JPH01196338A - 熱収縮性多層フィルムおよびその食品包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、熱収縮性多層フィルムおよび該多層フィルム
を用いたレトルト食品包装体に関し、詳しくは、耐高温
レトルト処理性、耐食品性、透明性、緊迫性、耐ピンホ
ール性、耐包装体変形性等に優れ、たとえばハム、ソー
セージ類等のレトルト食品の収縮包装に好適に利用する
ことができる熱収縮性多層フィルムおよび該フィルムを
用いたレトルト食品包装体に関する。

［従来の技術および課題］ 畜肉加工、魚肉加工食品、たとえばハム、ソーセージ類
等は、保存性の点から酸素ガスバリヤ−性フィルムを用
いて包装し、その後加熱殺菌している。従来、この殺菌
温度は７０〜９０℃であったが、殺菌剤の使用、その使
用量の規制、さらには短時間処理の要求から、１２０℃
近くの高温処理においても適当な緊迫性、透明性を保持
し、シワ、変形等の外観不良の発生のない熱収縮性フィ
ルムの開発が望まれている。

従来のレトルト食品の収縮包装用多層フィルムとしては
、たとえば■ナイロン／ポリオレフィンからなる収縮多
層フィルム（特開昭５９−２１２，２６１号公報、特開
昭５６−１３６，３６５号公報、特公昭６〇−３５２５
７号公報）、■ナイロン／ポリプロピレンからなる多層
フィルム（特開昭５１−６４，５８３号公報、特公昭６
１−２３，１１０号公報）が知られているが、上記■の
ものは、８０〜９０℃という低温殺菌処理に適合したも
の（熱収縮率は、２０％以上である。）であって、加熱
処理温度が９０”Ｃｉ以下であるためヒートシールの点
からポリオレフィンとしてポリエチレン系樹脂を用いて
いる。

しかしながら、このような従来のフィルムを用いて１２
０℃でのレトルト処理を行うとポリオレフィンが白化し
、透明性が悪化したり、またシール部の密封性にも不安
がある等の問題点がある。

一方、上記■の多層フィルムの場合には、フィルムの延
伸の程度が不明であり、レトルト包装に用いたときに、
特に１２０℃という高温処理をしたときに、前記多層フ
ィルムの緊迫性、耐破袋性、耐変形性が確保できないと
いう問題点がある。

また、上記■および■のフィルムに関しては、いずれも
１２０℃に加熱した時における収縮率の記載はなく、い
ずれも低温レトルト処理用として開発されたものである
。

本発明は、前記事情に基づいてなされたものである。

本願第１の発明の目的は、１２０℃という高温レトルト
処理をした場合にも、適当な収縮性を示し緊迫性、透明
性に優れ、外観変形がなく、しかも酸素ガスバリヤ−性
、耐透湿性等レトルト食品包装用としての基本特性に優
れ、特に高温レトルト処理に適した食品包装用として好
適な熱収縮性多層フィルムを提供することにあり、また
、本願第２の発明の目的は、上記のように優れた特性を
有する熱収縮性多層フィルムを用いたレトルト食品包装
体を提供することにある。

［前記課題を達成するための手段］ 高温レトルト処理にも適した食品収縮包装用の熱収縮性
多層フィルムを開発すべく、本発明者が鋭意研究を重ね
た結果、特定の樹脂すなわちポリアミド樹脂とポリプロ
ピレン系樹脂とからなり、かつ特定の熱収縮率を有する
熱収縮性多層フィルムが、１２０℃という高温レトルト
処理した場合にも、適度の緊迫性、透明性を保持し、外
観不良や変形がなく、しかも酸素ガスバリヤ−性、耐透
湿性などのレトルト食品包装用としての基本特性にも優
れた多層フィルムであることを見出し、この知見に基づ
いて第１の発明（請求項１記載の発明）を完成するに至
り、また、上記優れた特性を有する熱収縮性多層フィル
ムを用いた食品包装体が、１２０℃という高温レトルト
処理にも適合した実用上著しく優れたレトルト食品収縮
包装体であることを見出し、そこで第２の発明（請求項
２記載の発明）を完成するに至った。

