JPH0119344B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0119344B2 JPH0119344B2 JP21206385A JP21206385A JPH0119344B2 JP H0119344 B2 JPH0119344 B2 JP H0119344B2 JP 21206385 A JP21206385 A JP 21206385A JP 21206385 A JP21206385 A JP 21206385A JP H0119344 B2 JPH0119344 B2 JP H0119344B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- polyurethane resin
- protective layer
- fluorine
- polyols
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6275—Polymers of halogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds; halogenated polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明は耐候性の優れた保護層を有するポリウ
レタン系樹脂防水材層からなる防水構造体に関す
るものである。 ［従来の技術］ 従来、屋根や外壁などの建築物の防水施工方法
として塗膜防水施工が広く行なわれている。塗膜
防水施工により得られる防水構造体は、通常多層
構造体である。たとえば、コンクリートやモルタ
ルなどの基体表面にまず薄いプライマー層があ
り、その上に下塗層、さらにその上に上塗層、場
合により上塗層上に仕上層等とも呼ばれる保護層
がある。プライマー層は、主として基体と防水層
との接着性向上の機能を有し、下塗層は主として
基体の亀裂等による防水層の破壊を防止する緩衝
層としての機能を有し、上塗層は主として防水機
能を分担している。下塗層や上塗層は繊維シート
などで補強されていることもある。また、中間
層、特に基体と下塗層の間にフオームシートなど
の断熱材層を設けることもある。 上記のように、防水材層は主として上塗層と下
塗層からなり、その材料としては弾性の高い合成
樹脂からなる。たとえば、アクリル酸エステルや
メタクリル酸エステルの重合体からなるアクリル
系樹脂、クロロプレイン系ゴムなどの合成ゴム、
ポリウレタン系樹脂などが多く用いられ、特にタ
ノールを含むあるいは含まないポリウレタン系樹
脂が最も広く用いられている。これら合成樹脂は
通常耐候性が不十分であることが多く、短期間に
劣化して防水性能の低下をもたらす。そのため、
これら合成樹脂の層の表面に耐候性の高い保護層
を設けることが多い。保護層の材料としてはアル
キツド系塗料やアクリルウレタン系塗料が多く用
いられている。しかし、これら材料も、通常１〜
３年でチヨーキングを起し、従つて１〜３年毎に
保護層を削り取り、再度保護層を新たに設ける必
要が生じる。特に、ポリウレタン系樹脂からなる
防水材は耐候性が問題となり易く、屋外に付設さ
れるポリウレタン系樹脂防水材においては、保護
層を設けることがほとんど必須の条件となつてい
る。 一方、保護層は低温においてその弾性が低下し
易いことも問題とされることが多い。特に、寒冷
地においては冬期に防水層が破損し易く、この原
因の１つは保護層の弾性が低くなりひびきなどを
生じ易くなるとともに、外的応力により傷を生じ
易くなる。従つて、保護層には、耐候性ととも
に、低温における弾性の保持もまた求められてい
る。 ［発明の解決しようとする問題点」 保護層の耐候性を向上するためには、耐候性の
高い塗料の開発が必要である。耐候性の高い塗料
として、いわゆるフツ素樹脂塗料が知られている
が、通常のフツ素樹脂塗料は弾性が低く、高い弾
性を必要とする保護層成形用の材料としては適し
ていない。また、低温においても高い弾性を有す
る保護層形成材料としては従来の比較的耐候性の
良いアクリルウレタン系樹脂では不十分である。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明は、前述の問題点を解決すべくなされた
ものであり、弾性の高い含フツ素ポリウレタン系
樹脂塗料を保護層の材料として使用した防水構造
体に関する下記の発明である。 基体上に設けられたポリウレタン系樹脂表面を
有する防水層と該ポリウレタン系樹脂表面を保護
する含フツ素ポリウレタン系樹脂保護層からな
り、該保護層の含フツ素ポリウレタン系樹脂が、
水酸基価約160以下のフルオロオレフインコポリ
マー系ポリオール、水酸基価約200以下の高分子
量ポリオール、およびポリイソシアネート化合物
を反応させて得られる含フツ素ポリウレタン系樹
脂であることを特徴とする防水構造体。 本発明における防水構造体は、前記のように
種々の弾性の高い合成樹脂材料からなる防水材層
を必須の構成部分として有するが、他に繊維シー
トや断熱材層などを有していてもよい。合成樹脂
材料にはタール、カーボンブラツク、着色剤、充
填剤、紫外線吸収剤や光安定剤、難燃剤、可塑
剤、その他の添加成分を含んでいてもよい。また
防水材層は１層構造であつても多層構造であつて
もよく、後者の場合各層の材料は異なつていても
よい。また、防水材としては、硬化性の液状合成
樹脂材料、合成樹脂のエマルジヨンや溶液、その
他の液状材料を塗布して形成される、いわゆる塗
膜防水材であることが好ましいが、これに限られ
るものではなく、弾性合成樹脂やゴム等のシート
やフイルムを貼り付けて形成される、いわゆるシ
ート防水材であつてもよい。 本発明において、防水材層の表面はポリウレタ
ン系樹脂よりなる。即ち、防水材層の最上層はポ
