JPH01194925A - 気体分離用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は（ａ）銅化合物とベンゾイン類及び／又はアス
コルビン酸類を溶媒、特にイミダゾール類、ピリジン類
、ポリエチレンポリアミン類の少くとも一つを含む溶媒
中で混合して得られる反応混合物、及び／又は該反応混
合物と酸素との反応生成物と（ｂ）パラジウム化合物と
アルケン類を溶媒中で混合して得られる反応混合物かの
中の銅化合物、ベンゾイン類、アスコルビン酸類、イミ
ダゾール類、ピリジン類、ポリエチレンポリアミン類の
少くとも一つが膜状、又は粒子状の高分子担体に結合又
は担持されてなる気体分離用組成物に関する。

〔従来の技術とその問題点〕

における原料ガスの精製や各種化学工業製品の合成用原
料の製造等、化学工業において重要な技術となっている
。

一酸化炭素を含有する気体混合物からこれを分離濃縮す
る方法として、深冷分離法、吸収液法、吸着法、膜法な
どの方法が実施されている装置材料として高級材質を使
用する必要があり建設費が高い。又低温操作のため動力
消費量が大きくなる。更に装置内の閉そく事故防止のた
めにガス中の不純物を前処理設備を設置して完全に除く
必要がある。

吸収液法としては、古くから塩酸酸性塩化第一銅水溶液
やアンモニア性第一銅水溶液を一酸化炭素の吸収液とし
て使用する方法が実施されてきたが、吸収液の強い腐蝕
性や沈澱物の生成、更には建設費が高いなどの難点があ
った。近年Ｃ０８ＯＲＢプロセスと呼ばれる銅アルミニ
ウム塩化物のトルエン溶液を一酸化炭素の吸収液として
使用する吸収液法が開発され実用化されている。この方
法はガス中の不純物、特に前記の方法で前処理による除
去が必要とされる炭酸ガスが吸収されないため、分離精
製される一酸化炭素の純度が高いという長所を有する。

しかし逆に水、硫化水素、アンモニアなどを含有する混
合ガスと接触すると吸収液中の塩化銅・塩化アルミニウ
ム錯体がこれらの不純物と不可逆的に反応し吸収液の一
酸化炭素吸収能が阻害される。又−酸化炭素の吸収液か
らの脱離に加熱が必要である。

吸着法について言えば、最近ゼオライトを吸着剤とする
吸着法が開発され転炉ガス等に対して実用機の運転が開
始されている。この方法は常温での操作及び小規模の装
置が可能であり、又従来の吸収液法と比べると溶剤蒸発
の問題がなく、安定した接触操作が得られる反面、種類
の異なるガス間の吸着特性の差が小さいので、転炉ガス
のようにガス中の一酸化炭素の濃度が高い場合はよいが
、−酸化炭素濃度が低い場合には高純度のゴ酸化炭素を
一段で得ることが困難と考えられ名。又ゼオライトの場
合、炭酸ガスの方が一酸化炭素より吸着され易いので、
これを前段で除去する必要がある。更に吸着は加圧下に
脱着は減圧下に行う必要があり動力費が太きい。

最後に膜法について言えば、従来から気体混合物の分離
膜として各種の高分子膜が検討されている。しかし通常
の高分子膜のみを用いる場合は一酸化炭素は他のガス、
例えば水素と比べて透過性が低い。従って例えば水素を
過剰に含有するガス混合物から水素を膜透過させて分離
では気体の透過係数が小さいが、膜が液状の場合には気
体の溶解係数、拡散係数が大きくなり、従って透過係数
を大きくすることが出来る。更にこの様な液状の膜の中
に、ある気体とのみ選択的に可逆的相互作用を有する物
質が含まれる場合にはその気体の透過性を更に上げるこ
とが可能である。一方、膜の選択性能は膜今の気体相互
の溶解度の差、膜中での気体相互の拡散速度の差によっ
て与えられるので、上記の如き特定の気体とのみ選択的
に可逆的相互作用を有する物質を膜中に含む場合には、
その気体のみの溶解度が大きくなり選択性能も飛躍的に
大きくすることが可能である。

