン酸？リアルミニウム塩を油ゲ
ル化剤として用いて得られるゲルは、グル化剤の分子同
士が強力に結合しないので、応力により適度に分散する
クリーム様のレオクシ−特性を有する使用感のよいゲル
が得られる。
ルキルリン酸エステル自体安全性が高く、担体となる塩
基性？リアルミニウム塩の太き式が数十λ以下の大きさ
であることから、液体油に配合したとき透明性が高く、
また構造が緻密で、遊離の油の少ないソフト感のめるゲ
ルを得ることができる。更にまｔ、曳糸性を示すゲルは
ダル構造中にゲル化剤の繊維構造が形成されており、そ
の−本一本の繊維の強度が強いために、応力が加えられ
ても繊維が切断され難く、糸？引くような性Ｉｔ示すが
、本発明のシアルキルリン酸？リアルミニウム塩を油ゲ
ル化剤として用いて得られるゲルは、グル化剤の分子同
士が強力に結合しないので、応力により適度に分散する
クリーム様のレオクシ−特性を有する使用感のよいゲル
が得られる。
次に、原料の塩基性？リアルミニウム塩を製造するため
の参考例および本発明の実施例を挙げて説明する。
の参考例および本発明の実施例を挙げて説明する。
参考例１
塩基性？リアルミニウム塩ｈｉｔ （ＯＨ）ｓ Ｃｌの
製造：２００Ｍのナスフラスコに蒸留水４ｏｄ、塩化ア
ルミニウム６水和物（分子量２４１．５ ’） ’ｋ
９．６６ｇ（０，０４モル）、金属アルミニウム５．４
、ｉｉｌ （０、２モル）を入れ、攪拌しながら：Ｒ
流下で加熱反応上行なう。反応終了後、反応液ｋ濾過し
、炉液ｔロータリーエノ９ルータ−で乾燥する。乾燥物
を粉砕して試料とする。得られた試料は白色粉体で、仕
込み量から示性式はＡ＾（ＯＨ）５ＣＪと計舅される。
製造：２００Ｍのナスフラスコに蒸留水４ｏｄ、塩化ア
ルミニウム６水和物（分子量２４１．５ ’） ’ｋ
９．６６ｇ（０，０４モル）、金属アルミニウム５．４
、ｉｉｌ （０、２モル）を入れ、攪拌しながら：Ｒ
流下で加熱反応上行なう。反応終了後、反応液ｋ濾過し
、炉液ｔロータリーエノ９ルータ−で乾燥する。乾燥物
を粉砕して試料とする。得られた試料は白色粉体で、仕
込み量から示性式はＡ＾（ＯＨ）５ＣＪと計舅される。
参考例２
塩基性？リアルミニウム塩ＡＡ！ｓ （ＯＨ）ｔｃ Ｉ
ｔ の製造： ２００Ｍのナスフラスコに蒸留水４ｏα、塩化アルミニ
ウム６水和物（分子量２４１．５ ）’Ｔｈ ９．６６
．９（０，０４モル）、金属アルミニウム３．７８ 、
ｉｉｌ （０，１４モル）を入れ、攪拌しながら還流下
で加熱反応？行なう。反応終了後、反応物ｋＦ遇し、Ｆ
液をロータリーエバ献レータ−で乾燥する。乾燥物を粉
砕して試料とする。得られ九試料は白色粉体で、仕込み
量から示性式はＡｌｓ （ＯＨ）ｙｃＪｔと表わすこ゛
とができる。
ｔ の製造： ２００Ｍのナスフラスコに蒸留水４ｏα、塩化アルミニ
ウム６水和物（分子量２４１．５ ）’Ｔｈ ９．６６
．９（０，０４モル）、金属アルミニウム３．７８ 、
ｉｉｌ （０，１４モル）を入れ、攪拌しながら還流下
で加熱反応？行なう。反応終了後、反応物ｋＦ遇し、Ｆ
液をロータリーエバ献レータ−で乾燥する。乾燥物を粉
砕して試料とする。得られ九試料は白色粉体で、仕込み
量から示性式はＡｌｓ （ＯＨ）ｙｃＪｔと表わすこ゛
とができる。
実施例１
ゾセチルリン酸？リアルミニウム［Ａｌｔ（ＯＨ）ｗｃ
ｌ）塩の製造： １１のビーカーにエタノール３００１Ｌｔｔ−入れ、６
０〜７０℃でゾセチルリン酸（分子ｊ１５４６）５０
ｇ（０，０９２モル）を溶解させた。その溶液中に１０
％水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ： ０．０９２モ
ル）を加え、攪拌し反応させ之。室温で放置後、沈殿物
ｔ−濾過しＦ逸物をメタノールで２回再結晶し精製した
。精製換金５０℃で約６時間乾燥し九。
ｌ）塩の製造： １１のビーカーにエタノール３００１Ｌｔｔ−入れ、６
０〜７０℃でゾセチルリン酸（分子ｊ１５４６）５０
ｇ（０，０９２モル）を溶解させた。その溶液中に１０
％水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ： ０．０９２モ
ル）を加え、攪拌し反応させ之。室温で放置後、沈殿物
ｔ−濾過しＦ逸物をメタノールで２回再結晶し精製した
。精製換金５０℃で約６時間乾燥し九。
蒸留水８００ｍ１６（１〜７０℃に加熱し、上記反応物
’ｋ １５．９ ｇ溶解させる。参考例１で合成しｔ塩
基性？リアルミニウム塩５．８０４１に５０ｙｎｌの蒸
留水に溶かし、上記水溶液に加え、６０〜７０℃で約３
