JPH01193350A

JPH01193350A - ポリフツ化ビニリデン樹脂組成物及びその積層物

Info

Publication number: JPH01193350A
Application number: JP1729088A
Authority: JP
Inventors: Shunji Onishi; 大西　俊次; Yoshinori Ichikawa; 市川　嘉紀; Kazuomi Matsui; 松井　和臣; Satoshi Nakamura; 聰中村
Original assignee: Tonen Sekiyu Kagaku KK
Current assignee: Tonen Chemical Corp
Priority date: 1988-01-29
Filing date: 1988-01-29
Publication date: 1989-08-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、ポリフッ化ビニリデン（以下ＰｖＤＦと略称
）及びフッ化ビニリデン共電合体（以下ＶＤＦ共重合体
と略称）（両者を総称してｐｖｐｉｒ類ともいう）とポ
リオレフィンとの接着を可能にするＰＶＤＦ樹脂組成物
及びそれを用いた積層物に関する。

従来の技術ＰＶＤＦは耐薬品性、柔軟性、耐候性、電気特性等にお
いて優れた性質を持ち、またＶＤＦ共重合体はＰＶＤＦ
の特徴を保持しながら弾性率の変更、耐熱性の向上が図
られている。ｐｖＤＦ類とポリオレフィン樹脂との接着
を可能にする事により、ポリオレフィンＶｆｉ脂成形物
およびポリオレフィン樹脂−を表面層にもつ材料の高機
能化を図る事ができる。

しかしながら、ＰＶＤＦ類は特別な表面層なしには異種
材料との接着は困難な樹１指として知うしており、ポリ
オレフィンとの接着性については知られていなかった。

発明が解決しようとする課題本発明は、ＰＶＤＦ類とポリオレフィンとの接着を容易
に可能とする接着性のＰＶＤＦ樹脂組成物及びそれを用
いた積１物を得ることを目的とする。

課ｊ点を解決するための手段上記目的に鑑み鋭意研究の結果、ＰＶＤＦ類と無機固体
微粒子又はＰＶＤＦ類とポリオレフィンとを特定の配合
比で混合した樹脂組成物に無機固体微粒子を配合したも
のが本発明の目的を達成することを見出だし、本発明を
完成した。

すなわち、本発明は、（１）（イ）ＰＶＤＦ又はＶＤＦ
＃、重合体及び（ロ）無機固体微粒子とからなることを
特徴とするＰＶＤＦ樹脂組成物、（２）に）ｐｖＤＦ又
はＶＤＦ共重合体、（ロ）無機固体微粒子及び？今ポリ
オレフィンとからなることを特徴とするＰＶＤＦ［脂組
成物及び（３）［Ｐ　Ｖ　Ｄ　Ｆ　又はＶＤＦ共重合体
及び（ロ）無機固体微粒子とから々る組成物、又は該組
成物に（ハ）ポリオレフィンを配合してなる組成物と％
ＰＶＤＦもしくはＶＤＦ共重合体又は／及びポリオレフ
ィンとからなる積層物を要旨とする。

以下、本発明のＰＶＤＦ樹脂組成物の各成分について説
明する。

本発明におけるＰＶＤＦは下記のような分子構造を有す
るポリマーである。

←ＣＨｊ−ＣＦ、　−ＣＨ，−〇Ｆ、鈷上記の分子構造
を有するＰＶＤＦとして射出成形、押し出し成形用グレ
ード等のものが使用できる。このよりなＰＶＤＦとして
は我が国では、県別化学工業■「ＫＦポリマー」、ダイ
キン工業■「ネオフロンＶＤＦ　Ｊ等の商標で生産販売
されている。

また、ＶＤＦ共重合体はフッ化ビニリデンと四フッ化−
エチレン、六フッ化プロピレン等のバー７０ロモノマー
類を主要モノマーとする共重合体である。又、放射線、
触媒あるいは高分子構造の幹、枝又は側鎖構造に有るパ
ーオキシドを用いるグラフト反応共重合体も含まれる。

本発明におけるポリオレフィンとしては、エチレン、プ
ロピレン、ブテン−１、ペンテン−１％ヘキセン−１、
メチルペンテン−１等のα−オレフィンの単独重合体、
エチレンとプロピレンもしくは他のα−オレフィンとの
共重合体、もしくはこれらのα−オレフィンの２種以上
の共重合体をあげることができる。上記のポリオレフィ
ンのうちでは、低’、！ＩＦ度ポリエチレン（以下ＬＤ
ＰＥと略称）、線状低密度ポリエチレン（以下ＬＬＤＰ
Ｅと略称）、中密度ポリエチレン（以下ＭＤＰＥと略称
）、高密度ポリエチレン（以下ＨＤＰＥと略称）等各種
密度のポリエチレン、ポリプロピレン（以下ＰＰと略称
）及びエチレンとプロピレンもしくは他のα−オレフィ
ンとのランダム又はブロック共重合体等が好ましい。又
、ポリオレフィンは、不飽和力〃ボン酸やその誘導体等
のグラフト反応等により改良されたものも使用できる。