この様なある気体とのみ選択的に可逆的相互作用を有す
る物質を含有する膜については多くの例が知られており
、例えばアルカリ金属の重炭酸塩の水溶液による炭酸ガ
スの分離（特公昭ｐｊ　　／／７を号公報）、硝酸銀水
溶液によるオレフィンの分離（特公昭３３−３／Ｉ≠２
号公報）、塩化第一鉄のホルムアミド溶液による一酸化
窒素の分離（Ａ、　Ｉ　Ｃｈ　Ｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｖ
ｏｌ　／　Ａ厚な塩酸水溶液を使用しなければならない
難点があった。又透過の二次側（流出側）を減圧にする
場合は水蒸気や、塩化水素ガスの透過がおこり他のガス
と混入するという難点があった。

以上のようにこれまで各種の一酸化炭素の分離法が開発
されているがそれぞれに長所と欠点があり問題点につい
てはその改良が望まれて来た。

銅化合物とベンゾイン類及び／又はアスコルビン酸類を
溶媒、特にイミダゾール類、ピリジン類、ポリエチレン
ポリアミン類の少くとも一つを含む溶媒中で混合して得
られる反応混合物は気体、特に−酸化炭素の分離精製に
有効であり、更に酸素の存在下に生起する銅化合物の酸
化に対してもベンゾイン類及び／又はアスコルビン酸類
の還元作用によりこれを防ぐ性質を有し銅化合物の酸化
による一酸化炭素吸収能の低下させぬことは本発明者等
により特願昭６２−０２７２／ｌ、、特願昭１．２−０
２７２／７により明ジウム（ｎ）によりアルケンを酸化
し、生成する０価のパラジウムを銅化合物により再び二
価のパラジウムに戻す方法である。この反応では酸化さ
れた銅が１価に還元される。

本発明者は酸化された銅化合物の還元にノくラジウム（
７）　７　／ｌ’ケン錯体を用いる上記反応を気体選択
分離材として使用出来ないかと考え更に研究し、銅化合
物とベンゾイン類及び／又はアスコルビン酸類を溶媒、
特にイミダゾール類、ピリジン類、ポリエチレンポリア
ミン類の少くとも一つを含む溶媒として使用して得られ
る反応混合物にパラジウム化合物とアルケン類の反応混
合物を加えれば、酸素との接触により一旦低下した銅化
合物とベンゾイン類及び／又はアスコルビン酸類の反応
混合物の一酸化炭素吸収能の吸収能力が低下せず、腐蝕
性がなく化学的に温和でしかも安価に入手できる試薬を
用いた気体選択分離材として有用な物質及びその物質を
用いた気体選択透過膜、気体選択吸収液、気体選択吸着
剤の開発を狙いとして研究を進め、ここに新規の分離技
術を開発するに至った。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、銅化合物とベンゾイン類及び／又はアスコル
ビン酸類を溶媒中で混合して得られる反応混合物及び（
ｂ）パラジウム化合物とアルケン類を溶媒中で混合して
得られる反応混合物からなる気体分離用組成物である。

本発明の気体分離用組成物は、気体の中で特に−酸化炭
素の分離精製に有効であるが、オレフィン類の分離精製
、酸素の分離除去などに対しても効力を有すると考えら
れる。

はじめに本発明の気体選択吸収液及び気体選択透過膜か
らなる気体高選択分離材の一成分として使用する銅化合
物について説明する。従来の一酸化炭素吸収液では主に
一価の銅塩が用い隆’ＡＣＫＨ’Ｓ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ
　ＤＩＣＴＩＯＮＡＲＹグｔｈＥｄｉｔｉｏｎ　（Ｍｃ
ＧＲＡＷ−ＨＩＬＬ　　ＢＯＯＫ　　ＣＯＭＰＡＮＹ）
グー≠７〜ｌ−弘タページ記載の銅化合物やＨＡＮＤＢ
ＯＯＫ　ｏｆ　ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　ａｎｄ　ＰＨＹＳ
ＩＣ８ｊ　７　ｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　（ＣＲＣＰＲＥ
ＳＳ　）　Ｂ　−／　０り〜Ｂ−ｉｉλページ記載の銅
化合物が例示される。