リウレタン系樹脂よりなることが必要である。他
の合成樹脂よりなる表面に比較して、ポリウレタ
ン系樹脂表面は含フツ素ポリウレタン系樹脂とな
じみが良好で、また常温、あるいは比較的低加温
下で硬化しうる含フツ素ポリウレタン系樹脂を比
較的耐熱性の低いポリウレタン系樹脂に適用しう
ることも利点となる。好ましくは、防水材層の合
成樹脂材料は内部層を含めてすべて（たとえば、
前記上塗層や下塗層の両者とも）ポリウレタン系
樹脂からなることが好ましい。 上記防水材層表面を保護する保護層はフツ素原
子を有するポリオール、フツ素原子を有しないポ
リオール、およびポリイソシアネート化合物を反
応させて得られる含フツ素ポリウレタン系樹脂か
らなる。これらポリオールやポリイソシアネート
化合物は２種以上併用することができ、また必要
によつてさらに他の反応性の原料成分を用いるこ
ともできる。また含フツ素ポリウレタン系樹脂に
は、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤などの
安定剤、着色剤、粘度調節剤、レベリング剤その
他の副原料成分を配合することもできる。またこ
れら原料成分は、通常溶媒に溶解ないしは分散さ
れた塗料組成物として使用され、この塗料組成物
を防水剤層表面に塗布し、乾燥硬化して保護層が
形成される。 必須原料成分の１つであるフルオロオレフイン
コポリマー系ポリオールは、フツ素原料を有する
ポリオールであり、耐候性向上のための重要な因
子である。このポリオールとしては、水酸基価の
異なる何種かのポリオールが知られているが、弾
性の高い含フツ素ポリウレタン系樹脂を得るため
にはその水酸基価が約160以下の水酸基当りの分
子量が比較的高いポリオールでなくてはならな
い。特に、水酸基価が約30〜120、さらには約40
〜80のポリオールが好ましい。また、このフルオ
ロオレフインコポリマー系ポリオールは溶媒に溶
解しうるものでなくてはならない。さもないと、
良好な塗料組成物とすることができないからであ
る。 上記溶媒に溶解しうるフルオロオレフインコポ
リマー系ポリオールは基本的に公知のポリオール
である。このポリオールは、テトラフルオロエチ
レンやトリフルオロクロロエチレンなどのフルオ
ロオレフインとビニルエーテル系モノマーとのコ
ポリマーを基本構造とし、ビニルエーテル系モノ
マーの一部ないし全部に水酸基含有ビニルエーテ
ル系モノマーを用いることによりコポリマーに水
酸基が導入される。フルオロオレフインコポリマ
ー中のフルオロオレフイン単位とビニルエーテル
系モノマー単位の割合は前者約40〜60モル％、後
者約60〜40モル％であることが好ましい。この割
合の範囲外のコポリマーや両種のモノマー以外の
第３種のモノマーの単位の割合が多いコポリマー
は溶媒溶解性が低下する。また、本発明において
は水酸基価を低くするため、水酸基を有しないビ
ニルエーテル系モノマーを水酸基含有ビニルエー
テル系モノマーと併用することが通常必要であ
る。水酸基含有ビニルエーテル系モノマーとして
は、ヒドロキシアルキルビニルエーテルやヒドロ
キシシクロアルキルビニルエーテルが好ましく、
特に炭素数約６以下のヒドロアルキル基を有する
ビニルエーテルが好ましい。具体的には、たとえ
ば、３―ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４
―ヒドロキシブチルビニルエーテル、４―ヒドロ
キシ―２―メチルブチルビニルエーテルなどがあ
る。水酸基を有しないビニルエーテル系モノマー
としては、炭素数８以下のアルキル基やシクロア
ルキル基を有するビニルエーテルが好ましく、た
とえば、エチルビニルエーテル、プロピルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニ
ルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなど
がある。また、２，２，３，３―テトラグルオロ
プロピルビニルエーテルなどの含フツ素アルキル
ビニルエーテルや他のビニルエーテル系モノマー
を使用することもできる。フルオロオレフインコ
ポリマー系ポリオールの固有粘度（テトラヒドロ
フラン中30℃で測定される）は約0.05〜2.0dl／
ｇ、特に0.05〜0.7dl／ｇのものが好ましい。固有
粘度が低すぎると含フツ素ポリウレタン系樹脂の
機械的強度が低下し、また高すぎると施工面で困
難をきたすおそれがある。 第２のポリオールである水酸基価約200以下の
高分子量ポリオールは、含フツ素ポリウレタン系
樹脂の弾性を高めかつ低温下でその弾性を保持さ
せるために必要である。水酸基価が高すぎると弾
性低下の原因となる。一方、あまり水酸基価が低
いと塗料組成物の粘度を高め、施工に困難をきた
すおそれがあるので、その水酸基価の下限は約30
であることが好ましい。より好ましくは、約40〜
160の水酸基価を有するポリオールが採用され、
特に約60〜140の水酸基価のポリオールが好まし
い。このポリオールの１分子当り平均の水酸基の
数は約２〜８が適当であるが、あまり高いと弾性
を低下させ易いので約２〜４が好ましい。特に約
２〜2.4のジオールを主とするポリオールが好ま
しい。このポリオールとしては、ポリエーテル系
ポリオール、ポリエステル系ポリオール、炭化水
素コポリマー系ポリオール（たとえば、ポリブタ
ジエン系ポリオール）、アクリル系ポリオール
（たとえばヒドロキシアルキル基を有するアクリ
レートあるいはメタクリレートと他のアクリレー
トあるいはメタクリレートとのコポリマー）、ポ
リカーボネート系ポリオールなどを使用しうる。
具体的には、多価アルコール、多価フエノール、
アルカノールアミン、ポリアミンなどの多官能の
開始剤にエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、その他のアルキレンオキ