０分間攪拌する。室温に放置後、白い沈殿物’ｋ濾過し
、蒸留水で工〈洗浄し、メタノールで再結晶する。再結
晶後、５０℃で約６時間乾燥し試料を得た。得られた試
料は白色粉体で収量は。
’ｋ １５．９ ｇ溶解させる。参考例１で合成しｔ塩
基性？リアルミニウム塩５．８０４１に５０ｙｎｌの蒸
留水に溶かし、上記水溶液に加え、６０〜７０℃で約３
０分間攪拌する。室温に放置後、白い沈殿物’ｋ濾過し
、蒸留水で工〈洗浄し、メタノールで再結晶する。再結
晶後、５０℃で約６時間乾燥し試料を得た。得られた試
料は白色粉体で収量は。
１６．５．！９であった〇
実施例２
ゾセチルリン酸？リアルミニウムＣｈｌｌｓＣＯＨ）ｔ
ｃＩｔ）の製造： １１（ＤビーカＩ／Ｃ：ｒ−タンール３００ｍ１ｆ入れ
、６０〜７０℃でゾセチルリン酸（分子ｉ５４６ ’）
５０．９ （０，０９２モル）を溶解させ比。その溶液
中に１０％水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ： ０．
０９２モル）を加え、攪拌し反応させた。室温で放置後
。
ｃＩｔ）の製造： １１（ＤビーカＩ／Ｃ：ｒ−タンール３００ｍ１ｆ入れ
、６０〜７０℃でゾセチルリン酸（分子ｉ５４６ ’）
５０．９ （０，０９２モル）を溶解させ比。その溶液
中に１０％水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ： ０．
０９２モル）を加え、攪拌し反応させた。室温で放置後
。
沈殿物ｔ−濾過し、戸逸物金メタノールで２回再結晶し
精製し＊０ｆ＃製物に５０ｔ：で約６時間乾燥し比０ 蒸留水８０（ｌｙＱ６０〜７ｏ℃に加熱し、上記反応物
ｔ１５．９ｇ溶解させる。参考例２で合成し九−リアル
ミニウム塩４．９２．！ｉ’ｔ−５０１１Ｌｌの蒸留水
に溶かし、上記水溶液に加え、６０〜７０℃で約３０分
間攪拌する。室温放置後、白い沈殿物？濾過し、蒸留水
で↓く洗浄しメタノールで再結晶する。再結晶後、５０
℃で約６時間乾燥し試料を得次。得られ北試料は白色粉
体で収量は１６．９でδつ九。
精製し＊０ｆ＃製物に５０ｔ：で約６時間乾燥し比０ 蒸留水８０（ｌｙＱ６０〜７ｏ℃に加熱し、上記反応物
ｔ１５．９ｇ溶解させる。参考例２で合成し九−リアル
ミニウム塩４．９２．！ｉ’ｔ−５０１１Ｌｌの蒸留水
に溶かし、上記水溶液に加え、６０〜７０℃で約３０分
間攪拌する。室温放置後、白い沈殿物？濾過し、蒸留水
で↓く洗浄しメタノールで再結晶する。再結晶後、５０
℃で約６時間乾燥し試料を得次。得られ北試料は白色粉
体で収量は１６．９でδつ九。
実施例３
油剤として流動、ｅラフイン（和光紬薬工業試薬１級）
ｖＩ−用い、グル化剤として実施例１で得られた発明品
ゾセチルリン酸？リアルミニウムｍｋ１０重量７ｏ高温
で溶解させ、室温まで放冷したところ、透明でかつチキ
ン）ｏピンクな粘性を持つグルが得られ几。比較品とし
て金属石鹸である。ｅルミチン酸アルミニウム塩、ステ
アリン酸アルミニウム塩およびトリ（ゾセチルリンｉり
アルミニウム塩を用い同様に行なった。その結果全下記
光−１及び第１図に示す。
ｖＩ−用い、グル化剤として実施例１で得られた発明品
ゾセチルリン酸？リアルミニウムｍｋ１０重量７ｏ高温
で溶解させ、室温まで放冷したところ、透明でかつチキ
ン）ｏピンクな粘性を持つグルが得られ几。比較品とし
て金属石鹸である。ｅルミチン酸アルミニウム塩、ステ
アリン酸アルミニウム塩およびトリ（ゾセチルリンｉり
アルミニウム塩を用い同様に行なった。その結果全下記
光−１及び第１図に示す。
表−１
比較品１． ）９ルミチン酸アルミニウム塩１ ２、
ステアリン酸アルミニウム塩１３、トリ（ゾセチルリ
ン酸）アルミニウム塩 この結果、発明品では透明で半固型のチキソトロピック
なグルが得られ友が、金属石鹸では放冷中に沈降がおこ
りゲル化はおこらなかった。ま友、トリ（ゾセチルリン
酸）アルミニウム塩では、カなり強固なゲルが得られた
が、このグルは、−度壊れてしまうと元に戻すには熱を
必要とし、発明品の様なチキソドロピンクな性質はも友
ないことが証明され友。
ステアリン酸アルミニウム塩１３、トリ（ゾセチルリ
ン酸）アルミニウム塩 この結果、発明品では透明で半固型のチキソトロピック
なグルが得られ友が、金属石鹸では放冷中に沈降がおこ
りゲル化はおこらなかった。ま友、トリ（ゾセチルリン
酸）アルミニウム塩では、カなり強固なゲルが得られた
が、このグルは、−度壊れてしまうと元に戻すには熱を
必要とし、発明品の様なチキソドロピンクな性質はも友
ないことが証明され友。
実施例４