特に望ましい銅化合物としては、塩化第一銅、塩化第二
銅、臭化第一銅、臭化第二鋼、沃化第一鋼、弗化第一銅
、弗化第二銅、チオシアン酸第−銅、チオシアン酸第二
銅、シアン化第−銅、シアン化第二銅、水酸化第二銅、
過塩素酸第二銅、過塩素酸第二銅、過沃素酸第二銅、硫
酸第二銅、硝酸第二銅、リン酸第二銅、タングステン酸
第二銅、硼弗化第二銅、°各種の有機酸の銅塩、例えば
蟻酸第二銅、酢酸第二銅、プロピオン酸第二銅、シーウ
酸第二銅、酒石酸第二銅、クエン酸第二銅、安息香酸第
二銅、パルミチン酸第二銅、ラウリル酸第二銅、サリチ
ル酸第二銅、オレイン酸第二銅、ステアリン酸第二銅、
アセチルアセトン第二銅、グリセリン誘導体及び上記銅
化合物の水和物、アンモニア、アミン類、ピリジン類及
びイミダゾール類の配位化合物、更には以上の銅化合物
の酸素等との反応による酸化物があげられ、これらは単
独で使用しく但しＲ１は水素又は炭化水素基を、Ｒ２は
水素、炭化水素基又はアセチル基を表わし、一般式中の
フェニル基の水素は他の基で置換されていてもよい）で
表わされる化合物を示し、ベンゾイン、ハイドロベンゾ
イン、ベンゾインオキシム、α−メチルベンゾイン、α
−エチルベンゾイン、ベンツインメチルエーテル、ベン
ツインエチルエーテル、ペンツインイソプロビルエーテ
ル、ベンゾインイソブチルエーテル、ペンツインアセテ
ート、≠−メトキシベンゾイン、３′−ブロム−≠−ジ
メチルアミノベンゾインなどが例示さ類の比が小さい場
合には気体高選択分離材の−好適にはＯ０ｊモル〜ｊモ
ルの範囲、最も好適には１モル〜３モルの範囲が選らば
れる。

次に本発明で使用するアスコルビン酸類について述べる
。一般には糖類を使用できるが、特にアスコルビン酸類
が好ましい。ここでいうアスコルビン酸類とｕ一般式 ％式％ で表わされる化合物を示し、Ｄ体、Ｌ体、ＤＬ体のいず
れをも含む。具体図にはＬ−アスコルビン酸、Ｌ−アス
コルビルステアラード、Ｌ−アスコルヒルハルミタート
、Ｌ＋、アスコルビン酸シバルミタート、Ｌ−アスコル
ビン酸カリウム、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムなどが
例示される。これらは単独で使用しても混合して使用し
てもよい。

アスコルビン酸類と銅化合物との比率は特に限定しない
が、銅化合物に対するアスコルビン酸類の比が小さい場
合には気体高選択分離材の一酸化炭素の吸収性能の低下
や酸素等の不純物に対する影響を受は易くなり、又銅化
合物に対スルアスコルビン酸類の比が大きい場合には溶
媒中への溶解が困難となる。一般には銅化合物１モルに
対してアスコルビン酸類０．１モル〜１０モルの範囲、
好適には０１５モル〜５モルの範囲、最も好適には１モ
ル〜３モルの範囲が選ばれる。

次に本発明の銅化合物、ベンゾイン類又はアスコルビン
酸類を溶解して反応するために使用する溶媒について述
べる。溶媒としては銅化合物、ベンゾイン類又はアスコ
ルビン酸類を＠解し得る化合物なら何を使用してもよい
。但し好チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンペンタミン、ヘプタエチレンオクタミン
、ノナエチレンデカミン等のポリアルキレンポリアミン
が単独又は他の溶媒と混合して使用される。

イミダゾール類として大有機化学（朝食書店、昭和≠λ
年）ｉｓ巻／７３頁〜２ｊ７頁記載の化合物が、ピリジ
ン類として同文献７６巻１頁〜／λ６頁記載の化合物が
、エチレンジアミン類として同文献弘巻７ｇ頁〜ｇ２頁
記載の化合物が例示される。これらの中で常温で液状で
あり、かつ高沸点の常温における蒸気圧が低い化合物が
最適である。

父上記イミダゾール類、ピリジン類、エチレンジアミン
類とともに使用し得る溶媒はこれらの化合物及び銅化合
物、ベンゾイン類又はアスコルビン酸類を良く溶解し、
かつ高沸点の常温における蒸気圧の低い溶媒であれば何
を用いてもよく、たとえばケトン、エステル、エーテル
、アルコール、アミン、アミド他の含窒素化合物、含硫
黄化合物、含リン化合物、含ノ・ロゲン化合物を用いる
ことができ単独で使用しても、混合して使用してもよい
。好適な溶媒としてジメチされる。得られる溶液は均一
な溶液であることが望ましいが、不浴分を含むスラリー
状態においても匣用可能である。上記溶媒中のイミダゾ
ール、類、ピリジン類、ポリエチレンポリアミン類の溶
媒全体に対する容量比はｏ”、ｉｏｏ〜ｉｏｏ”、ｏ範
囲で任意に選ぶことができる。