シドを付加して得られるポリエーテル系ポリオー
ル、テトラヒドロフラン開環重合体やテトラヒド
ロフランとアルキレンオキシドの開環重合体など
のポリオキシテトラメチレン系ポリオールからな
るポリエーテル系ポリオール、ブタジエンやそれ
とアクリロニトリル、スチレンなどとの共重合体
からなるポリブタジエン系ポリオール、ヒドロキ
シエチルアクリレートなどのヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートとアルキル（メタ）アクリ
レートとの共重合体などからなるアクリル系ポリ
オール、ポリエチレンアジペートジーオルやポリ
ブチレンアジペートジオールなどのポリエステル
系ポリオール、ポリ（１，６―ヘキシレンカーボ
ネート）ジオールなどのポリカーボネート系ポリ
オールがある。特に好ましい高分子量ポリオール
はポリエーテル系ポリオールであり、特にポリエ
ーテル系ジオールが好ましい。さらに好ましく
は、オキシプロピレン基あるいはオキシテトラメ
チレン基の割合が高い（約70重量％以上）のポリ
オキシプロピレン系ジオールあるいはポリオキシ
テトラメチレン系ジオールである。 上記高分子量ポリオールの使用量は、多すぎる
と耐候性を低下させ、少なすぎると弾性を低下さ
せる。従つて、その量は、前記フルオロオレフイ
ンコポリマー系ポリマー100重量部に対して約５
〜50重量部、特に約８〜30重量部が好ましい。 上記ポリオール類と反応してポリウレタン系樹
脂を形成するポリイソシアネート化合物として
は、２以上のイソシアネート基を有する化合物や
その変性物を使用しうる。ポリイソシアネート化
合物としては。脂肪族、脂環族、あるいは芳香族
のポリイソシアネート化合物がある。芳香核に直
接結合したイソシアネート基を有する芳香族ポリ
イソシアネート化合物は黄変性ポリイソシアネー
トと呼ばれ、それを使用して得られるポリウレタ
ン系樹脂は黄変化し易いことが知られている。本
発明における含フツ素ポリウレタン系樹脂は耐候
性が求められるものであるので、ポリイソシアネ
ート化合物としては、黄変性ポリイソシアネート
以外のポリイソシアネート（無黄変性ポリイソシ
アネート）およびその変性物が好ましい。無黄変
性ポリイソシアネートとしては、たとえばヘキサ
メチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート、その他
の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、メチレンビス（シクロヘキシルイソ
シアネート）、ビス（イソシアネートメチル）シ
クロヘキサン、その他の脂環族ポリイソシアネー
ト、および、キシリレンジイソシアネート、α，
α，α′，α′―テトラメチルキシリレンジイソシア
ネート、その他の無黄変性芳香族ポリイソシアネ
ートなどがある。また、２―イソシアネートエチ
ルメタクリレートなどのイソシアネート基を有す
るビニルモノマーの重合体や共重合体を使用する
こともできる。ポリイソシアネート化合物はこれ
らポリイソシアネートの変性物であつてもよく、
たとえばトリメチロールプロパンなどの多価アル
コールで変性したプレポリマー型変性物、カルボ
ジイミド変性物、ウレア変性物、ビユーレツト変
性物、三量化（イソシアヌレート化）変性物、二
量化変性物などがある。 ポリイソシアネート化合物の使用量は、前記２
種のポリオールの合計１当量、または後述鎖伸長
剤などの任意に使用しうる原料成分と前記２種の
ポリオールとの合計１当量、に対して約0.4〜1.2
当量が適当である。当量比がこれよりも多いと、
弾性低下や表面性能の低下をもたらし、これより
も少ないと機械的強度の低下をもたらすおそれが
ある。より好ましい当量比は約0.7〜1.0当量であ
る。 含フツ素ポリウレタン系樹脂は、前記２種のポ
リオールとポリイソシアネート化合物を混合する
か、あるいはプレポリマーや準プレポリマーを製
造しそれに鎖慎重剤や架橋剤を加えて、反応硬化
させることにより形成される。鎖伸長剤や架橋剤
としては、低分子量のポリオールやポリアミンが
適当である。これらは、また前記２種のポリオー
ルとともに使用することもできる。しかし、これ
ら低分子量の化合物は含フツ素ポリウレタン系樹
脂の弾性を低下されることが多く、通常は使用さ
れない。本発明においては、前記のようにポリオ
ールなどの原料成分や副原料成分を溶剤に溶解
し、これにポリイソシアネート化合物を加えて得
られる塗料組成物を防水材層の表面に塗布し、常
温あるいは低加温下（約60℃以下が好ましい）で
乾燥硬化して保護層が形成される。この保護層の
厚さは約10μ以上が適当で、これよりも薄いと保
護層の機能を充分に発揮し難い。また、あまり厚
くなると保護層としても弾性が不充分となり易
い。保護層の厚さは、好ましくは約20〜200μで
ある。 本発明の防水構造体は、コンクリートやモルタ
ル、あるいは金属などの無機質材料からなる基
体、特に屋根や外壁などの屋外に露出した基体の
防水構造体として優れた特性を有する。しかし、
用途はこれに限られるものではなく、建築物や構
造物の特に屋外面に施工される防水構造体として
用いることができる。また、その基体材料も無機
質材料に限られるものではなく、木質材料やプラ
スチツク材料などの有機質材料であつてもよい。 以下に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限られるものではな
い。 （実施例） 下記の原料を使用し塗料組成物を製造した。 塗料組成物 フルオロオレフインコポリマ―系ポリオール*
100重量部 高分子量ポリオール（PTMGあるいはPPG）**
10重量部 キシレン 165重量部 トルエン 165重量部 着色剤 59重量部 変性ポリイソシアネート*** 22.5重量部 ＊フルオロオレフインコポリマー系ポリオール：