すなわち、本願第１の発明の構成は、少なくともポリア
ミド樹脂層（Ａ）およびポリプロピレン系樹脂層（Ｂ）
からなり、１２０℃における熱収縮率が５〜３０％であ
る熱収縮性多層フィルムであり、本願第２の発明の構成
は、少なくともポリアミド樹脂層（Ａ）およびポリプロ
ピレン樹脂層（Ｂ）からなり、１２０℃における熱収縮
率が５〜３０％である熱収縮性多層フィルムを用いるレ
トルト食品包装体である。

本願第１の発明および第２の発明における熱収縮性多層
フィルムについて、図面を参照しながら詳細に説明する
。

第１図は、第１の発明および第２の発明における熱収縮
性多層フィルムの層構造の一例を概念的に示す断面図で
ある。

図中、（Ｂ）は、ポリプロピレン系樹脂層を示し、（Ａ
）はポリアミド樹脂層を示す。

この（Ａ）層と（Ｂ）層とは、通常、接着剤もしくは接
着性樹脂を用いて接着し、積層して一体化することがで
きる。

なお、第１図において接着層（Ｄ）は、（Ａ）層と（Ｂ
）層の間に使用されている例を示しであるが、後述のよ
うに、この（Ａ）層と（Ｂ）層との一体化を、ラミネー
ト接着剤を用いてラミネート加工によって行ってもよい
。

本願第１の発明の熱収縮性多層フィルムは、上記のよう
に、少なくともポリプロピレン系樹脂層（Ａ）とポリア
ミド系樹脂層（Ｂ）とを素材としてなるものであるが、
所望により、この（Ａ）層と（Ｂ）層の間にさらに（Ｅ
）酸素ガスバリヤ−性樹脂層を介在させて積層し、一体
止してもよく、また（Ａ）層の外側面に、さらに（Ｃ）
耐熱性樹脂層を積層し、一体化させてもよい。

このように、（Ｅ）層を用いることによって、熱収縮性
多層フィルムの酸素ガスバリヤ−性をさらに向上させる
ことができ、また（Ｃ）層を用いることによって該多層
フィルムの防湿性、耐熱性をさらに向上させることがで
きる。

前記（Ａ）層として用いるポリアミド樹脂としては、公
知のものたとえば、ナイロン−６、ナイロン−６６、ナ
イロン−１１，ナイロン−１２、ナイロン−６１０、ナ
イロン−６−１２、ナイロン−６−６、ナイロン−６−
１２−６６等を挙げることができる。

なお、これらは、一種単独で用いてもよく、あるいはこ
れらの二種以上を組成物もしくは多層構造にして併用し
てもよい。

前記ポリアミド樹脂としては、その数平均分子量が、通
常、ｔｏ、ｏｏｏ　〜ｔｏｏ、ｏｏｏ　（７）範囲内に
ある。

また、ポリアミド樹脂としては、降下式フローテスター
を用いて２３０℃、１００秒−１の剪断速度の測定条件
で測定した溶融粘度が、５　Ｘ　１０−３〜５ｏ×１Ｏ
−３ボイズの範囲内にあるものが好ましく、ｌ０Ｘ１０
−３〜２０Ｘ　１０−３ボイズの範囲内にあるもの、が
特に好ましい、前記範囲を逸脱すると加工性が低下する
ことがある。

該（Ａ）層は、通常、それ自体単層として用いれば十分
であるが、所望により２層以上の多層構造にして用いる
ことも回部である。

前記（Ｂ）層として用いるポリプロピレン系樹脂として
は、公知のもの、たとえばＨ−ＰＰ　（ポリプロピレン
単独重合体）、Ｒ−ＰＰ（プロピレンと他のオレフィン
等とのランダム共重合体）、Ｂ−ＰＰ（プロピレンと他
のオレフィン等とのブロック共重合体）またはこれらの
混合物もしくはブレンド組成物、あるいは、これらのポ
リプロピレン樹脂と他の樹脂もしくはエラストマー（た
とえばＥＰＲ、エチレン−ブテン−１共重合体などの低
給品性樹脂、ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン
など）とのブレンド組成物等を挙げることができる。

なお、前記プロピレン共重合体における他のオレフィン
としては、たとえば、エチレン、ｌ−ブテン、１−ペン
テン、ｌ−ヘキセン、ｌ−オクテン、４−メチル−１−
ペンテン等を挙げることができる。

また、ポリプロピレン樹脂に、他の成分を添加して用い
る場合には、該添加成分は、１２０℃レトルト処理時に
白化、透明性の低下を起こさない範囲で添加することが
望ましい。