銅化合物とベンゾイン類又はアスコルビン酸類を溶媒中
で混合する温度は特に限定されないが通常０〜２００℃
の範囲で、不活性ガス気流下で行うことが好ましい。

本発明で使用するパラジウム化合物としてはルチン類と
の反応によりパラジウムのアルケン錯体を形成すること
ができる。アルケン類としテハエチレン、プロピレン、
ブテン類、ヘンテ体１モルに対し銅化合物が０．０／〜
ｉｏｏモルの範囲、特に０．／〜ｉｏモルの範囲が好ま
しい。

パラジウムのアルケン錯体の生成方法としてはパラジウ
ム化合物とニトリル類の錯体を先ず形成し、例えば０〜
７５０℃、常圧又は加圧下にアルケン化合物と反応する
方法が例示される。

又パラジウムのニトリル錯体又はパラジウムのアルケン
錯体を溶解する溶媒と七では特に限定しないがアルコー
ル類、エーテル類、エステル類、ケトン類、アミド類、
スルホキシド類、グリコール類、ニトリル類などが例示
されるがニトリル錯体を形成する二）　ＩＪルそのもの
を使用することが好ましい。

銅化合物、ベンゾイン類又はアスコルビン酸類、パラジ
ウムのアルケン錯体を互いに反応、混合する順序は特に
限定しないが銅化合物とベンゾイン類又はアスコルビン
酸類を溶媒中で先づ反応し、これにパラジウムのアルケ
ン錯体の溶液を加えることが好ましい。パラジウムのア
生成し、その溶液を銅化合物の溶液に添加してもよい。

次に本発明の気体分離用組成物を用いて特定の気体、特
に−酸化炭素を分離する方法を説明する。

第一の方法として上記気体分離用組成物またはこれを含
む溶液に気体混合物を接触しその中から特定の気体、特
に−酸化炭素を選択的に吸収し、次に圧力及び／又は温
度を変えて吸収した気体を放出する操作を繰返すことに
よって特定の気体、特に−酸化炭素を分離することがで
きる。この場合気体分離用組成物に気体を吸収させる圧
力は零より大きいどのような圧力でもよいが選択性を上
げる為には／気圧以下の低い圧力が、気体の吸収速度を
上げるためには／気圧以上の高い圧力で行うことが好ま
しい。通常θ〜１０気圧の圧力、好ましくは０．／〜３
気圧の圧力で行われる。又−旦吸収した気体を常温で放
出させるには通常、減圧下に行われる。／気圧以下のど
のような圧力でもよいが気体の放火はｏ、ｉ〜Ｏ，Ｓ気
圧の圧力で行われる。又気体を吸収させる場合の温度は
特に制限はないが低温の方が吸収し易く通常ｉｏｏ℃以
下、好ましくはよ０℃以下の温度が採用される。又気体
を放出させる場合の温度も特に制限はないが、この場合
は高温の方が放出速度を大きくする点で好ましい。通常
は室温以上、好ましくはよ４７℃〜３００℃の温度が採
用される。このように高温で気体を放出させる場合は必
ずしも減圧下に行う必要はなく７気圧以上の圧力でも実
施可能である。勿論圧力と温度の両条件を変えて吸収、
放出を行うこともでき、この場合低温高圧で吸収させ、
高温低圧で放出させることが好ましい。

更に第二の方法として本発明の気体分離用組成物を支持
体となる膜に保持し、混合気体から特定の気体特に−酸
化炭素を選択的に吸収させ膜の他の面において圧力を下
げて膜を透過して特定の気体特に−酸化炭素を選択的に
分離することができる。この場合気体分離用組成物を保
持する為に使用する支持体は気体を透過する性質を有す
る膜であればよく特に限定しない。

われる方法であればよく特に限定されないが、例えば液
状の該気体分離用組成物を多孔性の支持体の孔に充満さ
せる方法、支持体膜の上に形成した架橋性の高分子の網
目に包埋させる方法、支持体膜の上に一定の厚さを有す
る液膜として保持する方法、支持体上に形成された液晶
などの配列した分子の中に溶解又は分散させて保持する
方法などが例示される。