実施例１で得友ゾセチルリン酸？リアルミニウム塩の融
点をセイコー電子工業５ＳＣ−５０００；ＤＳＣ２００
’ｔ−用い測定し友。また、油剤としてｎ−へキサデカ
ンを使用し、ゲル強度を測定した。
点をセイコー電子工業５ＳＣ−５０００；ＤＳＣ２００
’ｔ−用い測定し友。また、油剤としてｎ−へキサデカ
ンを使用し、ゲル強度を測定した。
グル強度は、ゲル化後、２０’Ｃで２日間放置し、不動
工業製レオメータにニジ調べた。
工業製レオメータにニジ調べた。
伺、比較品として、トリ（ゾセチルリン酸）アルミニウ
ム塩および金属石鹸（システアリン酸アルミニウム塩）
を用いた。
ム塩および金属石鹸（システアリン酸アルミニウム塩）
を用いた。
結果ｔ−衣−２に示す。
以下余白
本試験の結果、本発明品のグル化剤は融点が低い。その
友めｎ−ヘキサデカンを用いてのグル化では、比較品で
るるトリ（ゾセチルリン酸）アルミニウム塩やシステア
リン酸アルミニウム塩のように強いものはできず、チキ
ソトロピックな粘性を与えるグル化が起こる。
友めｎ−ヘキサデカンを用いてのグル化では、比較品で
るるトリ（ゾセチルリン酸）アルミニウム塩やシステア
リン酸アルミニウム塩のように強いものはできず、チキ
ソトロピックな粘性を与えるグル化が起こる。
実施例５
Ｗ１０型モイスチュアクリーム：
表−３の組成でＷ１０型モイスチュアクリームを調製し
、安定性を比較し比。友だし、比較品は油に対し１０％
を添加すると、非常に強固なゲルとなりクリームには適
さないｔめ１％とし友。
、安定性を比較し比。友だし、比較品は油に対し１０％
を添加すると、非常に強固なゲルとなりクリームには適
さないｔめ１％とし友。
比較品 トリ（ゾセチルリン酸）アルミニウム塩
システアリン酸アルミニウム塩
ダル化剤無し
く製法〉
グル化剤ト■流ノＱう、■ソルビタンセスキオレートｔ
−７０℃で加熱しながら溶解し油のグル化後、常法によ
り乳化を行ないＷ１０型クリームを得友。
−７０℃で加熱しながら溶解し油のグル化後、常法によ
り乳化を行ないＷ１０型クリームを得友。
く結果〉
表−４Ｆｉ乳化１週間後の油のしみ出し量を計算した結
果でるる。
果でるる。
表−４
得られたＷ１０型クリームは、発明品をグル化剤として
用いた系のみ安定性が非常に良く、つや、なじみ等も良
かつ几。それに対し比較品を添加し友系では、安定性が
悪く乳化１日後で丁でに分離しはじめ友。
用いた系のみ安定性が非常に良く、つや、なじみ等も良
かつ几。それに対し比較品を添加し友系では、安定性が
悪く乳化１日後で丁でに分離しはじめ友。
実施例６
Ｗ１０型モイスチュアクリーム：
表−５の組成でＷ１０型クリームを調製し、安定性？比
較した。
較した。
表−５
〈製法〉
常法によｒ） Ｗ１０型クリームを調製し食。
その結果、水量？８０．８５重量％保持している系にお
いては、ゲル化剤を添加しない系は、水分子の合一に＝
Ｖ分離がおこつｔが、発明品ｔグル化剤として添加しｔ
系では安定状態を保ってい友。また、９５重量％の系で
は、ダル化剤の添加しない系では、Ｏ／Ｗ型へ転相して
しまい乳化できないのに対し、実施例１で得られ友発明
品を添加した系では、うまく水を保持し乳化できた。以
上のことから発明品は、水分子の合一を防げる乳化助剤
として適していると言うことができる。
いては、ゲル化剤を添加しない系は、水分子の合一に＝
Ｖ分離がおこつｔが、発明品ｔグル化剤として添加しｔ
系では安定状態を保ってい友。また、９５重量％の系で
は、ダル化剤の添加しない系では、Ｏ／Ｗ型へ転相して
しまい乳化できないのに対し、実施例１で得られ友発明
品を添加した系では、うまく水を保持し乳化できた。以
上のことから発明品は、水分子の合一を防げる乳化助剤
として適していると言うことができる。
実施例７
油性ファンデーション：
油ダル化剤として実施例２で合成したゾセテルリ／酸ぜ
リアルミニウム塩（発明品）及びシステアリン酸アルミ
ニウム塩（比較品）を用い、表−６の組成で油性ファン
デーションｔ−調製し、外観を比較し念。ゾセチルリン
酸？リアルミニウム塩（発明品）は、油に対し１０重量
多添加したが、システアリン酸アルミニウム塩（比較品
）では、１０重量％では強固なグルを作り、ファンデー
ションには適さないため油に対し１重量％添加した。
リアルミニウム塩（発明品）及びシステアリン酸アルミ
ニウム塩（比較品）を用い、表−６の組成で油性ファン
デーションｔ−調製し、外観を比較し念。ゾセチルリン
酸？リアルミニウム塩（発明品）は、油に対し１０重量
多添加したが、システアリン酸アルミニウム塩（比較品