前記所望により用いる（Ｃ）層の耐熱性樹脂としては、
たとえば、耐熱性ポリエステル樹脂、上記ポリプロピレ
ン系樹脂等を好適に使用することができる。

前記所望により用いる（Ｅ）層の酸素ガスバリヤ−性樹
脂としては、たとえば、ポリビニリデンクロリド、ポリ
ビニルアルコール等が好適に使用できる。

なお、この酸素ガスバリヤ−性樹脂層は、前記（Ｄ）と
同様の接着剤もしくは接着性樹脂を用いて接着し、積層
一体化されていてもよく、あるいは（Ａ）層のポリアミ
ド樹脂と共押出延伸して設けられるものであってもよい
。

前記（Ａ）層と（Ｂ）層等の各層の積層一体化に用いら
れる接着剤としては、通常のレトルト食品包装用多層フ
ィルム等として用いられるものたとえばラミネート接着
剤等を好適に使用することができ、また接着性樹脂とし
ては、たとえば無水マイレン酸変性ポリプロピレン等が
好適に使用できる。

本願第１の発明および第２の発明における熱収縮性多層
フィルムは、１２０℃における収縮率が５〜３０％の範
囲内、好ましくは７〜２０％範囲内にあるものである。

この収縮率の上記の範囲内への制御は、各層に用いる樹
脂フィルム、または各フィルムの積層−体化すなわち多
層フィルムの製造工程における製造条件、たとえば、フ
ィルム化もしくは多層フィルム化の際の延伸倍率や延伸
温度等の延伸条件、延伸フィルムもしくは延伸多層フィ
ルムの熱処理条件すなわち緊張、緩和、温度（たとえば
５０〜２３０℃）、処理時間などを調節することによっ
て行うことができる。

前記収縮率が、５％未満であると、レトルト食品包装用
として用いて、１２０℃付近の高温レトルト殺菌処理を
行った場合、収縮が不十分であり緊迫性が不良となり、
食品包装体の外観が不良となり、またたとえばソーセー
ジ包装体として用いた場合は、食感が不良となる。一方
、上記収縮率が、３０％を超えると、上記の如く食品包
装体に用いたとき、フィルムの端部が変形したり、シー
ル部に無用の力がかかり、密封性の確保が不十分となっ
たり、ピンホールが発生したりすることがある。なお、
この収縮率は被包装物の種類、充填率などをもとに適宜
の範囲内で決定する。

使用するポリアミド樹脂層（Ａ）の層厚は、通常５〜２
０ル菖、好ましくは５〜５０ＪＬ鳳、好ましくは８〜３
０ＩＬｍ程度とするのが好適である。

この膜厚が、５μ騰未満であるとガスバリヤ−性が低く
、また耐ピンホール性も低下する場合があり、一方、５
０終層を超えると過剰物性となることがある。

また、ポリプロピレン系樹脂層（Ｂ）の厚膜は、通常、
５〜１００　ｇｍ　、好ましくは５〜６０終厘とするの
が好適である。

この膜厚が、５ル鳳未満であると耐シール性が低下し、
ｖ、Ｍ性が不充分となることがあり、−方、１００終■
を超えると同様に過剰物性となることがある。

使用する接着剤層の厚さとしては１通常０．５〜２０ｕ
Ｌ璽程度の範囲とするのが好適である。

第１の発明および第２の発明における熱収縮性多層フィ
ルムの厚さとしては、通常１０〜２００　、ＬＬｌｌの
範囲、−船釣には２０〜１２０μ重の範囲とするのが好
適である。

本願第１の発明および第２の発明における熱収縮性多層
フィルムの製造方法としては、特に限定されるものでは
ないが、たとえば、以下の方法が挙げられる。

■（Ａ）層として所定の収縮性を有するポリアミド樹脂
の二軸延伸フィルムと、（Ｂ）層としてポリプロピレン
系樹脂の無延伸または延伸フィルムを、接着層としてラ
ミネート接着剤を用いてたとえば、ラミネート法により
接着し、積層一体止し、所定の収縮率を有する所望の熱
収縮性多層フィルムとする方法。