支持体として使用される膜の材料の種類は特に限定され
ないが、再生セルロース、セルロースエステル、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、テフロン、ナイロン、アセ
チルセルロース、ポリアクリロニトリル、ポリビニルア
ルコール、ポリメチルメタアクリレート、ポリスルホン
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルピリジ／
、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンオキサイ
ドスルホン酸、ポリベンズイミダゾール、ポリイミダゾ
ピロロン９、ボリビベラジンアミド、ポリスチレン、ポ
リアミノ酸、ポリウレタン、ポリアミノ酸ポリウレタン
共重合体、ポリシロキサン、ボリシロキサンボリカーボ
イ・−ト共重合体、ポリトリメチルビニルシラン、コラ
ーゲン、ポリイオン錯体、ポリウレア、ポリアミド、ポ
リイミド、ポリアミドイミド、これら支持体の形状は平
板状、管状、スパイラル状、中空糸状のいずれの形態に
於ても使用することが出来る。これら支持体は全体が多
孔質であっても表面のみ緻密層を有する異方性膜であっ
ても、均質な膜であってもよい。又表面に蒸着、コーテ
ィング、重合、プラズマ重合などの方法によって他の素
材の薄膜が被覆されたものであってもよい。全体の厚さ
は特に限定されないがｌＯ〜１０００μの範囲が好まし
い。この様な支持体は更に別の素材の支持体に重ねて支
持して使用することも出来る。

これら支持体に保持して使用する気体分離用組成物の層
の厚さは数オングストローム以上の厚みで使用すること
が出来、特に限定されない。

但し、気体分離用組成物の液膜が無攪拌の状態に於て使
用される場合は、その厚みは薄い程大きい透過速度を得
る為に好ましい。又あまり薄い場合には分離を目的とす
る気体以外の気体の透過速度も大きくなり分離性が低下
して好ましくない。最も適した膜厚は気体と気体分離用
組の膜厚で使用される。又液膜を攪拌下に使用する場合
には、その膜厚は厚くても問題はないが支持体膜の表面
で拡散層として存在する実質的な膜厚は無攪拌の場合の
膜厚と同様であることが好ましい。

気体を分離する場合には種々の方法が考えられるが、気
体分離用組成物を支持体に保持した膜を使用して膜の両
面に分離すべき気体の分圧差をつけて分離する方法、又
は、膜セルとは別に上記気体分離用組成物を溜めた容器
を置き、ここからポンプでこの液体を膜セルの支持体膜
の表面（膜の−（′に側）に導き循環する方法を用いる
ことが出来る。後者の場合には膜面で例えば−酸化炭素
を吸収させた上記気体分離用組成物を別の容器に導き、
例えば減圧下に一酸化炭素を放出させることもできるし
、逆に溜めの容器に於て一酸化炭素を液体に吸収させ、
これを膜セルに於て膜の２次側を減圧にすることによっ
て溶解あるいは結合した気体を連続的に解離、脱離させ
膜の１次側に導き、−酸化炭素を失った液体を溜めに導
き再び一酸化炭素を溶解させることも出来る。この場合
膜セルと溜めの温度を相違させ、−酸化炭素の取り出し
を容易にすることが出来る。膜セル部分の温度は例えば
０〜２００℃の範囲で使用出来る。

＋ｍ 小ゝ１δ第三の方法として該気体分離用組成物を粒子、
１１．、　。

をキャリヤーと言うが（例えば特定の気体が一酸化炭素
の場合はｃｏキャリヤーと言う）、キャリヤーを含有す
る溶液を支持体となる膜に保持した流動キャリヤー膜に
おいては、キャリヤーと選択的に結合する気体とその他
の気体とはキャリヤー溶液への溶解度の圧力依存性の挙
動が異なる。ｌ気圧以下の圧力範囲において、前者の気
体はキャリヤー溶液への溶解量と圧力のさい。即ち小さ
い圧力領域ではわずかの圧力変化によって溶解量が大き
く変化するが、７気圧近い圧力領域では圧力を変えても
溶解量はあまり変化しない。一方後者の気体は溶解量と
圧力の比は一定でありヘンリーの法則に従う。従っ域に
調節することが高い選択性を得るために望ましい方法で
ある。文通に一酸化炭素を除去し相手ガスを得ることが
目的であれば／気圧以上の高圧に調節することが相手ガ
スの生産速度を上げる意味で望ましい方法である。

かくして気体分離用組成物を支持体となる膜に保持した
流動キャリヤー膜を用いて製鉄副生できる。又供給ガス
中に少量存在する一酸化炭素を除去する場合には／気圧
以上の圧力に調節し、−酸化炭素を除去したガスをより
高い生産速度で得ることができる。