トリフルオロクロロエチレン、エチルビニル
エーテル、および４―ヒドロキシブチルビニ
ルエーテルのコポリマー（各単位のモル％は
順に50，40，10）であつて、水酸基価57、固
有粘度0.21dl／ｇ。 ＊＊PTMG：水酸基価110のポリオキシテトラメ
チレンジオール PPG：水酸基価110のポリオキシプロピレン
ジオール ＊＊＊変性ポリイソシアネート：三量化変性ヘキ
サメチレンジイソシアネート（NCO含量
21.3重量％） ビルの屋上のコンクリート製基板上に、市販の
ポリウレタン系プライマーを約250ｇ／m2塗布し、
乾燥硬化後、市販のガラスクロスを接着剤で固定
した。次にその上に、市販の下塗用ポリウレタン
系防水材を2.5Kg／m2塗布して硬化し、さらにそ
の上に市販の上塗用ポリウレタン系防水材を2.5
Kg／m2塗布して硬化させた。24時間後、さらに上
記塗料組成物を250ｇ／m2となる量ロールコート
法で塗布して硬化させた。 上記防水構造体の物性を評価するために、下記
の試験を行なつた。１の容器に上記上塗用ポリ
ウレタン系防水材の原料の主剤400ｇと硬化剤400
ｇを正確に秤量し、金ベラで泡を巻き込まないよ
うに、ゆつくりと５分間撹拌した。この混合物
600ｇを50cm角の離型剤塗布ガラス板上に流延し、
ゴムベラで平滑にして、厚さ２mmの層を形成し
た。24時間室温で放置後、前記塗料組成物を厚さ
40μとなるようロールコート法で塗布し、20℃、
60％湿度下で10日間養生した。その後、ガラス板
からシートを剥離し、次の評価試験を行なつた。
前記塗料組成物において、PTMGを含む組成物
を使用した例を試験例１とし、PPGを含む組成
物を使用した例を試験例２とする。また、高分子
量ポリオールを配合せず、変性ポリイソシアネー
ト量を25重量％とする以外は同様の塗料組成物を
用いて上記方法でシートを作成した。この例を比
較例１とする。また、前記塗料組成物の代りに市
販の防水材トツプコート用アクリルウレタン系塗
料を用いて、上記方法でシートを作成した。この
例を比較例２とする。 上記４種のシートを用いて、テンシロン試験装
置（引張速度500mm／分）で20℃と−20℃におけ
る破断伸びを測定した。一方、サンシヤインウエ
ザオメーターで塗布面の促進耐候試験を行なつ
た。3000時間後、20℃で同様に破断伸びを測定し
た。各試験結果を下記第１表に示す。さらに、促
進耐候試験で500時間後、1500時間後、および300
時間後の塗布面の光沢保持率を測定した。各試験
結果を下記第１表に示す。なお、比較例２におい
ては、500時間後において既にチヨーキングが発
生していた。
レタン系樹脂防水材層からなる防水構造体に関す
るものである。 ［従来の技術］ 従来、屋根や外壁などの建築物の防水施工方法
として塗膜防水施工が広く行なわれている。塗膜
防水施工により得られる防水構造体は、通常多層
構造体である。たとえば、コンクリートやモルタ
ルなどの基体表面にまず薄いプライマー層があ
り、その上に下塗層、さらにその上に上塗層、場
合により上塗層上に仕上層等とも呼ばれる保護層
がある。プライマー層は、主として基体と防水層
との接着性向上の機能を有し、下塗層は主として
基体の亀裂等による防水層の破壊を防止する緩衝
層としての機能を有し、上塗層は主として防水機
能を分担している。下塗層や上塗層は繊維シート
などで補強されていることもある。また、中間
層、特に基体と下塗層の間にフオームシートなど
の断熱材層を設けることもある。 上記のように、防水材層は主として上塗層と下
塗層からなり、その材料としては弾性の高い合成
樹脂からなる。たとえば、アクリル酸エステルや
メタクリル酸エステルの重合体からなるアクリル
系樹脂、クロロプレイン系ゴムなどの合成ゴム、
ポリウレタン系樹脂などが多く用いられ、特にタ
ノールを含むあるいは含まないポリウレタン系樹
脂が最も広く用いられている。これら合成樹脂は
通常耐候性が不十分であることが多く、短期間に
劣化して防水性能の低下をもたらす。そのため、
これら合成樹脂の層の表面に耐候性の高い保護層
を設けることが多い。保護層の材料としてはアル
キツド系塗料やアクリルウレタン系塗料が多く用
いられている。しかし、これら材料も、通常１〜
３年でチヨーキングを起し、従つて１〜３年毎に
保護層を削り取り、再度保護層を新たに設ける必
要が生じる。特に、ポリウレタン系樹脂からなる
防水材は耐候性が問題となり易く、屋外に付設さ
れるポリウレタン系樹脂防水材においては、保護
層を設けることがほとんど必須の条件となつてい
る。 一方、保護層は低温においてその弾性が低下し
易いことも問題とされることが多い。特に、寒冷
地においては冬期に防水層が破損し易く、この原
因の１つは保護層の弾性が低くなりひびきなどを
生じ易くなるとともに、外的応力により傷を生じ
易くなる。従つて、保護層には、耐候性ととも
に、低温における弾性の保持もまた求められてい
る。 ［発明の解決しようとする問題点」 保護層の耐候性を向上するためには、耐候性の
高い塗料の開発が必要である。耐候性の高い塗料
として、いわゆるフツ素樹脂塗料が知られている
が、通常のフツ素樹脂塗料は弾性が低く、高い弾
性を必要とする保護層成形用の材料としては適し
ていない。また、低温においても高い弾性を有す
る保護層形成材料としては従来の比較的耐候性の
良いアクリルウレタン系樹脂では不十分である。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明は、前述の問題点を解決すべくなされた
ものであり、弾性の高い含フツ素ポリウレタン系
樹脂塗料を保護層の材料として使用した防水構造
体に関する下記の発明である。 基体上に設けられたポリウレタン系樹脂表面を
有する防水層と該ポリウレタン系樹脂表面を保護
する含フツ素ポリウレタン系樹脂保護層からな