）では、１０重量％では強固なグルを作り、ファンデー
ションには適さないため油に対し１重量％添加した。
表−６
く製法〉
ゲル化剤と、■、■、■の油剤を混合し、７０〜１００
℃で溶解式せダル化させる。グル化後、常法に従い、油
性ファンデーショア’１ｅｔＪＩ４ｔＪする。
℃で溶解式せダル化させる。グル化後、常法に従い、油
性ファンデーショア’１ｅｔＪＩ４ｔＪする。
く結果〉
このように調製した油性ファンデーションの外観を比較
したところ、本発明品ケ添加し皮糸は、比較品會添加し
皮糸に比べ安定性が良く油のしみ出し、ひび割れがなく
、顔料分散性がよいため色分れもなかった。
したところ、本発明品ケ添加し皮糸は、比較品會添加し
皮糸に比べ安定性が良く油のしみ出し、ひび割れがなく
、顔料分散性がよいため色分れもなかった。
第１図は、グル化剤としてゾセチルリン酸？リアルミニ
ウム塩ま几はトリ（ゾセチルリン酸）アルミニウム塩全
使用して得たグルのダル強度の経時変化會示す図でるる
。 以上
ウム塩ま几はトリ（ゾセチルリン酸）アルミニウム塩全
使用して得たグルのダル強度の経時変化會示す図でるる
。 以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は炭素数８〜２６の炭化水
素基を示す） で表わされるジアルキルリン酸エステル又はその塩と次
の示性式（II） Ａｌ＿ｍ（ＯＨ）＿ｎＸ＿ｌ・ｋＨ＿２Ｏ（II）（式中
、Ｘは価数ｘの水酸イオン以外のアニオン、ｍは正の整
数を示し、３ｍ＝ｎ＋ｘｌであり、ｋは０又は正の整数
を示す） で表わされる塩基性ポリアルミニウム塩とを水性媒体中
で反応させて得られる、該水性媒体に不溶性のジアルキ
ルリン酸ポリアルミニウム塩。 ２、次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は炭素数８〜２６の炭化水
素基を示す） で表わされるジアルキルリン酸エステル又はその塩と次
の示性式（II） Ａｌ＿ｍ（ＯＨ）＿ｎＸ＿ｌ・ｋＨ＿２Ｏ（II）（式中
、Ｘは価数ｘの水酸イオン以外のアニオン、ｍは正の整
数を示し、３ｍ＝ｎ＋ｘｌであり、ｋは０又は正の整数
を示す） で表わされる塩基性ポリアルミニウム塩とを水性媒体中
で反応させて得られる、該水性媒体に不溶性のジアルキ
ルリン酸ポリアルミニウム塩からなる油ゲル化剤。 ３、次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は炭素数８〜２６の炭化水
素基を示す） で表わされるジアルキルリン酸エステル又はその塩と次
の示性式（II） Ａｌ＿ｍ（ＯＨ）＿ｎＸ＿ｌ・ｋＨ＿２Ｏ（II）（式中
、Ｘは価数ｘの水酸イオン以外のアニオン、ｍは正の整
数を示し、３ｍ＝ｎ＋ｘｌであり、ｋは０又は正の整数
を示す） で表わされる塩基性ポリアルミニウム塩とを水性媒体中
で反応させて得られる、該水性媒体に不溶性のジアルキ
ルリン酸ポリアルミニウム塩を含有することを特徴とす
る外用剤組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63019094A JP2747586B2 (ja) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | ジアルキルリン酸ポリアルミニウム塩の製造方法，該塩からなる油ゲル化剤及び該塩を含有する外用剤組成物 |
| US07/301,120 US4987241A (en) | 1988-01-29 | 1989-01-25 | Polyaluminum dialkyl phosphate, oil gelling agent comprising the same, and composition for external application comprising the same |
| DE68918120T DE68918120T2 (de) | 1988-01-29 | 1989-01-27 | Polyaluminiumdialkylphosphat, dieses enthaltende Ölgeliermittel und dieses enthaltende Mittel zur äusserlichen Anwendung. |
| ES89101441T ES2063770T3 (es) | 1988-01-29 | 1989-01-27 | Dialquil fosfato de polialuminio, agente gelificante de aceite que comprende el mismo, y composicion para la aplicacion externa que comprende el mismo. |