又流動キャリヤー膜を透過したガスを更に別の流動キャ
リヤー膜に供給することができる。

この場合１段以上の流動キャリヤー膜を直列につなぐこ
とになる。このような方法の一つの利点は選択分離を繰
り返すことによってより高濃度の気体（例えば−酸化炭
素）を得ることができる点にある。又別の利点は混合ガ
ス中の不純物ガス（例えば−酸化炭素中の炭酸ガス、酸
素、アンモニア、硫化水素、亜硫酸ガス、酸化窒素ガス
等）をそれぞれの不純物ガスと選択的に反応する流動キ
ャリヤー膜を透過させて除き、最後に目的とするガス例
えば−酸化炭素を本発明の流動キャリヤー膜を用いて高
純度に得ることができる点にある。

以下気体分離用組成物を膜に保持した流動キ活性炭、シ
リカ、アルミナ、シリカアルミナ、ゼオライト、その他
の担体が使用出来る。

〔実施例〕

次に本発明を実施例で説明する。

実　施　ｆンリ ３０、ｌのフラスコに蟻酸銅０　、３　ｍ　ｍｏｔ　、
　ヘンジインＯＪ　ｍｍｏｔ　ｓ　Ｎ−メチルイミダゾ
ール２ｒｔｔｌを採取しｔｏ−ｔｏ℃で３θ分間反応し
黄褐色の溶液（溶液Ａ）を得た。２００．１のフラスコ
に塩化パラジウム４ｍｍｏｔｓアセトニトリル／２０ｒ
ｒｔｌを採取し、窒素雰囲気下室温で一昼夜攪拌下に反
応した。そしてその中の２０．１を吹き込むと、溶液は
黄褐色から緑色へ変色し銅化合物は酸化された。（溶液
Ｃ） 溶液Ｃに溶液Ｂの／　０ｒａｌ　（Ｐｄ　：　Ｏｉ　ｍ
ｍｏｔ）を加え６５℃に昇温すると緑色から赤褐色に変
化し銅化合物は還元された。（溶液Ｄ）溶液りの一酸化
炭素の吸収量を測定したところ銅化合物／ｍｏｔ当り０
．Ａ　７　ｍｏｔの一酸化炭素を吸収した。

溶″ｒＬＤＫ空気２　ｊ’　ｍｅ　（０２：　０，２　
ｊ　ｒ１ｍ□ｔ）を吹き込みｒ　Ｏ−ｔ　Ｏ℃で７００
分間反応た。溶液の色は銅化合物の酸化により再び緑色
に変化した（溶液Ｅ）。

溶液Ｅの一酸化炭素の吸収量は銅化合物／ｍａｔ当り０
０．２　／　ｍｏｔであり銅化合物の酸化により一酸化
炭素の吸収性能は大幅に低下した。

最後に溶液ＥＫ浴溶液の／　Ｏｍｅ　（Ｐｄ＝　ｏ、ｒ
ｍｍｏｊ）を再度加えて７０℃昇温しエチレンを吹き込
みながら、２（７分間反応した。（溶１ｆｆｌＦ）溶液
Ｆの一酸化炭素の吸収量は銅化合物／かくして得られた
気体分離用組成物は主として一酸化炭素の分離に有利に
使用出来る。例えば天然ガス、軽ナフサ、重質油などの
炭化水素の水蒸気改質又は部分酸化で得られる合成ガス
、石炭のガス化及び製鉄の副生ガスとして得られる一酸
化炭素を含む混合ガス等から主として一酸化炭素を高収
率で分離し、各種の化学反応に原料として使用すること
が出来る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）銅化合物とベンゾイン類及び／又はアス応
   混合物及び（ｂ）パラジウム化合物とアルケン類を溶媒
   中で混合して得られる反応混合物からなる気体分離用組
   成物
2. （２）（ａ）銅化合物とベンゾイン類及び／又はアスコ
   ルビン酸類を溶媒中で混合して得られる反応混合物と酸
   素との反応生成物及び（ｂ）パラジウム化合物とアルケ
   ン類を溶媒中で混合して得られる反応混合物からなる気
   体分離用組成物
3. （３）銅化合物とベンゾイン類及び／又はアスコルビン
   酸類を混合するために使用する溶媒がイミダゾール類、
   ピリジン類、及びポリエチレンポリアミン類から選らば
   れた１種以上を含む溶媒であることを特徴とする第１項
   または第２項記載の気体分離用組成物