り、該保護層の含フツ素ポリウレタン系樹脂が、
水酸基価約160以下のフルオロオレフインコポリ
マー系ポリオール、水酸基価約200以下の高分子
量ポリオール、およびポリイソシアネート化合物
を反応させて得られる含フツ素ポリウレタン系樹
脂であることを特徴とする防水構造体。 本発明における防水構造体は、前記のように
種々の弾性の高い合成樹脂材料からなる防水材層
を必須の構成部分として有するが、他に繊維シー
トや断熱材層などを有していてもよい。合成樹脂
材料にはタール、カーボンブラツク、着色剤、充
填剤、紫外線吸収剤や光安定剤、難燃剤、可塑
剤、その他の添加成分を含んでいてもよい。また
防水材層は１層構造であつても多層構造であつて
もよく、後者の場合各層の材料は異なつていても
よい。また、防水材としては、硬化性の液状合成
樹脂材料、合成樹脂のエマルジヨンや溶液、その
他の液状材料を塗布して形成される、いわゆる塗
膜防水材であることが好ましいが、これに限られ
るものではなく、弾性合成樹脂やゴム等のシート
やフイルムを貼り付けて形成される、いわゆるシ
ート防水材であつてもよい。 本発明において、防水材層の表面はポリウレタ
ン系樹脂よりなる。即ち、防水材層の最上層はポ
リウレタン系樹脂よりなることが必要である。他
の合成樹脂よりなる表面に比較して、ポリウレタ
ン系樹脂表面は含フツ素ポリウレタン系樹脂とな
じみが良好で、また常温、あるいは比較的低加温
下で硬化しうる含フツ素ポリウレタン系樹脂を比
較的耐熱性の低いポリウレタン系樹脂に適用しう
ることも利点となる。好ましくは、防水材層の合
成樹脂材料は内部層を含めてすべて（たとえば、
前記上塗層や下塗層の両者とも）ポリウレタン系
樹脂からなることが好ましい。 上記防水材層表面を保護する保護層はフツ素原
子を有するポリオール、フツ素原子を有しないポ
リオール、およびポリイソシアネート化合物を反
応させて得られる含フツ素ポリウレタン系樹脂か
らなる。これらポリオールやポリイソシアネート
化合物は２種以上併用することができ、また必要
によつてさらに他の反応性の原料成分を用いるこ
ともできる。また含フツ素ポリウレタン系樹脂に
は、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤などの
安定剤、着色剤、粘度調節剤、レベリング剤その
他の副原料成分を配合することもできる。またこ
れら原料成分は、通常溶媒に溶解ないしは分散さ
れた塗料組成物として使用され、この塗料組成物
を防水剤層表面に塗布し、乾燥硬化して保護層が
形成される。 必須原料成分の１つであるフルオロオレフイン
コポリマー系ポリオールは、フツ素原料を有する
ポリオールであり、耐候性向上のための重要な因
子である。このポリオールとしては、水酸基価の
異なる何種かのポリオールが知られているが、弾
性の高い含フツ素ポリウレタン系樹脂を得るため
にはその水酸基価が約160以下の水酸基当りの分
子量が比較的高いポリオールでなくてはならな
い。特に、水酸基価が約30〜120、さらには約40
〜80のポリオールが好ましい。また、このフルオ
ロオレフインコポリマー系ポリオールは溶媒に溶
解しうるものでなくてはならない。さもないと、
良好な塗料組成物とすることができないからであ
る。 上記溶媒に溶解しうるフルオロオレフインコポ
リマー系ポリオールは基本的に公知のポリオール
である。このポリオールは、テトラフルオロエチ
レンやトリフルオロクロロエチレンなどのフルオ
ロオレフインとビニルエーテル系モノマーとのコ
ポリマーを基本構造とし、ビニルエーテル系モノ
マーの一部ないし全部に水酸基含有ビニルエーテ
ル系モノマーを用いることによりコポリマーに水
酸基が導入される。フルオロオレフインコポリマ
ー中のフルオロオレフイン単位とビニルエーテル
系モノマー単位の割合は前者約40〜60モル％、後
者約60〜40モル％であることが好ましい。この割
合の範囲外のコポリマーや両種のモノマー以外の
第３種のモノマーの単位の割合が多いコポリマー
は溶媒溶解性が低下する。また、本発明において
は水酸基価を低くするため、水酸基を有しないビ
ニルエーテル系モノマーを水酸基含有ビニルエー
テル系モノマーと併用することが通常必要であ
る。水酸基含有ビニルエーテル系モノマーとして
は、ヒドロキシアルキルビニルエーテルやヒドロ
キシシクロアルキルビニルエーテルが好ましく、
特に炭素数約６以下のヒドロアルキル基を有する
ビニルエーテルが好ましい。具体的には、たとえ
ば、３―ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４
―ヒドロキシブチルビニルエーテル、４―ヒドロ
キシ―２―メチルブチルビニルエーテルなどがあ
る。水酸基を有しないビニルエーテル系モノマー
としては、炭素数８以下のアルキル基やシクロア
ルキル基を有するビニルエーテルが好ましく、た
とえば、エチルビニルエーテル、プロピルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニ
ルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなど
がある。また、２，２，３，３―テトラグルオロ
プロピルビニルエーテルなどの含フツ素アルキル
ビニルエーテルや他のビニルエーテル系モノマー
を使用することもできる。フルオロオレフインコ
ポリマー系ポリオールの固有粘度（テトラヒドロ
フラン中30℃で測定される）は約0.05〜2.0dl／
ｇ、特に0.05〜0.7dl／ｇのものが好ましい。固有
粘度が低すぎると含フツ素ポリウレタン系樹脂の
機械的強度が低下し、また高すぎると施工面で困
難をきたすおそれがある。 第２のポリオールである水酸基価約200以下の
高分子量ポリオールは、含フツ素ポリウレタン系
樹脂の弾性を高めかつ低温下でその弾性を保持さ