本発明における無機固体微粒子は、ＰＶＤＦ樹脂組成物
の１解温度において化学的及び形態上において安定して
いることが必要である。無機固体微粒子の粒径は、接着
性をより向上させる立場から１０μｍ以下であることが
好ましく、より好ましくは１〜０．０１μｍのものであ
る。

無機固体微粒子の例としては、酸化銖、ガラスビーズ、
シラスパルーン、酸化クロム、酸化アルミニウム、窒化
ホウ素、夕〜り、シリカ、炭酸力〜シウム、アスベスト
、クレー、石こう、ベントナイト、マイカ、ニッケν、
ニッケルー鉄合金、研磨材用宝石等をあげることができ
る。

本発明のＰＶＤＦ樹脂組成物の混合割合は、全供給高分
子を１００％とするときｐＶＤＦ’頌１８〜９４重量％
が好ましく、より好ましくは３２、〜８８重量％、及び
ポリオ７７４７８２〜６重量％が好ましく、より好まし
くは６８〜１２重量％であり、無機固体微粒子の混合割
合は、ＰＶＤＦｇｉ中又はＰＶＤＦ類とポリオレフィン
の樹脂組成物全量に対し［ｌＬ５〜３ｏ容量％が好まし
く、よシ好ましくは２〜５容ｊ４％が好ましい。この無
機固体微粒子の混合は、これを混合しない組成物に比べ
てＰＶＤＦ類とポリオレフィンとの接着力をさらに向上
させる。又、ｐｖＤＦ類とポリオレフィンとの良好な接
着性を得るためには、各成分の混合割合が上記の範囲に
あることが好ましい。

なお、上記無機固体微粒子成分を採取する際の計算に用
いる比重は真比重を用いる。

本発明の組成物は、前記のＰＶＤＦ類、ポリオレフィン
及び無機固体微粒子を配合したものを溶融混練すること
によって得られる。例えば、ＰＶＤＦ類をその融点以上
の温度、例えば２００°Ｃで溶融し、これにポリオレフ
ィン及び無機固体微粒子を加えて機械的にかき混ぜるこ
とによって得られる。なお、予めトライブレンドした前
記の混合物をバンバリーミキサ−１押出機等を用いてＰ
ＶＤＦ類の融点以上の温度で混練してもよい。

上記による本発明のＰＶＤＦ樹脂組成物は、ｐｖｐＦａ
とポリオレフィンとの接着剤として両者を結合できる。

その成形物の接着例とじては、一般には本発明の組成物
、ＰＶＤＦ類、ポリオレフィンのそれぞれをフイＩｖム
、ｖ−）、板、棒等の形状としておきＰＶＤＦａとポリ
オレフィンの成形物の間に組成物を介在させて熱圧着す
る。接着温度は、ＰＶＤＦ類の融点以上で、例えば２０
０〜２５０°Ｃが好ましい。著しく高い温度はポリオレ
フィンの酸化が著しくなるために好しくない。又、加圧
力は、各層の面が互に密着する程度で十分である。その
他の接着方法として、押出機を用いる共押出しや押出コ
ーティングする方法を利用してもよい。

積層物とする場合の構造は、本発明の組成物と前記のＰ
ＶＤＦ類及びポリオレフィンとから選択されるものとの
２．１又は３ｍ６Ｉｔ造を基本とする。例えば、組成物
／ＰＶＤＦ類、組成物／ポリオレフィン、ポリオレフィ
ン／岨成物／ＰＶＤＦ類等の組合せであるが、さらにこ
れらを組合せることや前記の基本構造に他の物質、例え
ば他の熱可塑性樹脂、金属、繊維、紙、木材等を組合せ
てもよい。これら漬、ＶＩ物中の組成物層の厚さは、１
０〜５００１１ｍであることが好ましい。