| EP89101441A EP0326155B1 (en) | 1988-01-29 | 1989-01-27 | Polyaluminum dialkyl phosphate, oil gelling agent comprising the same, and composition for external application comprising the same |
| US07/560,727 US5124361A (en) | 1988-01-29 | 1990-07-31 | Polyaluminum dialkyl phosphate oil gelling agent and composition for external application comprising the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63019094A JP2747586B2 (ja) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | ジアルキルリン酸ポリアルミニウム塩の製造方法，該塩からなる油ゲル化剤及び該塩を含有する外用剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01193278A true JPH01193278A (ja) | 1989-08-03 |
| JP2747586B2 JP2747586B2 (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=11989885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63019094A Expired - Lifetime JP2747586B2 (ja) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | ジアルキルリン酸ポリアルミニウム塩の製造方法，該塩からなる油ゲル化剤及び該塩を含有する外用剤組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4987241A (ja) |
| EP (1) | EP0326155B1 (ja) |
| JP (1) | JP2747586B2 (ja) |
| DE (1) | DE68918120T2 (ja) |
| ES (1) | ES2063770T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6783755B2 (en) | 2002-06-12 | 2004-08-31 | Kao Corporation | Topical compositions |
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| JP2747586B2 (ja) * | 1988-01-29 | 1998-05-06 | 花王株式会社 | ジアルキルリン酸ポリアルミニウム塩の製造方法，該塩からなる油ゲル化剤及び該塩を含有する外用剤組成物 |
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| TW251302B (ja) * | 1992-12-28 | 1995-07-11 | Kao Corp | |
| US5906767A (en) * | 1996-06-13 | 1999-05-25 | Lord Corporation | Magnetorheological fluid |
| US6630151B1 (en) | 1997-05-27 | 2003-10-07 | Baker Hughes Incorporated | Method of increasing viscosity of oil-based compositions and compositions resulting therefrom |