せるために必要である。水酸基価が高すぎると弾
性低下の原因となる。一方、あまり水酸基価が低
いと塗料組成物の粘度を高め、施工に困難をきた
すおそれがあるので、その水酸基価の下限は約30
であることが好ましい。より好ましくは、約40〜
160の水酸基価を有するポリオールが採用され、
特に約60〜140の水酸基価のポリオールが好まし
い。このポリオールの１分子当り平均の水酸基の
数は約２〜８が適当であるが、あまり高いと弾性
を低下させ易いので約２〜４が好ましい。特に約
２〜2.4のジオールを主とするポリオールが好ま
しい。このポリオールとしては、ポリエーテル系
ポリオール、ポリエステル系ポリオール、炭化水
素コポリマー系ポリオール（たとえば、ポリブタ
ジエン系ポリオール）、アクリル系ポリオール
（たとえばヒドロキシアルキル基を有するアクリ
レートあるいはメタクリレートと他のアクリレー
トあるいはメタクリレートとのコポリマー）、ポ
リカーボネート系ポリオールなどを使用しうる。
具体的には、多価アルコール、多価フエノール、
アルカノールアミン、ポリアミンなどの多官能の
開始剤にエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、その他のアルキレンオキ
シドを付加して得られるポリエーテル系ポリオー
ル、テトラヒドロフラン開環重合体やテトラヒド
ロフランとアルキレンオキシドの開環重合体など
のポリオキシテトラメチレン系ポリオールからな
るポリエーテル系ポリオール、ブタジエンやそれ
とアクリロニトリル、スチレンなどとの共重合体
からなるポリブタジエン系ポリオール、ヒドロキ
シエチルアクリレートなどのヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートとアルキル（メタ）アクリ
レートとの共重合体などからなるアクリル系ポリ
オール、ポリエチレンアジペートジーオルやポリ
ブチレンアジペートジオールなどのポリエステル
系ポリオール、ポリ（１，６―ヘキシレンカーボ
ネート）ジオールなどのポリカーボネート系ポリ
オールがある。特に好ましい高分子量ポリオール
はポリエーテル系ポリオールであり、特にポリエ
ーテル系ジオールが好ましい。さらに好ましく
は、オキシプロピレン基あるいはオキシテトラメ
チレン基の割合が高い（約70重量％以上）のポリ
オキシプロピレン系ジオールあるいはポリオキシ
テトラメチレン系ジオールである。 上記高分子量ポリオールの使用量は、多すぎる
と耐候性を低下させ、少なすぎると弾性を低下さ
せる。従つて、その量は、前記フルオロオレフイ
ンコポリマー系ポリマー100重量部に対して約５
〜50重量部、特に約８〜30重量部が好ましい。 上記ポリオール類と反応してポリウレタン系樹
脂を形成するポリイソシアネート化合物として
は、２以上のイソシアネート基を有する化合物や
その変性物を使用しうる。ポリイソシアネート化
合物としては。脂肪族、脂環族、あるいは芳香族
のポリイソシアネート化合物がある。芳香核に直
接結合したイソシアネート基を有する芳香族ポリ
イソシアネート化合物は黄変性ポリイソシアネー
トと呼ばれ、それを使用して得られるポリウレタ
ン系樹脂は黄変化し易いことが知られている。本
発明における含フツ素ポリウレタン系樹脂は耐候
性が求められるものであるので、ポリイソシアネ
ート化合物としては、黄変性ポリイソシアネート
以外のポリイソシアネート（無黄変性ポリイソシ
アネート）およびその変性物が好ましい。無黄変
性ポリイソシアネートとしては、たとえばヘキサ
メチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート、その他
の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、メチレンビス（シクロヘキシルイソ
シアネート）、ビス（イソシアネートメチル）シ
クロヘキサン、その他の脂環族ポリイソシアネー
ト、および、キシリレンジイソシアネート、α，
α，α′，α′―テトラメチルキシリレンジイソシア
ネート、その他の無黄変性芳香族ポリイソシアネ
ートなどがある。また、２―イソシアネートエチ
ルメタクリレートなどのイソシアネート基を有す
るビニルモノマーの重合体や共重合体を使用する
こともできる。ポリイソシアネート化合物はこれ
らポリイソシアネートの変性物であつてもよく、
たとえばトリメチロールプロパンなどの多価アル
コールで変性したプレポリマー型変性物、カルボ
ジイミド変性物、ウレア変性物、ビユーレツト変
性物、三量化（イソシアヌレート化）変性物、二
量化変性物などがある。 ポリイソシアネート化合物の使用量は、前記２
種のポリオールの合計１当量、または後述鎖伸長
剤などの任意に使用しうる原料成分と前記２種の
ポリオールとの合計１当量、に対して約0.4〜1.2
当量が適当である。当量比がこれよりも多いと、
弾性低下や表面性能の低下をもたらし、これより
も少ないと機械的強度の低下をもたらすおそれが
ある。より好ましい当量比は約0.7〜1.0当量であ
る。 含フツ素ポリウレタン系樹脂は、前記２種のポ
リオールとポリイソシアネート化合物を混合する
か、あるいはプレポリマーや準プレポリマーを製
造しそれに鎖慎重剤や架橋剤を加えて、反応硬化
させることにより形成される。鎖伸長剤や架橋剤
としては、低分子量のポリオールやポリアミンが
適当である。これらは、また前記２種のポリオー
ルとともに使用することもできる。しかし、これ
ら低分子量の化合物は含フツ素ポリウレタン系樹
脂の弾性を低下されることが多く、通常は使用さ
れない。本発明においては、前記のようにポリオ
ールなどの原料成分や副原料成分を溶剤に溶解
し、これにポリイソシアネート化合物を加えて得
られる塗料組成物を防水材層の表面に塗布し、常
温あるいは低加温下（約60℃以下が好ましい）で