■（Ａ）層としてポリアミド樹脂と接着層（Ｄ）および
（Ｂ）層として無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂
等の接着性樹脂含有ポリプロピレン樹脂、あるいは（Ａ
）層としてポリアミド樹脂と接着層ＣＤ）として無水マ
レイン酸変性ポリプロピレン等の接着性樹脂と（Ｂ）層
としてポリプロピレン系樹脂を１．多層共押出して未延
伸多層フィルムとし、これをたとえば２〜５倍に延伸処
理し、さらに適切な温度、たとえば５０〜２３０℃の温
度範囲内で熱処理して収縮率を制御し所望の熱収縮性多
層フィルムとする方法。

なお、上記■で使用するポリアミド樹脂延伸フィルムは
、たとえば、前述のポリアミド系樹脂を用いてフィルム
状あるいはシート状に成形し、次いで延伸することによ
り得ることができる。

上記■におけるラミネート法としては、ドライラミネー
ション、ノンソルベントラミネーション、押出などの方
法を挙げることができる。

なお、（Ｃ）層を有する熱収縮性多層フィルムの製造方
法としては、たとえば上記■および■の方法において、
（Ｃ）層として用いる前記耐熱性樹脂またはその延伸フ
ィルムを上記積層一体止の際に同時に設けるかあるいは
、逐次的に積層一体止して設ける方法を好適に適用する
ことができる。

また、（Ｅ）層を有する熱収縮性多層フィルムを得る場
合には、たとえば上記■の方法において、（Ｅ）層とし
て酸素ガスバリヤ−性樹脂を単独フィルムとして用いて
、あるいは予めポリアミド樹脂と共押出延伸してなる２
層フィルムとして用いて、同様にしてラミネート加工す
る方法、上記■の方法において、（Ｅ）層としてガスバ
リヤ−性樹脂を用いて同様にして共押出フイルム化、延
伸処理、熱処理等を行う方法を好適に適用することがで
きる。

以上のようにして得られる本願第１の発明の熱収縮性多
層フィルムは、たとえば１２０℃という高温レトルト処
理した場合にも、適当な収縮性を有し、内容物との緊迫
性に優れ、シワ、変形等の外観不良がなく、かつ透明性
に優れ、しかもシール性が良好でフィルム部およびシー
ル層間のピンホールの発生もなく、また酸素ガスバリヤ
−性、耐湿性、耐食品性等の食品包装用フィルムとして
の基本特性にも優れた熱収縮性多層フィルムであり、用
いる食品内容物の形状にあわせて種々の形状に成形加工
してレトルト食品の収縮包装、特に１２０℃付近という
高温レトルト処理用レトルト食品収縮包装をはじめとす
る種々の食品収縮包装用フィルム等の熱収縮包装用フィ
ルムとして好適に利用される。

本願環２の発明の食品包装体は、食品内容物を、本願環
１の発明の熱収縮性多層フィルムを用いて収縮包装して
なる食品包装体である。

前記食品内容物は、その種類や形状につき特に制限はな
いが、特にハム、ソーセージ類をはじめとする固形調理
肉等の食用肉類等がその好適なものとして挙げることが
できる。

この食、９包装体の製造方法としては、公知の方法に準
じて行うことができ、たとえば、本願環１の発明の熱収
縮性多層フィルムを、内容物とすべき食品の形状に適合
した形状にたとえば、チューブ状もしくは筒状に成形加
工し、該食品を内容物としてシール包装したのち、所定
の温度で、レトルト処理し、用いた多層フィルムを熱収
縮せしめて緊迫性、密着性等に優れただレトルト食品の
収縮包装体を得る方法を挙げることことができる。この
場合のシール方法としては、超音波シールなどを用いた
溶着であっても、金属によるかしめ、いわゆるロケット
包装であってもよい。

上記レトルト処理の温度としては通常１００〜１４０℃
、好ましくは１１０〜１３０℃が適当であり、特に１２
０℃付近という高温処理を問題なく適用することができ
る。

この第２の発明の食品包装体は、本願環１の発明の特定
の熱収縮性多層フィルム、すなわち１２０℃付近という
高温レトルト処理にも適した優れたレトルト食品収縮包
装特性を有する熱収縮多層フィルムを用いているので、
特に１２０℃付近という高温レトルト処理を行った場合
も高い強度を有し、食品内容物との緊迫性が良好であり
、包装体フィルムの透明性にも優れ、外観不良や変形も
なく、しかも酸素ガスバリヤ−性、耐透湿性等にも優れ
、また、シール部の密着性にも優れているので、フィル
ム部はもとよりシール間にもピンホールの発生がなく、
殺菌剤等の食品保存用添加剤の選定に制限を受けること
がなく、しかもレトルト殺菌処理時間を大巾に短縮する
ことができる実用上著しく優れた食品包装体である。