なお、本発明の組成物には必要に応じて各種の安定剤、
着色剤等を添加してもよい。

実施例本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例ＰＶＤＦにはクレハ化学工業■製、ＫＦポリマー（商品
名）を用いた。ＶＤＦ共重合体としては、二段階反応に
より合成されたグラフト型ＰＶＤＦを用いた。グラフト
型ＰＶＤＦの重合反応は、第一段でブチμパーオキシア
リ〃カーボネート１部とＶＤＦ７Ｇ部とへキサフロロプ
ロペン５３部を重合用モノマーとし、ラジカル重合触媒
とオートクレーブを用い、５５℃、１７時間反応を行っ
た。第二段の反応は、前記反応重合物６０部に対し、約
４０部のＶＤＦ、を加えオートクレーブ中で９５℃、２
４時間重合反応によシ行ないポリマーを得た。

ポリオレフィンとして、ＨＤＰＥについては昭和電工■
製、５ＨＯＷＬＥＸ　５６００６Ｍ　（商品名）及びｐ
ｐについては三井石油化学■製、三井ポリプロＪ６００
（商品名）を用いた。

無機固体微粒子としては、フェライト〔戸田工業■製、
７−Ｆｅ１０３−ＫＦＡ−ＮＨ（商品名）、平均粒径１
５〜１ｌＬ６μｍ、以下ＦｅＯと略称〕及びアルミナ（
Ｂａｉｋｏｗｓｋｉ　Ｃｈｅｍｉｅ社製Ｂａ１ｋａｌｏ
ｘ　ＧＲ，Ａｓ（商品名）、平均粒径（ＬＯ５μｍ〕を
用いた。

上記の各原料を用いて所定の混合比につき、次の手順に
より混合を行い組成物の調製及びシートを成形した。

プヲストミ／Ｉ／（東洋精機製作新製）の混合セル温度
２００℃、混合用ミキサーの回転状態でＰＶＤＦ類ベレ
ットを供給し、これが溶融した後ポリオレフィンベレッ
トを供給し、この供給の終わシ又は供給段階でフィラー
を供給し、供給終了後も数分間ミキサーを回転して混合
した。

この溶融状態の樹脂塊を吸出し、ヒートプレスを用いて
厚さ（１３ｍｍの接着剤シートを成形した。

接着力評価のテストピースは、被着材であるＰＶＤＦ類
又はポリオレフィンの各々からなる直径６嘘長さ３〜７
ｔｘの丸棒の先端に３×４×１３１の平板を熱融着し、
その平板部分を引張り試験の際の把持部分とし、丸棒の
先端同士を接着に用いた。

ＰＶＤＦ類とポリオレフィンの接着は、前記接着シート
から直径５ｆｉのシートを切り出し、表面平滑な加熱金
属板と離型材の四フッ化エチレンの薄いシートを用いて
、片方の丸棒の先端に接着剤シートを融着した。次いで
、この丸棒及びこれと接着させる丸棒の２個の先端をエ
ヤーバーナーで加熱し、その先端の融解を確認した後、
これら先端を接触させ軽く押して直線上に融着させ冷却
して接着を行った。なお、金属板の加熱及び加熱エヤー
の温度は２２０〜２５０°Ｃ付近に制御して行った。

得られた接着丸棒の接着力の測定は、テンンロンＵＴＭ
３型を用いて引張り速度４■／分とし、引張り強さを測
定し、引張シ強さを破断面面積で除した値を接着力とし
た。その結果を表−１に示した。

なお、フェライト及びアルミナを混合する際の計算に用
いた比重（真比重）は、フェライト＝５．２４、アルミ
ナ＝五９８である。

発明の効果以上、本発明のＰＶＤＦ樹脂組成物は、ｐｖＤＦ類とポ
リオレフィンとの接着性を向上するもので、ＰＶＤＦ類
とポリオレフィンの接着あるいは積層を容易にする。

従って、耐薬品性、耐候性、電気特性等に優れた性質を
もつＰＶＤＦ類と比較的安価なポリオレフィンの接着積
層により、ポリオレフィン成形物やポリオレフィン、１
を表面にもつ材料の高機能化を図ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（イ）ポリフッ化ビニリデン又はフッ化ビニリデ
ン共重合体及び（ロ）無機固体微粒子とからなることを特徴とするポリ
フッ化ビニリデン樹脂組成物。
（２）（イ）ポリフッ化ビニリデン又はフッ化ビニリデ
ン共重合体、（ロ）無機固体微粒子及び（ハ）ポリオレフィンとからなることを特徴とするポリ
フッ化ビニリデン樹脂組成物。
（３）（イ）ポリフッ化ビニリデン又はフッ化ビニリデ
ン共重合体及び（ロ）無機固体微粒子とからなる組成物、又は該組成物
に（ハ）ポリオレフインを配合してなる組成物と、ポリフ
ッ化ビニリデンもしくはフッ化ビニリデン共重合体又は
／及びポリオレフィンとからなることを特徴とする積層
物。