乾燥硬化して保護層が形成される。この保護層の
厚さは約10μ以上が適当で、これよりも薄いと保
護層の機能を充分に発揮し難い。また、あまり厚
くなると保護層としても弾性が不充分となり易
い。保護層の厚さは、好ましくは約20〜200μで
ある。 本発明の防水構造体は、コンクリートやモルタ
ル、あるいは金属などの無機質材料からなる基
体、特に屋根や外壁などの屋外に露出した基体の
防水構造体として優れた特性を有する。しかし、
用途はこれに限られるものではなく、建築物や構
造物の特に屋外面に施工される防水構造体として
用いることができる。また、その基体材料も無機
質材料に限られるものではなく、木質材料やプラ
スチツク材料などの有機質材料であつてもよい。 以下に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限られるものではな
い。 （実施例） 下記の原料を使用し塗料組成物を製造した。 塗料組成物 フルオロオレフインコポリマ―系ポリオール*
100重量部 高分子量ポリオール（PTMGあるいはPPG）**
10重量部 キシレン 165重量部 トルエン 165重量部 着色剤 59重量部 変性ポリイソシアネート*** 22.5重量部 ＊フルオロオレフインコポリマー系ポリオール：
トリフルオロクロロエチレン、エチルビニル
エーテル、および４―ヒドロキシブチルビニ
ルエーテルのコポリマー（各単位のモル％は
順に50，40，10）であつて、水酸基価57、固
有粘度0.21dl／ｇ。 ＊＊PTMG：水酸基価110のポリオキシテトラメ
チレンジオール PPG：水酸基価110のポリオキシプロピレン
ジオール ＊＊＊変性ポリイソシアネート：三量化変性ヘキ
サメチレンジイソシアネート（NCO含量
21.3重量％） ビルの屋上のコンクリート製基板上に、市販の
ポリウレタン系プライマーを約250ｇ／m2塗布し、
乾燥硬化後、市販のガラスクロスを接着剤で固定
した。次にその上に、市販の下塗用ポリウレタン
系防水材を2.5Kg／m2塗布して硬化し、さらにそ
の上に市販の上塗用ポリウレタン系防水材を2.5
Kg／m2塗布して硬化させた。24時間後、さらに上
記塗料組成物を250ｇ／m2となる量ロールコート
法で塗布して硬化させた。 上記防水構造体の物性を評価するために、下記
の試験を行なつた。１の容器に上記上塗用ポリ
ウレタン系防水材の原料の主剤400ｇと硬化剤400
ｇを正確に秤量し、金ベラで泡を巻き込まないよ
うに、ゆつくりと５分間撹拌した。この混合物
600ｇを50cm角の離型剤塗布ガラス板上に流延し、
ゴムベラで平滑にして、厚さ２mmの層を形成し
た。24時間室温で放置後、前記塗料組成物を厚さ
40μとなるようロールコート法で塗布し、20℃、
60％湿度下で10日間養生した。その後、ガラス板
からシートを剥離し、次の評価試験を行なつた。
前記塗料組成物において、PTMGを含む組成物
を使用した例を試験例１とし、PPGを含む組成
物を使用した例を試験例２とする。また、高分子
量ポリオールを配合せず、変性ポリイソシアネー
ト量を25重量％とする以外は同様の塗料組成物を
用いて上記方法でシートを作成した。この例を比
較例１とする。また、前記塗料組成物の代りに市
販の防水材トツプコート用アクリルウレタン系塗
料を用いて、上記方法でシートを作成した。この
例を比較例２とする。 上記４種のシートを用いて、テンシロン試験装
置（引張速度500mm／分）で20℃と−20℃におけ
る破断伸びを測定した。一方、サンシヤインウエ
ザオメーターで塗布面の促進耐候試験を行なつ
た。3000時間後、20℃で同様に破断伸びを測定し
た。各試験結果を下記第１表に示す。さらに、促
進耐候試験で500時間後、1500時間後、および300
時間後の塗布面の光沢保持率を測定した。各試験
結果を下記第１表に示す。なお、比較例２におい
ては、500時間後において既にチヨーキングが発
生していた。
【表】
［発明の効果］
本発明における保護層用材料は極めて高い耐候
性を有しているのみならず、低温においても高い
弾性を有し、防水材の表面保護機能として従来の
材料よりも極めて優れた特性を有しているもので
ある。
性を有しているのみならず、低温においても高い
弾性を有し、防水材の表面保護機能として従来の
材料よりも極めて優れた特性を有しているもので
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 基体上に設けられたポリウレタン系樹脂表面
を有する防水層と該ポリウレタン系樹脂表面を保
護する含フツ素ポリウレタン系樹脂保護層からな
り、該保護層の含フツ素ポリウレタン系樹脂が、
水酸基価約160以下のフルオロオレフインコポリ
マー系ポリオール、水酸基価約200以下の高分子
量ポリオール、およびポリイソシアネート化合物
を反応させて得られる含フツ素ポリウレタン系樹
脂であることを特徴とする防水構造体。 ２ 保護層の厚さが約20〜200μである特許請求
の範囲第１項の防水構造体。 ３ フルオロオレフインコポリマー系ポリオール
が、テトラフルオロエチレンあるいはトリフルオ
ロクロロエチレンからなるフルオロオレフイン、
水酸基含有ビニルエーテル系モノマー、および水
酸基を有しないビニルエーテル系モノマーの少な
くとも３種のモノマーのコポリマーである、特許
請求の範囲第１項の防水構造体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21206385A JPS6273944A (ja) | 1985-09-27 | 1985-09-27 | 防水構造体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21206385A JPS6273944A (ja) | 1985-09-27 | 1985-09-27 | 防水構造体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6273944A JPS6273944A (ja) | 1987-04-04 |