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| WO2018179004A1 (en) * | 2017-03-27 | 2018-10-04 | Nagar Nareshkumar Ishwarlal | "novel trialuminum hydroxy chloride of formula al3(oh)4cl5 and process for the preparation thereof from industrial waste" |
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| BE551817A (ja) * | 1955-11-10 | 1900-01-01 | ||
| US4206133A (en) * | 1972-02-03 | 1980-06-03 | Monsanto Company | Reaction products of metal oxides and salts with phosphorus compounds |
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| US4465516A (en) * | 1981-04-24 | 1984-08-14 | Sandoz Ltd. | Asymmetrical diesters of ortho-phosphoric acid useful as corrosion inhibitors |
| JPS6036573A (ja) * | 1983-08-10 | 1985-02-25 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 無機物質用表面処理剤 |
| JP2747586B2 (ja) * | 1988-01-29 | 1998-05-06 | 花王株式会社 | ジアルキルリン酸ポリアルミニウム塩の製造方法，該塩からなる油ゲル化剤及び該塩を含有する外用剤組成物 |
-
1988
- 1988-01-29 JP JP63019094A patent/JP2747586B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-01-25 US US07/301,120 patent/US4987241A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-27 ES ES89101441T patent/ES2063770T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-27 DE DE68918120T patent/DE68918120T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-27 EP EP89101441A patent/EP0326155B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-07-31 US US07/560,727 patent/US5124361A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6253913A (ja) * | 1985-05-07 | 1987-03-09 | Kao Corp | 化粧料 |
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|---|---|---|---|---|
| US6783755B2 (en) | 2002-06-12 | 2004-08-31 | Kao Corporation | Topical compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0326155B1 (en) | 1994-09-14 |
| US5124361A (en) | 1992-06-23 |
| EP0326155A3 (en) | 1990-05-09 |
| US4987241A (en) | 1991-01-22 |
| DE68918120T2 (de) | 1995-04-27 |
| DE68918120D1 (de) | 1994-10-20 |
| ES2063770T3 (es) | 1995-01-16 |
| EP0326155A2 (en) | 1989-08-02 |
| JP2747586B2 (ja) | 1998-05-06 |
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