［実施例］ （実施例１〜６および比較例１） 二軸延伸ポリアミドフィルムの製造例 ナイロン−６を溶融混練し、次いで下向き環状グイから
押出し、水冷固化し、チューブ状フィルムを得た。得ら
れたチューブ状フィルムをチューブラ法二軸延伸装置を
用いて長さ方向、巾方向にそれぞれ約３倍に延伸した後
、　１８０〜２２０℃で種々条件を変えて熱処理するこ
とにより収縮率の異なる厚さ２５Ｂｍ（実施例１〜５）
および１５ｐｍ（実施例６）の二軸延伸ポリアミドフィ
ルムを得た。

熱収縮性多層フィルムの製造例 上記で得られたそれぞれの二輪延伸ポリアミドフィルム
と厚さ４０ｇｍのポリプロピレンフィルムをポリウレタ
ン系接着剤を用いてラミネートし、熱収縮性多層フィル
ムを得た。

得られた多層フィルムそれぞれの１２０℃加熱（３０分
）時における収縮率を第１表に示す。

収縮食品包装体の製造例および評価 上記で得られたそれぞれの熱収縮性多層フィルムを、ポ
リプロピレン層を内側にして折り曲げてポリプロピレン
層の端部同士を対面させ、超音波を用いてシールするこ
とにより、内径３５層１の筒状フィルムを得た。それぞ
れの筒状フィルムのなかにソーセージを充填し、開口端
を超音波を用いてシールしてなるソーセージ包装体（１
５０璽１長さ）を得た０次いで、１２０℃で３０分かけ
て加熱殺菌処理（レトルト処理）を行なった。

評価結果を第１表に示す。

なお、上記レトルト処理後、いずれの場合も、フィルム
の透明性の低下は認められなかった。

表　　　１　　　　　　　　　　　　　　（単位％）農
ＲＨ：Ｊ度 「発明の効果」 請求項１の発明の熱収縮性多層フィルムは、特定の樹脂
すなわちポリアミド樹脂層とポリプロピレン系樹脂から
なり、かつ＃定の範囲の収縮率を有するので、レトルト
食品等の収縮密封包装用として用いたとき、１２０℃付
近という高温レトルト処理をしても、内容物との緊迫性
あるいは強度が好適であり、シワ、変形等の外観不良が
なく、かつ透明性が高く、しかもシール性が良好で、フ
ィルム部およびシール層間のピンホールの発生がなく、
また酸素ガスバリヤ−性、耐熱性等に優れ、さらには耐
食品性にも優れた熱収縮性多層フィルムである。

すなわち、請求項１の発明によると、上記のようなレト
ルト食品収縮包装用等の収縮密着包装用材として優れた
特性を有する熱収縮性多層フィルムを提供することがで
きる。

また、請求項２の発明によると、請求項ｌの優れた特性
を有する熱収縮性多層フィルムを包装材として用いてい
るので、１２０℃付近という高温レトルト処理を行った
場合にも、食品内容物の緊迫性が好適で、シワ、変形等
の外観不良がなく、かつ包装フィルムの透明性に優れ、
シール性が良好でフィルム部およびシール層間のピンホ
ールの発生がなく、また酸素ガスバリヤ−性、耐湿性、
耐食品性等にも優れた食品包装体を提供することができ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本願発明の熱収縮性多層フィルムの層構成の
一例を概念的に示す断面図である。 Ａ・・・ポリプロピレン系樹脂、Ｂ＠Φ・ポリアミド樹
脂層、（０１１番・耐熱性樹脂層、（Ｅ）・・・酸素ガ
スバリヤ−向上性樹脂層、（Ｉ］）・・拳接着層。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくともポリアミド樹脂層（Ａ）およびポリプ
   ロピレン系樹脂層（Ｂ）からなり、１２０℃における熱
   収縮率が５〜３０％であることを特徴とする熱収縮性多
   層フィルム。
2. ２．少なくともポリアミド樹脂層（Ａ）およびポリプロ
   ピレン樹脂層（Ｂ）からなり、１２０℃における熱収縮
   率が５〜３０％である熱収縮性多層フィルムを用いるこ
   とを特徴とするレトルト食品包装体。