| JPH0119344B2 true JPH0119344B2 (ja) | 1989-04-11 |
Family
ID=16616249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21206385A Granted JPS6273944A (ja) | 1985-09-27 | 1985-09-27 | 防水構造体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6273944A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2623685B2 (ja) * | 1988-05-16 | 1997-06-25 | 大日本インキ化学工業株式会社 | セメント系基材の塗装方法 |
| JP2625891B2 (ja) * | 1988-05-30 | 1997-07-02 | 大日本インキ化学工業株式会社 | セメント系基材の塗装方法 |
| JP2625927B2 (ja) * | 1988-07-23 | 1997-07-02 | 大日本インキ化学工業株式会社 | セメント系基材の塗装方法 |
| EP0416501A3 (en) * | 1989-09-01 | 1991-07-10 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | A composition for coating |
| JP3728897B2 (ja) * | 1997-09-17 | 2005-12-21 | 旭硝子株式会社 | 防水構造体およびその形成方法 |
| JP5882586B2 (ja) * | 2010-02-19 | 2016-03-09 | 多摩防水技研株式会社 | 床面の防水方法 |
| JPWO2024075611A1 (ja) * | 2022-10-06 | 2024-04-11 |
-
1985
- 1985-09-27 JP JP21206385A patent/JPS6273944A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6273944A (ja) | 1987-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6001923A (en) | Transparent fluorinated polyurethane coating compositions and methods of use thereof | |
| CN107216792B (zh) | 一种丙烯酸聚氨酯涂层及其制备方法和应用 | |
| CN113166362B (zh) | 双组分聚氨酯组合物 | |
| KR20090055643A (ko) | 마킹용 점착시트 | |
| JP7299789B2 (ja) | 水硬性ポリマーセメント組成物及びその施工方法 | |
| US4235766A (en) | Coating composition having an improved pot life | |
| KR20150110490A (ko) | 지붕용의 액체 도포 방수막 | |
| JP3125979B2 (ja) | 非汚染塗膜の形成方法 | |
| JP2005058918A (ja) | ポリウレタン系塗膜の施工方法 | |
| US20040049003A1 (en) | High- solid coating composition | |
| JPH0119344B2 (ja) | ||
| JPH02286761A (ja) | 塗料組成物 | |
| NZ211699A (en) | Coating composition having as binder an acrylic amino ester polymer and an acrylic polymer having pendent ethylenically unsaturated groups | |
| JP3078226B2 (ja) | シーリング材を使用した被塗面の汚染防止仕上げ方法 | |
| JP2002097412A (ja) | 塗料用樹脂組成物及び硬化性塗料組成物 | |
| US20030072871A1 (en) | Process for producing weather resistant coating film | |
| TW202243902A (zh) | 屋頂構件 | |
| US7199183B2 (en) | Primer composition and bonded structure | |
| JP7724092B2 (ja) | 土木建築用コーティング樹脂組成物、硬化膜、土木建築構造物のコーティング方法、タイルの剥落防止方法、及び構造体 | |
| JP4120847B2 (ja) | 常温硬化ポリウレタンポリウレア被覆組成物 | |
| KR102225332B1 (ko) | 구조물의 도장 방법 | |
| JP2006152220A (ja) | 二液型ポリウレタン系塗膜材 | |
| JP4873675B2 (ja) | 高耐候性の塗料用樹脂組成物 | |
| JP3728897B2 (ja) | 防水構造体およびその形成方法 | |
| KR102879493B1 (ko) | 고내후성 외부 유리 또는 도장면 보호필름 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |